早稲田大学大学院 創造理工学研究科
博 士 論 文 概 要
論 文 題 目
水酸化物共沈法によるフッ素およびヒ素含有 廃水処理の除去機構の解明およびモデル化 Investigation of Removal Mechanisms and
Modeling for Hydroxide Co-precipitation Treatment in Wastewater Containing
Fluorine or Arsenic
申 請 者
原口 大輔
Daisuke HARAGUCHI
地球・環境資源理工学専攻 環境資源処理工学研究
2012 年 11 月
（ 受 理 申 請 す る 部 科 主 任 会 開 催 年 月 を 記 入 ）
廃 水 処 理 ， 特 に 種 々 の 有 害 金 属 元 素 を 含 む 廃 水 の 処 理 は 環 境 保 全 の た め に 非 常 に 重 要 な 技 術 で あ る 。 水 酸 化 物 共 沈 法 は ， 比 較 的 希 薄 な 有 害 金 属 元 素 を 含 む 廃 水 の 処 理 法 の 1 つ で あ り ， 廃 水 中 に 金 属 の 塩 を 添 加 し て 水 酸 化 物 沈 殿 を 生 成 さ せ ， そ の 沈 殿 に 水 中 の 金 属 有 害 元 素 を 捕 捉 さ せ ， 除 去 を 図 る 方 法 で あ る 。 手 法 自 体 は 簡 便 で 広 く 実 用 化 さ れ て い る が ， こ の 水 酸 化 物 共 沈 法 は F ( - I )や A s ( V )と い っ た 一 部 の 有 害 元 素 の 処 理 に お い て そ の 除 去 特 性 や 機 構 が 明 ら か に な っ て い な い 。 従 っ て 処 理 の 汎 用 的 な モ デ ル が 確 立 さ れ て お ら ず 予 測 が 困 難 な こ と か ら ， 薬 剤 の 添 加 量 等 の 処 理 条 件 が 現 場 の 経 験 則 に よ り 決 定 さ れ て い る と い っ た 問 題 を 抱 え て い る 。
本 研 究 で 対 象 と す る フ ッ 素 （F ( - I )） は ，1 9 9 9 年 の 環 境 基 本 法 改 正 や 2 0 0 1 年 の 水 質 汚 濁 防 止 法 改 正 等 に よ り ， 比 較 的 近 年 に 規 制 強 化 が な さ れ て い る 。 ま た 排 出 源 も 非 常 に 多 岐 に 渡 っ て お り ，多 種 多 様 な 共 存 イ オ ン を 含 む 廃 水 が 存 在 す る こ と か ら ， 処 理 が 困 難 と さ れ て い る 有 害 金 属 元 素 の 1 つ で あ る 。 ま た ヒ 素 （A s ( V )） は ， 鉱 山 を 主 な 排 出 源 と し て お り ， 特 に 鉱 山 の 坑 道 や 採 掘 ズ リ 等 か ら 流 出 ， 浸 出 す る 坑 廃 水 に 含 有 し て い る 。 坑 廃 水 の 最 も 大 き な 特 徴 は 閉 山 後 も 流 出 が 続 く こ と で あ り ， そ の 休 廃 止 鉱 山 か ら の 坑 廃 水 処 理 費 用 は ， 例 え ば 国 内 で は 年 間 合 計 5 7 2 億 円 に も 達 し て お り ，1 鉱 山 当 た り の 薬 剤 の 添 加 量 は 4 7 0 0 − 8 0 0 0 t y e a r− 1， ラ ン ニ ン グ コ ス
ト は 3 . 4 − 4 . 9 億 円 に も 及 ぶ 。 そ の た め 国 内 外 に お い て 処 理 の 効 率 化 が 重 要 視 さ れ
て い る 。 こ れ ら F ( - I )含 有 廃 水 や A s ( V )含 有 廃 水 は ， 第 二 鉄 F e ( I I I )や ア ル ミ ニ ウ ム
A l ( I I I )を 用 い た 水 酸 化 物 共 沈 法 に よ り 処 理 さ れ る の が 一 般 的 で あ る が ， 薬 剤 添 加 量 の 適
正 化 ， 生 成 す る 殿 物 の 減 容 化 ， 固 液 分 離 性 の 向 上 ， そ し て 全 体 的 な コ ス ト 削 減 の 観 点 か ら ， 処 理 の 更 な る 効 率 化 が 求 め ら れ て い る 。 そ の た め に は先 述 の 通 り除 去 機 構 を 詳 細 に 解 明 し ， そ の 知 見 に 基 づ い て モ デ ル を 構 築 す る こ と に よ っ て ， 処 理 を 予 測 す る ツ ー ル を 確 立 す る こ と が 必 要 不 可 欠 で あ る 。 以 上 の 背 景 か ら 本 論 文 で は ， 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム や 水 酸 化 第 二 鉄 に よ る F ( - I )お よ び A s ( V )共 沈 処 理 に つ い て 様 々 な 条 件 下 で の 処 理 特 性 を 比 較 検 討 し ， 溶 液 中 お よ び 固 体 中 の F ( - I )お よ び A s ( V )濃 度 な ら び に 形 態 を 解 析 す る こ と に よ っ て ， こ れ ら 有 害 元 素 と 水 酸 化 物 沈 殿 と の 相 互 作 用 ， 除 去 機 構 を 包 括 的 に 明 ら か に し た 。 ま た 最 終 的 に は そ の 機 構 を 基 と し た 新 規 モ デ ル の 構 築 を 行 な い ， 処 理 の モ デ ル 化 に よ る 予 測 を 実 施 し た 。 本 論 文 は ， 全 7 章 で 構 成 し て い る 。 第 1 章 は ， 緒 言 と し て 本 論 文 の 社 会 的 背 景 と 目 的 を 明 ら か に し た 。 廃 水 を 取 り 巻 く 社 会 的 状 況 ， 排 出 源 ， 処 理 技 術 等 を 簡 単 に 纏 め る と 共 に ， 関 連 す る 既 往 の 学 術 的 知 見 を 概 観 し て い る 。 さ ら に そ れ ら を 元 に ， 廃 水 処 理 の 更 な る 改 善 に 向 け て 当 該 分 野 の 今 後 取 り 組 む べ き 課 題 を 抽 出 し ， 本 論 文 の 目 的 へ と 結 び つ け て い る 。
第 2 章 は ， 本 論 文 の 対 象 で あ る 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム お よ び 水 酸 化 第 二 鉄 の キ ャ ラ ク タ リ ゼ ー シ ョ ン を 行 な っ た 結 果 を 示 し た 。 本 論 文 に お け る 溶 液 条 件 で は ，A l ( I I I )の 水 酸 化 物 沈 殿 は 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム の う ち 低 結 晶 性 の g i b b s i t e，F e ( I I I )の 水 酸 化 物 沈 殿 は 水 酸 化 第 二 鉄 の う ち t w o - l i n e f e r r i h y d r i t e で あ る こ と を X 線 回 折( X R D )分 析 や 赤 外 分 光 法( F T- I R )等 の 分 析 に よ り 見 出 し た 。 ま た 化 学 平 衡 計 算 に よ り 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム お よ び 水 酸 化 第 二 鉄 の 沈 殿 す る 条 件 が 実 験 と 一 致 し て い る こ と を 再 確 認 し た 。 さ ら に 吸 着 お よ び 共 沈 現 象 を 論 じ
る 上 で 重 要 な 特 性 で あ る 比 表 面 積 や サ イ ト 密 度 な ど の 表 面 特 性 の 測 定 結 果 を 示 し た 。 第 3 章 は ， 水 酸 化 物 共 沈 法 に よ る F ( - I )の 除 去 機 構 の 解 明 を 目 的 と し ， 種 々 の 条 件 に お け る 模 擬 廃 水 処 理 実 験 お よ び 各 種 分 析 を 行 い ， 除 去 機 構 の 考 察 を 行 な っ た 。 本 章 で は ， 吸 着 実 験 と 共 沈 実 験 と を 厳 密 に 区 別 し ， 比 較 検 討 に よ り 共 沈 機 構 の 解 明 を 試 み た 。 水 酸 化 第 二 鉄 に よ る p H 5 に お け る 共 沈 処 理 実 験 で は 典 型 的 な L a n g m u i r 型 等 温 線 が 認 め ら れ た 。 一 方 で 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム に よ るp H 7に お け る 共 沈 処 理 実 験 で は 非 飽 和 型 のB E T 様 あ る い は F r e u n d l i c h 様 の 等 温 線 の 形 状 が 認 め ら れ た 。 ま た 初 期 F / A lモ ル 比 3 付 近 で 収 着 密 度 が 若 干 増 加 す る 傾 向 が 認 め ら れ ，A l ( I I I )塩 に よ る 共 沈 処 理 が F-に よ る 単 層 吸 着 で は な く ， 多 層 吸 着 相 当 の 除 去 機 構 が さ ら に 発 現 し て い る こ と ， さ ら に 除 去 機 構 がF / A lモ ル 比 に 依 存 し て い る こ と を 見 出 し た 。 ま た F ( - I )は A l ( I I I )と 錯 体 を 形 成 し ， 溶 液 中 の F ( - I )濃 度 が 相 対 的 に 高 く な る ほ ど 溶 液 中 の A l ( I I I )濃 度 も 高 く な る こ と も 確 認 し た 。 ま た 比 較 対 象 と し て 実 施 し た A l 塩 に よ る 吸 着 実 験 で は 共 沈 実 験 と ほ ぼ 同 傾 向 の 結 果 が 得 ら れ ， 共 沈 実 験 に お い て も
F ( - I )は 全 て 表 面 錯 体 形 成 に よ り 収 着 し て い る こ と が 示 唆 さ れ た 。 さ ら に 生 成 し た 沈 殿 の ゼ ー
タ 電 位 測 定 や F T- I R 分 析 よ り ， 既 往 の 研 究 で 述 べ ら れ て い る F−の 表 面 錯 体 形 成 に 加 え ， A l ( I I I )と F ( - I )の 錯 イ オ ン （A l F3
0, A l F4−, A l F5
2 −, A l F6
3 −等 ） が 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム 表 面 に お い て 表 面 錯 体 を 形 成 し て い る こ と を 新 た に 見 出 し た 。 ま た X R D 分 析 お よ び F T- I R 分 析 に よ っ て 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム に 加 え て 新 た に 別 の 沈 殿 物 が 生 成 し て い な い こ と も 確 認 し た 。
第 4 章 は ， 第 3 章 と 同 様 に 水 酸 化 物 共 沈 法 に よ る A s ( V )の 除 去 機 構 の 解 明 を 目 的 と し て 各 条 件 に お け る 模 擬 廃 水 処 理 実 験 お よ び 各 種 分 析 に よ り ， 除 去 機 構 に つ い て の 考 察 を 行 な っ た 。 本 章 に お い て も 吸 着 実 験 と 共 沈 実 験 と を 厳 密 に 区 別 し ， 比 較 検 討 に よ り 共 沈 機 構 の 解 明 を 試 み た 。A s ( V )の 吸 着 処 理 に お い て は 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム ， 水 酸 化 第 二 鉄 の 双 方 に お い て 典 型 的 な L a n g m u i r 型 の 等 温 線 が 得 ら れ ， 沈 殿 の X R D 分 析 で は 低 結 晶 性 g i b b s i t e，t w o - l i n e f e r r i h y d r i t e の パ タ ー ン が 各 々 確 認 さ れ た 。 一 方 ， 共 沈 実 験 で は や は り 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム ， 水 酸 化 第 二 鉄 の 双 方 に お い て 高 い 収 着 密 度 ， 一 部 B E T様 の 等 温 線 が 得 ら れ ， さ ら に X R D 分 析 で は 一 定 条 件 に お い て 非 晶 質 ヒ 酸 ア ル ミ ニ ウ ム A l A s O4( s )， 非 晶 質 ヒ 酸 鉄 F e A s O4( s )の 生 成 が 確 認 さ れ た 。 特 に X R D 分 析 と ゼ ー タ 電 位 測 定 結 果 に よ り 初 期 モ ル 比 が ， 特 定 の A s / A l，A s / F e 以 上 に お い て 非 晶 質 ヒ 酸 ア ル ミ ニ ウ ム ， 非 晶 質 ヒ 酸 鉄
が A s ( V )収 着 に お い て 優 位 に な る こ と を 確 認 し た 。 な お 本 研 究 で 対 象 と し て い る 実 験 条 件 で
は ， バ ル ク 沈 殿 と し て こ れ ら の 沈 殿 物 が 生 成 す る に は 化 学 熱 力 学 的 に 不 飽 和 で あ る こ と か ら ， こ れ ら の 沈 殿 は 水 酸 化 第 二 鉄 表 面 に お い て 新 た に 生 成 し た 「 表 面 沈 殿 」 で あ る と 考 察 し た 。
第 5 章 は ，A s ( V )が 共 沈 し た F e ( I I I )沈 殿 内 の A s と F e の 構 造 に つ い て ， 放 射 光 を 用 い
たX A F S解 析 ， 特 にX A N E S解 析 とE X A F S解 析 結 果 を 論 じ た 。 ま ずA s端 に お け る X A N E S
解 析 に よ り ，p H 5 と p H 7， お よ び 各 初 期 A s / F e モ ル 比 に お け る 表 面 錯 体 割 合 と 表 面 沈 殿 割 合 を 算 出 し た 。 ま た A s 端 に お け る E X A F S 解 析 に お い て は ， 既 往 の 研 究 を 参 考 に A s - F e 結 合 に つ い て 単 座 錯 体 ， 二 核 二 座 錯 体 ， 単 核 二 座 錯 体 の 3 種 類 を 仮 定 し て 解 析 し ， 初 期
A s / F e 比 が 増 加 す る に つ れ 2 . 8 5Å 付 近 の 単 核 二 座 錯 体 に 相 当 す る A s - F e 結 合 が 増 加 し ，
逆 に 3 . 2 4Å 付 近 の 二 核 二 座 錯 体 に 相 当 す るA s - F e 結 合 が 減 少 す る こ と ， 徐 々 に 表 面 錯 体
構 造 か ら 沈 殿 構 造 へ と 推 移 す る 様 子 を 確 認 し た 。 こ れ は よ り 直 接 的 に 表 面 沈 殿 の 生 成 が 見 出 さ れ た も の で あ り ，4 章 の 結 論 の 裏 付 け に も な っ て い る 。 ま た F e 端 に お け る E X A F S 解 析 よ り ，4 種 類 の F e - F e 結 合 の う ち ，0 . 3 4 - 0 . 3 7Å に 相 当 す る d o u b l e - c o r n e r s h a r i n g l i n k a g e 構 造 の 距 離 が ， 表 面 沈 殿 の 生 成 と 同 時 に 広 が っ て い る こ と が 確 認 さ れ た 。
第 6 章 は ， 上 記 の 解 析 結 果 を 受 け ，F ( - I )お よ び A s ( V )共 沈 処 理 に つ い て 新 規 モ デ ル の 導 入 ， 構 築 を 行 い ， 水 酸 化 物 共 沈 処 理 の 再 現 を 試 み た 。 前 章 ま で の 一 連 の 実 験 結 果 よ り ， 除 去 機 構 を 表 面 錯 体 形 成 と 表 面 沈 殿 生 成 に 大 別 し ， 表 面 錯 体 モ デ ル と 新 規 に 構 築 し た 表 面 沈 殿 モ デ ル の 組 み 合 わ せ に よ り モ デ ル 化 を 行 っ た 。F ( - I )共 沈 処 理 に つ い て は F-の 表 面 錯 体 形 成 に 加 え ， 錯 イ オ ン の 表 面 錯 体 形 成 に よ っ て 除 去 が 達 成 さ れ て い る こ と か ら ， 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム に 対 す る 錯 イ オ ン の 表 面 錯 体 形 成 を 新 た に 考 慮 し た 表 面 錯 体 モ デ ル を 導 入 し た 。 す な わ ち 沈 殿 の 表 面 特 性 を 設 定 し ， 錯 イ オ ン の 生 成 平 衡 定 数 お よ び 吸 着 平 衡 定 数 を フ ィ ッ テ ィ ン グ に よ り 求 め ， そ れ ら の 値 に よ り F ( - I )共 沈 が 広 く 再 現 可 能 か 確 認 し た 。 ま た
A s ( V )共 沈 処 理 に つ い て は 表 面 錯 体 形 成 と 表 面 沈 殿 生 成 に よ り 除 去 が 達 成 さ れ て い る こ と
か ら ， 表 面 錯 体 モ デ ル を 拡 張 し た 表 面 沈 殿 モ デ ル を 新 た に 構 築 し た 。 表 面 沈 殿 モ デ ル は 生 成 す る 沈 殿 物 を 固 溶 体 と し て 扱 う も の で あ り ， 条 件 に よ っ て 沈 殿 の 活 量 が 変 化 す る た め 数 値 計 算 的 に 解 を 求 め る 必 要 が あ る 。 実 際 の モ デ ル の 適 用 に お い て は ，X A N E S 解 析 結 果 に 対 し モ デ ル 計 算 を 行 な い ， 非 晶 質 ヒ 酸 鉄 を 主 成 分 と す る 表 面 沈 殿 の 溶 解 度 積 を フ ィ ッ テ ィ ン グ で 求 め ， そ の 値 を 用 い て 新 規 構 築 し た 表 面 沈 殿 モ デ ル が 実 際 の 処 理 に 広 く 適 用 可 能 か ， 除 去 が 再 現 可 能 か 確 認 し た 。 最 終 的 に は F ( - I )共 沈 処 理 ，A s ( V )共 沈 処 理 と も に 上 記 モ デ ル に よ っ て 良 好 に 再 現 可 能 で あ る こ と を 確 認 し ， モ デ ル の 構 築 の 成 功 を 確 認 す る に 至 っ た 。
第 7 章 は ， 以 上 を 総 括 し ， 本 論 文 の 結 論 お よ び 成 果 ， 今 後 の 展 望 に つ い て 述 べ て い る 。 以 上 ， 本 論 文 で は ，F ( - I )や A s ( V )の 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム な ら び に 水 酸 化 第 二 鉄 へ の 共 沈 機 構 に お い て ， 従 来 の イ オ ン 種 の 一 般 的 な 単 層 吸 着 に 加 え ， 錯 イ オ ン の 表 面 錯 体 形 成 や ， 非 晶 質 ヒ 酸 ア ル ミ ニ ウ ム A l A s O4( s )や 非 晶 質 ヒ 酸 鉄 F e A s O4( s )の 表 面 沈 殿 ， 固 溶 体 生 成 と い っ た 除 去 機 構 が 発 生 し て い る こ と を 新 規 に 指 摘 し て い る 。 さ ら に こ れ ら 新 た に 明 ら か に な っ た 除 去 機 構 を 基 に ， 新 規 に 構 築 を 行 な っ た 表 面 錯 体 モ デ ル お よ び 表 面 沈 殿 モ デ ル に よ っ て ， 水 酸 化 物 共 沈 に よ る 処 理 が 良 好 に 再 現 で き る こ と を 確 認 し た 。 こ れ ら の 結 果 は ， 水 酸 化 ア ル ミ ニ ウ ム な ら び に 水 酸 化 第 二 鉄 の 固 液 界 面 に お け る F ( - I )や A s ( V )の 分 配 挙 動 に 新 た な 知 見 を 与 え る も の で あ り ， 水 酸 化 物 共 沈 に よ る 廃 水 処 理 の 効 率 化 や コ ス ト 削 減 に 寄 与 す る ば か り で は な く ， 例 え ば 土 壌 汚 染 や 土 壌 浄 化 ， あ る い は 水 中 か ら の 有 価 金 属 の 回 収 や リ サ イ ク ル な ど ， 環 境 保 全 ， 資 源 循 環 分 野 全 体 の 学 術 的 発 展 に 貢 献 し 得 る 内 容 で あ る 。
Ｎｏ.1
早稲田大学 博士（工学） 学位申請 研究業績書
氏 名 原口 大輔 印
（2012 年 10 月 現在）
種 類 別 題名， 発表・発行掲載誌名， 発表・発行年月， 連名者（申請者含む）
論文
論文
論文
論文
D. Haraguchi, C. Tokoro, Y. Oda and S. Owada: “Sorption Mechanisms of Arsenic in Aqueous Solution during Coprecipitation with Aluminum Hydroxide”, Journal of Chemical Engineering of Japan, (in press).
原口大輔・小田佑史・所千晴・大和田秀二: “水酸化物アルミニウムによる希薄 As(V) 含有廃水処理における共沈法と吸着法の比較”, Journal of MMIJ, Vol.127(2), pp.82-87，
2 月，2011.
原口大輔・所千晴・大和田秀二: “水酸化物アルミニウムによるフッ素含有廃水処理に おける共沈法と吸着法の比較”, Journal of MMIJ, Vol.127(1), pp.26-31, 1 月，2011.
C.Tokoro, D.Haraguchi, and S.Owada:“Sorption Mechanisms of Arsenic Coprecipitation with Ferric or Aluminum Hydroxides in Aqueous Solution”, Research Advances in Environment Science and Technology, Vol.1, pp.1-14, 2010.
Ｎｏ.2
早稲田大学 博士（工学） 学位申請 研究業績書
種 類 別 題名， 発表・発行掲載誌名， 発表・発行年月， 連名者（申請者含む）
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
C. Tokoro, S. Izawa, D. Haraguchi and S. Owada: “Sorption Mechanism of Dilute As(V)to Ferrihydrite in Coprecipitation or Adsorption Process in Aqueous Solution”, 51st ANNUAL CONFERENCE OF METALLURGISTS – COM2012(September 30th-October 1st, Ontario), pp. 299-310, 2012．
C. Tokoro, R. Koide, D. Haraguchi, S. Murakami, T. Adachi, S. Owada and T. Okura:
“A Predictive Model for Solution Composition, Neutralizer Dosage, and Sludge Generation in the Treatment of Acid Mine Drainage from Abandoned Mines” , XXVI International Mineral Processing Congress - IMPC2012(September 24th-28th, New Delhi), pp. 4069-4077, 2012．
所千晴・原口大輔・井澤彩・大和田秀二：“水酸化第二鉄による As（Ⅴ）共沈除去機構の 解明”， 化学工学会 第 44 回秋季大会（9 月 19 日-21 日，仙台），pp.213，2012．
所千晴・原口大輔・井澤彩：“廃水中の希薄 As（V）高度処理を目的とした水酸化物との 共沈機構の解明”， 資源・素材秋季大会講演資料(9 月 11 日-13 日，秋田)，pp.407-410，
2012．
原口大輔・井澤彩・所千晴・大和田秀二：“水酸化物による廃水中有害元素の共沈除去に 対する定量モデル化”， 平成 24 年度 資源・素材関係学協会合同秋季大会(9 月 11 日-13 日，秋田)，pp.40，2012．
D. Haraguchi, C. Tokoro, S. Owada：“Spectrophotometric analysis for As(V) sorption mechanism in the aluminum hydroxide coprecipitation method ”， The 22nd V.M.
Goldschmidt Conference(June 24th-29th，Montreal)，2012．
S. Izawa, C. Tokoro, Y. Oda, D. Haraguchi, S. Owada：“XAFS investigation for sorption mechanism in As(V) coprecipitation with ferrihydrite”， The 22nd V.M.
Goldschmidt Conference(June 24th-29th，Montreal)，2012．
C. Tokoro, S. Izawa, D. Haraguchi and S. Owada：“XRD and XAFS investigation for As( Ⅴ ) co-precipitation mechanism with ferrihydrite ” , The 10th Korea/Japan International Symposium on Resources Recycling and Materials Science(May 28th-30th，Deajeon)，pp.194，2012．
F. Yamagishi, D. Haraguchi, C. Tokoro and T. Murata：“Fundamental Study on the Reduction og Carbone Dioxide to Methanol/Ethanol using a Cyclic Fenton Reaction”,The 10th Korea/Japan International Symposium on Resources Recycling and Materials Science(May 28th-30th，Deajeon)，pp.338，2012．
原口大輔・所千晴・大和田秀二：“廃水中の As(Ⅴ)と金属水酸化物との共沈機構の解明”， 資源・素材春季大会講演資料(3 月 26 日-28 日，東京)，pp.105-106，2012．
Ｎｏ.3
早稲田大学 博士（工学） 学位申請 研究業績書
種 類 別 題名， 発表・発行掲載誌名， 発表・発行年月， 連名者（申請者含む）
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
井澤彩・原口大輔・所千晴・大和田秀二：“XAFS とゼータ電位測定による水酸化第二鉄を 用いた As(Ⅴ)共沈処理のメカニズム”， 化学工学会 第 77 年会(3 月 15 日-17 日，東京)，
pp.661，2012．
所千晴，原口大輔：“水酸化第二鉄微粒子による廃水からの高効率ヒ素除去”，INCHEM TOKYO 2011(11 月 16 日-18 日，東京)，pp.11，2011．
山岸史弥，原口大輔，所千晴，村田逞詮：“高効率フェントン法による CO2 還元メタノー ル・エタノール化の可能性”，環境資源工学会 第 127 回例会(11 月 10 日-11 日，山形)，
2011．
D. Haraguchi, C. Tokoro, S. Owada：“Characterization of Removal Mechanism for aluminum hydroxide co-precipitation treatment in wastewater containing dilute florine.”， The 11thInternational Symposium on East Asian Resources Recycling Technology(10 月 31 日-11 月 4 日，台湾)，pp.142-145，2011．
原口大輔・小田祐史・所千晴・大和田秀二：“FT-IR および固体 NMR による水酸化アルミ ニウム共沈法におけるフッ素除去機構の把握”，資源・素材秋季大会プログラム(9 月 26 日-29 日，大阪)，pp. 33，2011．
原口大輔・所千晴・大和田秀二：“水酸化アルミニウムによるヒ素(Ⅴ)含有廃水とフッ素 含有廃水の共沈処理と比較および除去機構解明”， 化学工学会 第 43 回秋季大会(9 月 14 日-16 日，名古屋)，pp.840，2011．
原口大輔・所千晴・大和田秀二：“分光学的手法を用いた水中のフッ素の水酸化物沈殿へ の共沈機構解析”，3 支部合同札幌大会 化学工学会(8 月 25 日-26 日，札幌)，pp. 75，2011．
D. Haraguchi，C. Tokoro and S. Owada，“Sorption mechanism of dilute fluorine in wastewater using aluminium hydroxide coprecipitation method ” ， Goldschmidt2011(August 14th-19th，Prague)，pp978，2011．
原口大輔・所千晴：“分光分析による水酸化アルミニウム共沈法における廃水中のフッ素 の収着機構解析”，第 8 回「資源・素材・環境」技術と研究の交流会(8 月 4 日，東京)，
2011．
山岸史弥・原口大輔・所千晴・村田逞詮：“高効率フェントン法による CO2 還元アルコー ル化への試み”，第 8 回「資源・素材・環境」技術と研究の交流会(8 月 4 日，東京)，2011．
原口大輔・所千晴・大和田秀二：“分光学的手法による廃水中のフッ素の水酸化アルミニ ウム沈殿への共沈機構の解明”，環境資源工学会第 126 回例会(6 月 2 日-3 日，大阪)，2011．
小田祐史・原口大輔・古賀創・所千晴・大和田秀二：“XAFS を用いた水酸化第二鉄による 希薄 As（V）共沈機構の解明”，環境資源工学会第 126 回例会(6 月 2 日-3 日，大阪)，2011．
Ｎｏ.4
早稲田大学 博士（工学） 学位申請 研究業績書
種 類 別 題名， 発表・発行掲載誌名， 発表・発行年月， 連名者（申請者含む）
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
講演
Y. Oda，D. Haraguchi，C. Tokoro and S. Owada：“Revealing dilute As(Ⅴ) sorption mechanism with ferrihydrite in coprecipitation treatment method using XAFS”， The 9th Japan/Korea International Symposium on Resources Recycling and Materials Science(5 月 30 日-6 月 1 日，大阪)，pp.OP-30, 0506, 2011．
原口大輔・堤侑子・小田祐史・所千晴: "FT-IR および固体 NMR による水酸化アルミニウ ム共沈法におけるフッ素除去機構の把握", 資源・素材春季大会講演資料(Ⅱ)(3 月 28 日 -3 月 30 日，東京), pp.161-162,2011.
原口大輔・所千晴・村田逞詮：“高効率フェントン法による CO2 還元アルコール化に関す る基礎的検討”，化学工学会(3 月 22 日-3 月 24 日，東京), pp.576 2011．
原口大輔・古賀創・小田祐史・所千晴・大和田秀二: “FT-IR によるヒ素およびフッ素の 水酸化アルミニウム共沈機構の把握”， 資源・素材秋季大会プログラム(9 月 13 日-15 日, 福岡), pp62, 2010.
D. Haraguchi, Y. Oda, C. Tokoro and S. Owada:“Removal of Dilute Toxic Anions in Wastewater Using Aluminum Hydroxides Coprecipitation Method”, XXV International Mineral Processing Congress - IMPC2010(September 6th-10th, Brisbane), pp.
4069-4077, 2010.
原口大輔・小田祐史・堤侑子・所千晴：“水酸化アルミニウムによる水中有害元素共沈機 構の解明”，「資源・素材・環境」技術と研究の交流会 2010(8 月 2 日, 東京), 2010.
古賀創・原口大輔・津坂望・所千晴：“水酸化鉄共沈法による As(Ⅴ)処理の機構解明およ び効率化の検討”，「資源・素材・環境」技術と研究の交流会 2010(8 月 2 日, 東京), 2010.
C. Tokoro, H. Koga, D. Haraguchi and S. Owada: “Sorption mechanism of dilute As(Ⅴ) to ferrihydrite in wastewater traetment using co-precipitation method”, The 4th International Workshop and Conference on Earth Resources Technology(May 11th-13th, Phuket), pp.A14,2010.
原口大輔・小田裕史・所千晴:“水酸化アルミニウムによる希薄 F(-Ⅰ)または As(Ⅴ)含 有廃水の共沈処理の相互比較および除去メカニズムの類型化”, 資源・素材春季大会講 演資料(II)(3 月 30 日-4 月 1 日, 東京), pp.127-128, 2010.
古賀創・原口大輔・所千晴:“希薄 As(Ⅴ)の水酸化第二鉄への共沈メカニズムに関する分 光学的手法と界面工学的手法の比較”, 資源・素材春季大会講演資料(II)(3 月 30 日-4 月 1 日, 東京), pp.129-130, 2010.
