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Fig.4.6 Absorption spectra of mixed monolayers:
line) and LB film of C190AZON02:A^=1:50 with 50
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ア ゾ ベ ン ゼ ン 誘 導 体 混 合 単 分 子 膜 に お け る 混 合 様 式 ・ 分 子 配 向 の 組 成 依 存 性
分 子 レ ベ ル で の 混 合 に よ り 極 性 ア ゾ ベ ン ゼ ン 分 子 の 配 向 が 高 め ら れ た 系 に お い て 、 組 成 と 混 合 様 式 お よ び 分 子 配 向 と の 関 係 に つ い て 詳 し く 検 討 し た 。 こ こ で は 、 ニ ト
ロ 基 お よ び カ ル ボ キ シ ル 基 を 有 す る ア ゾ ベ ン ゼ ン 誘 導 体 (C180AZON02お よ び C180AZOCOOH)の混合膜を取り上げた。
Fig.4.9に 組 成 を 変 え て 測 定 し た π‑A曲 線 と そ れ か ら 得 ら れ る 極 限 面 積 の 組 成 依 存 性 を 示 す 。 図 か ら わ か る よ う に 組 成 が C180AZON02:C180AZOCOOH豆2:1の 範 囲 で は 極 限 面 積 は C180AZOCOOHの 単 独 膜 と 変 わ ら ず 、 こ の 範 囲 の 組 成 で は 分 子 レ ベ ル で の 混 合 が 起 こ っ て い る こ と が 予 想 さ れ る 。 ま た 、 こ れ 以 上 極 性 分 子 C180AZON02の量を多くし て い く と 極 限 面 積 は 次 第 に 減 少 し て い く 。 こ の 範 囲 の 組 成 で は 、 分 子 レ ベ ル で 混 合 で き な い 過 剰 の 極 性 分 子 C180AZON02が 単 独 の ド メ イ ン を 形 成 し 始 め る た め 極 限 面 積 が 減 少 す る も の と 考 え ら れ る 。 こ の 混 合 挙 動 は 吸 収 ス ペ ク ト ル (Fig.4.10) に明確 に反映されている。
Fig.4.10に混合膜の吸収スペクトルを示す。組成がCIBOAZON02:C1BOAZOCOOH豆 2: 1の範囲では吸収スペクトルにほとんど変化は見られず、 CIBOAZOCOOH単 独 の も の と 酷 似 し た も の と な っ た 。 と の こ と は 、 成 膜 分 子 が 分 子 レ ベ ル で 混 合 し 、 ま た そ の 混 合 に 起 因 し て 極 性 分 子 の 分 子 配 向 が 高 め ら れ て い る こ と を 示 し て い る 。 さ ら に 、
この組成以上に CIBOAZON02の割合を多くすると、 C180AZON02単 独 の 単 分 子 膜 の 吸 収 ピ ー ク 波 長 に 対 応 す る 350nmに吸収が見られるようになり、 C1BOAZON02の 割 合 の 増 加 と と も に 大 き く な っ て く る (Fig.4.11) 。 こ れ は 過 剰 の C1BOAZON02分 子 が 単 独 の
ドメインを形成し、その割合が増加していくことを示している。
よって、
1)この 2成 分 混 合 単 分 子 膜 に お い て 分 子 レ ベ ル の 混 合 は か な り 広 い 組 成 範 囲 で 起 こ る。
2)あ る 割 合 を 越 え て 極 性 分 子 CIBAZON02が 含 ま れ る と 、 過 剰 な 極 性 分 子 は 相 分 離 し 単 独ドメインを形成する。
以 上 の こ と が 明 ら か と な っ た 。 ま た 、 ご の よ う に 広 い 組 成 範 囲 で 分 子 レ ベ ル の 混 合 が 起 こ る こ と か ら 、 分 子 は 二 次 元 格 子 を ラ ン ダ ム に 埋 め る よ う に 分 子 混 合 し て い る ものと考えられる。
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