測定に使用する器具は次による。これらの器具は、空試験などによって測定に支障 のないことを確認しておく。
a. 試験管 試料の秤量に使用する。容量は約 1.5mL 程度が好ましい。
b. ガラスバイアル 口内径 6mm 以上で容量が約 2mL のもの。
3) 装置
測定に使用する装置は次による。尚、GC/ECD の満たすべき条件は、装置、測定条件 によって異なる。
a. 多層シリカゲルカラム加熱用ヒーター 温度調節機能を備えたもので、多層シリ カゲルカラムに充填した硫酸被覆シリカゲルの上層 3cm を目的温度で持続的に加熱 できるもの。
b. アルミナカラム加熱用ヒーター 温度調節機能を備えたもので、アルミナカラム に充填したアルミナを目的温度で持続的に加熱できるもの。
c. ガスクロマトグラフ-電子捕獲型検出器
ⅰ.試料導入部: スプリットレス方式で温度を 220℃以上 300℃以下にできるもの、
又はクールオンカラム方式で温度を 100℃以上 300℃以下にできるもの。
ⅱ.カラム: 内径 0.10mm 以上 0.32mm 以下及び長さ 10m 以上のキャピラリーカラムで、
図 1.2.2 の例と同等の分離性能をもつもので、使用する GC カラムは PCB 全 209 各 化合物の溶出位置が実際の測定に採用する GC 条件において判明していなければな らない。
ⅲ.キャリヤーガス: 純度 99.999%以上のヘリウム、窒素又は水素を用いる。いずれ も適切な線速度、流量に調節する。
ⅳ.付加ガス（メイクアップガス）: 純度 99.999%以上の窒素を用いる。
ⅴ.カラム温度: 60℃以上 320℃以下の間で温度を一定に保つことができ、1 分間に 20℃以上の昇温ができるもの。
ⅵ.検出器: 電子捕獲型検出器、PCB 標準溶液 0.05μg/mL が検出でき、検出器温度が 250 から 320℃の範囲で使用可能なもの。
(4) 前処理 1) 試料の調製
a. 試料約 0.1g
※４）
を試験管に秤量し、100ng/mL のクリーンアップスパイク溶液 20μL※３）
を添加した後、イソオクタンを加えて全量を約 200μL とする。2) 加熱固相カラム前処理
a. (4).1).a の操作で調製した溶液を多層シリカゲルカラムに移し入れ、試験管をイ
60
ソオクタン 200μL で 3 回洗い込んだ後、イソオクタン 200 μL にて多層シリカゲル カラムの内壁を洗浄する
※５）
。b. 多層シリカゲルカラムに移し入れた溶液が展開している部分
※６）
を多層シリカゲ ルカラム加熱用ヒーターで 85℃にて 60 分間※７）
加熱した後、多層シリカゲルカラム を 40℃以下になるまで放冷する。c. アルミナカラムを多層シリカゲルカラム下端に接続した後、ヘキサン 20mL
※８）
を 流下させる。d. アルミナカラムを多層シリカゲルカラムと切り離し、アルミナカラム加熱用ヒー ターで 85℃
※９）
に加熱しながら、清浄な空気もしくは窒素をアルミナカラムに吹き 込み、アルミナカラムに残留しているヘキサンを乾燥する。e. 上下逆転させたアルミナカラムをアルミナカラム加熱用ヒーターで 85℃に加熱 しながらトルエン 600μL
※１０）
を添加し、アルミナカラム下端にガラスバイアルを 置いて、約 200 から 300μL の溶出液を得る。100ng/mL のシリンジスパイク溶液 20 μL※３）
を添加してよく攪拌後、溶出液の重量を測定して、トルエンの密度から容量 を算出したものを測定溶液とする※１１）
。(5) 機器測定 1) 測定条件
a. GC/ECD の設定
図 1.2.2 の例と同等の分離性能が得られ、各ピークの保持時間が適切な範囲にあ り、総 PCB 濃度で 0.15mg/kg 以下の検出下限値が満たされ、安定した応答が得られ るように、GC/ECD を適切に設定する。又、あらかじめ電子捕獲型検出器の感度の直 線性が得られる範囲を確認しておく。測定条件例を付表 2.1.2.1 に、クロマトグラ ムを付図 2.1.2.1 及び付図 2.1.2.2 に示す。
ｂ. 検量線の作成
ⅰ K 値の算出: PCB 標準溶液を測定し、得られたクロマトグラムのピークをもとに して番号（以下、ピーク番号という）を付け、ピークごとに、ピーク高さ（H
1
）を 読み取り、その高さと当該ピークのピーク番号に対応する CB0
（%）から次の式に よって K 値を算出する※１２）
。1 0
H
% K CB （ ）
ⅱ 相対感度係数の算出: 10 ng/mL のクリーンアップスパイク溶液及びシリンジス パイク溶液
※１３）
の同量を GC/ECD に注入して測定し、各内標準物質のピーク高さ を読み取り、次に掲げる式によって相対感度係数（以下「RRF」という）を算出す る※１２）
。61
ーク高さ シリンジスパイクのピ
クのピーク高さ クリーンアップスパイ
RRF
2) 試料の測定及び定性（ピーク同定）方法 a. 試料の測定
PCB 標準溶液と同量の測定溶液をガスクロマトグラフに注入して測定し、得られ たクロマトグラムのピークに、その位置に相当する PCB 標準溶液で得られたクロ マトグラムの位置のピークのピーク番号と同一のピーク番号を付ける。次に、そ のピークごとに、ピーク高さ（H
2
）を読み取り、その高さと当該ピークのピーク番 号にかかる K 値から次の式によって CB2
(%)を算出する※１２）
。2
2 % K H
CB （ ）
測定溶液の PCB 濃度が電子捕獲型検出器の感度の直線性が得られる範囲を超える 場合は、測定溶液をトルエンで希釈し、直線性が得られる範囲内で再測定する。
b. 回収率の確認
次に掲げる式によってクリーンアップスパイクの回収率を算出する
※１３）
。RRF
(%) 100
ーク高さ シリンジスパイクのピ
クのピーク高さ クリーンアップスパイ
クの回収率 クリーンアップスパイ
クリーンアップスパイクの回収率が 70%以上 120%以下の範囲から外れるときは再 度前処理を行い、再測定する
※１４）
。3) 定量法
a. PCB 濃度の定量
次に掲げる式によって試料の PCB 濃度 （mg/kg） を求める
※１５）
。）
（
）
） （
（μ 標準溶液の濃度
）
（
濃度
Σ CB %
% Σ CB g/mL PCB
mg/kg PCB
0
2
） クの回収率（
クリーンアップスパイ
）
（ 試料量
）
（ 測定溶液の量
% 100
g mL
算出された数値の精度管理に関しては、「1.5 精度管理について」に従うこと。
(6) 留意事項
測定操作において留意すべき点を以下に示す。
※１ これらのカラムは実験室内で自製しても良い。自製した場合は、十分な精製効 果及び回収率が得られることを確認しておくこと。尚、商品化された製品もあり、
又カラムを装着して試料の前処理を行う装置もあるので、便利に用いることがで きる。これらのカラムは、洗浄された状態で販売されているカラムを用いる時は、