博博 士士 論論 文文 概概 要要

早稲田大学大学院 先進理工学研究科

博

博 士 士 論 論 文 文 概 概 要 要

論

論 文 文 題 題 目 目

Transition–Metal–Catalyzed C–C Bond Cleavage of Biphenylenes for the Synthesis

of New Polycyclic Hydrocarbons

新規多環式炭化水素の合成を指向した 遷移金属触媒によるビフェニレンの

触媒的炭素－炭素結合開裂

申 請 者

Hideaki TAKANO

髙野 秀明

化学・生命化学専攻 反応有機化学研究

2019 年 11 月

No. 1

炭 素 － 炭 素 結 合 は 有 機 化 合 物 を 構 築 す る 最 も 基 本 的 な 構 成 要 素 で あ り 、 炭 素 の 多 様 な 混 成 軌 道 に 由 来 し た 多 彩 で 剛 直 な 骨 格 を 形 成 す る 。 つ ま り 、 基 本 と な る 炭 素 － 炭 素 結 合 を 開 裂 し 新 た な 結 合 を 形 成 す る こ と で 、 有 機 化 合 物 の 構 造 を 短 工 程 か つ 劇 的 に 変 換 さ せ る こ と が 可 能 で あ る 。 し か し な が ら 炭 素 － 炭 素 結 合 は 一 般 的 に 安 定 で あ り 、 直 接 開 裂 す る こ と は 困 難 で あ っ た 。 近 年 、 遷 移 金 属 触 媒 を 用 い て 不 活 性 な 炭 素 － 炭 素 結 合 を 開 裂 し 、 新 た な 炭 素 － 炭 素 結 合 を 形 成 す る 反 応 が 数 多 く 報 告 さ れ て い る 。手 法 も 多 岐 に わ た り 、炭 素 － 炭 素 結 合 の 金 属 へ の 酸 化 的 付 加 、 遷 移 金 属 錯 体 か ら の β － 炭 素 脱 離 な ど が 挙 げ ら れ 、 特 に 小 員 環 の 環 歪 み 解 消 を 駆 動 力 と す る 金 属 へ の 酸 化 的 付 加 を 起 点 と す る 触 媒 的 合 成 変 換 は 多 く の 報 告 例 が あ り 、 現 在 で も 盛 ん に 研 究 が 行 わ れ て い る 。

ビ フ ェ ニ レ ン は 1941 年 Lothrop に よ り 初 め て 合 成 さ れ た 反 芳 香 族 炭 化 水 素 で あ る 。 そ の 構 造 的 な 特 徴 と し て 6－4－6 型 縮 環 構 造 を 有 し 、 中 央 の シ ク ロ ブ タ ジ エ ン 部 位 に は 大 き な 環 歪 み が 存 在 し て い る 。 そ の た め 、 同 様 の 結 合 様 式 を も つ ビ フ ェ ニ ル の C(aryl)－C(aryl)単 結 合 に 比 べ 、 ビ フ ェ ニ レ ン の C(aryl)－C(aryl)単 結 合 の 結 合 解 離 エ ネ ル ギ － は 小 さ く 開 裂 し や す い こ と が 知 ら れ て い る 。 こ の 性 質 か ら 、 ビ フ ェ ニ レ ン は 金 属 へ 酸 化 的 付 加 す る 有 機 化 合 物 と し て 、 様 々 な 遷 移 金 属 錯 体 と の 反 応 が 研 究 さ れ て い る 。 ま た 、 金 属 と の 反 応 に よ り 生 成 す る ジ ベ ン ゾ メ タ ラ シ ク ロ ペ ン タ ジ エ ン 錯 体 は 芳 香 族 炭 化 水 素 骨 格 前 駆 体 と し て の 利 用 が 可 能 で あ り 、 縮 合 多 環 式 芳 香 族 炭 化 水 素 の 効 率 合 成 が 可 能 で あ る 。

そ こ で 申 請 者 は 、 遷 移 金 属 触 媒 を 用 い た ビ フ ェ ニ レ ン の 炭 素 － 炭 素 結 合 開 裂 を 伴 う 新 規 反 応 の 開 発 と 新 規 多 環 式 炭 化 水 素 の 合 成 を 行 っ た 。 具 体 的 に は 、 イ リ ジ ウ ム 触 媒 を 用 い た ビ フ ェ ニ レ ン と ア ル ケ ン の 分 子 間[4+1]付 加 環 化 反 応 に よ る 9,9

－ 二 置 換 フ ル オ レ ン 類 の 合 成 、 ロ ジ ウ ム 触 媒 に よ る 立 体 的 に 混 み 合 っ た 炭 素 － 炭 素 結 合 の 切 断 を 伴 う 分 子 内[4+2]付 加 環 化 反 応 と ジ ヒ ド ロ ベ ン ゾ フ ル オ ラ ン テ ン 類 の 合 成 、 キ ラ ル ロ ジ ウ ム 触 媒 を 用 い た 軸 不 斉 を 有 す る 新 規 な 多 環 式 芳 香 族 炭 化 水 素 の エ ナ ン チ オ 選 択 的 合 成 、 金 触 媒 に よ る 二 つ の 炭 素 － 炭 素 結 合 開 裂 を 経 る 骨 格 転 位 反 応 の 開 発 を 行 っ た 。

本 論 文 は 、 六 章 よ り 構 成 さ れ て お り 、 各 章 の 概 要 を 以 下 に 述 べ る 。

第 一 章 は 序 論 で あ り 、 本 研 究 の 背 景 で あ る 遷 移 金 属 触 媒 に よ る 炭 素 － 炭 素 結 合 開 裂 反 応 に つ い て 述 べ る 。 中 で も 、 小 員 環 の 歪 み 解 消 を 駆 動 力 と し て 金 属 へ 炭 素

－ 炭 素 結 合 が 酸 化 的 付 加 す る 反 応 に 関 し て 述 べ る 。 ま た そ の 代 表 的 な 基 質 で あ る ビ フ ェ ニ レ ン に 関 し て 、 そ の 性 質 や 合 成 法 、 遷 移 金 属 錯 体 と の 反 応 に 関 し て 記 述 す る 。 こ れ ま で 、 遷 移 金 属 触 媒 存 在 下 ビ フ ェ ニ レ ン と ア ル キ ン の 分 子 間 反 応 が 多 く 報 告 さ れ て い る が 、 ア ル ケ ン を 用 い た 例 は 限 ら れ て お り 、 反 応 開 発 の 余 地 が あ っ た 。 そ こ で 本 研 究 で は イ リ ジ ウ ム 触 媒 を 用 い た ビ フ ェ ニ レ ン と ア ル ケ ン の 分 子 間 環 化 反 応 の 開 発 を 行 っ た 。 ま た 、 遷 移 金 属 錯 体 に よ る 置 換 ビ フ ェ ニ レ ン の 炭 素

No. 2

－ 炭 素 結 合 開 裂 反 応 に お い て は 、 一 般 的 に 立 体 的 に 空 い て い る 炭 素 － 炭 素 結 合 が 選 択 的 に 反 応 す る 。 一 方 、 置 換 基 近 傍 の 立 体 的 に 混 み 合 っ た 炭 素 － 炭 素 結 合 を 選 択 的 に 開 裂 し た 例 と し て は 、 ピ リ ジ ル 基 を 配 向 基 と し て 用 い 、 化 学 量 論 量 の イ リ ジ ウ ム 錯 体 を 用 い た 反 応 が 一 例 報 告 さ れ る の み で あ り 、 触 媒 反 応 へ の 応 用 は な か っ た 。 そ こ で 、 ビ フ ェ ニ レ ン に 配 向 基 か つ 反 応 点 と し て 機 能 し う る 不 飽 和 結 合 部 位 を 導 入 す る こ と で 、 ロ ジ ウ ム 触 媒 や 金 触 媒 を 用 い た 種 々 の 反 応 開 発 を 行 っ た 。 第 二 章 で は ビ フ ェ ニ レ ン と ア ル ケ ン の 分 子 間[4+1]付 加 環 化 反 応 に 関 し て 述 べ る 。 種 々 の 遷 移 金 属 錯 体 と 配 位 子 を 用 い て 反 応 の 検 討 を 行 っ た と こ ろ 、 シ ク ロ オ ク タ ジ エ ン イ リ ジ ウ ム 塩 化 物 二 量 体([IrCl(cod)]2)と 2,2'－ ビ ス(ジ フ ェ ニ ル ホ ス フ ィ ノ)－1,1'－ ビ ナ フ チ ル に よ り 調 製 さ れ る 触 媒 を 用 い る こ と で 目 的 の 9,9－ 二 置 換 フ ル オ レ ン 誘 導 体 を 高 収 率 で 得 る こ と が で き た 。 基 質 検 討 の 結 果 、 ス チ レ ン 誘 導 体 や 電 子 豊 富 な ア ル ケ ン に 対 し 広 い 基 質 適 用 範 囲 を 有 す る こ と が 確 認 さ れ た 。 ま た 、 置 換 基 を 有 す る ビ フ ェ ニ レ ン を 用 い て 反 応 を 行 っ た と こ ろ 、 立 体 的 に 空 い て い る 炭 素 － 炭 素 結 合 が 選 択 的 に 切 断 さ れ て い る こ と が 明 ら か に な っ た 。 金 属 中 心 近 傍 に 立 体 的 な 嵩 高 さ が 誘 起 さ れ る ア ル ケ ン や ビ フ ェ ニ レ ン 誘 導 体 を 用 い る と 、 反 応 中 間 体 よ り 生 じ る と 想 定 さ れ る エ キ ソ オ レ フ ィ ン 体 が 生 成 し た 。 今 回 開 発 し た[4+1]付 加 環 化 反 応 は ア ル ケ ン の α 位 が 一 炭 素 源 と し て フ ル オ レ ン 骨 格 を 形 成 す る 。 こ の 反 応 機 構 に 関 し て 知 見 を 得 る べ く 密 度 汎 関 数 理 論(DFT)を 用 い た 解 析 を 行 っ た 結 果 、本 反 応 で は 酸 化 的 付 加 、分 子 間 挿 入 、β － 水 素 脱 離 、分 子 内 挿 入 、 還 元 的 脱 離 が 連 続 的 に 進 行 す る こ と が 明 ら か に な っ た 。ま た 、[4+2]付 加 環 化 反 応 よ り も[4+1]付 加 環 化 反 応 の 方 が 進 行 し や す い こ と が DFT 計 算 と 実 験 に よ り 明 ら か に な っ た 。

第 三 章 で は 、 配 向 基 か つ 反 応 点 と し て 機 能 す る ア ル ケ ン 部 位 を 用 い た 立 体 的 に 混 み 合 っ た 炭 素 － 炭 素 結 合 の 切 断 を 伴 う 分 子 内[4+2]付 加 環 化 反 応 に 関 し て 述 べ る 。 オ ル ト フ ェ ニ レ ン 架 橋 に よ り ア ル ケ ン と ビ フ ェ ニ レ ン を 連 結 し た 基 質 を 合 成 し 、 反 応 条 件 の 検 討 を 行 っ た 。 そ の 結 果 、 カ チ オ ン 性 ロ ジ ウ ム 触 媒 と N^{－ ヘ テ ロ} 環 状 カ ル ベ ン 配 位 子 よ り 調 製 さ れ る 触 媒 を 用 い る こ と で 、 立 体 的 に 混 み 合 っ た 炭 素 － 炭 素 結 合 を 選 択 的 に 開 裂 し 、 続 く ア ル ケ ン の 挿 入 、 還 元 的 脱 離 に よ り[4+2]

付 加 環 化 体 で あ る ジ ヒ ド ロ ベ ン ゾ フ ル オ ラ ン テ ン 誘 導 体 を 得 る こ と に 成 功 し た 。 フ ェ ニ レ ン 架 橋 上 に 電 子 求 引 性 基 、電 子 供 与 性 基 共 に 導 入 す る こ と が 可 能 で あ り 、 ア ル ケ ン 部 位 と し て 二 置 換 エ キ ソ オ レ フ ィ ン を 用 い る こ と で 、 全 炭 素 四 級 中 心 を 有 す る 炭 化 水 素 を 得 る こ と に も 成 功 し た 。 さ ら に 得 ら れ た 生 成 物 を 酸 化 す る こ と で 芳 香 族 化 合 物 が 得 ら れ 、 ジ ヒ ド ロ ベ ン ゾ フ ル オ ラ ン テ ン 誘 導 体 と そ の 酸 化 体 に 関 し て 光 基 礎 物 性 の 比 較 を 行 っ た 。

第 四 章 で は 、 キ ラ ル ロ ジ ウ ム 触 媒 を 用 い た 軸 不 斉 を 有 す る 新 規 な 多 環 式 芳 香 族 炭 化 水 素 の エ ナ ン チ オ 選 択 的 合 成 に 関 し て 述 べ る 。 前 章 で 用 い た 基 質 の ア ル ケ ン

No. 3

部 位 を 末 端 ア ル キ ン へ 替 え た 基 質 を 合 成 し 、前 章 の 最 適 反 応 条 件 下 反 応 を 行 っ た 。 そ の 結 果 、所 望 の[4+2]付 加 環 化 体 で あ る ベ ン ゾ フ ル オ ラ ン テ ン 誘 導 体 が 低 収 率 な が ら 得 ら れ た 。 ま た 末 端 ア ル キ ン が 環 化 異 性 化 反 応 に 対 し て 非 常 に 活 性 で あ る た め 、 炭 素 － 炭 素 結 合 が 開 裂 せ ず に ヒ ド ロ ア リ ー ル 化 が 進 行 し た 環 化 異 性 体 も 同 程 度 副 生 し た 。そ こ で 、ア ル キ ン 部 位 の 反 応 性 を 低 下 さ せ 所 望 の 分 子 内[4+2]付 加 環 化 反 応 を 促 進 さ せ る た め 、 ア ル キ ン 末 端 に オ ル ト 位 に 置 換 基 を 有 す る ア リ － ル 基 を 導 入 し た 。 さ ら に オ ル ト 位 の 置 換 基 の 導 入 に よ り 生 成 物 に は 軸 不 斉 が 発 現 し 、 光 学 活 性 な 多 環 式 芳 香 族 炭 化 水 素 の 合 成 が 可 能 で あ る と 想 定 し た 。 カ ル ボ ヘ リ セ ン な ど の ら せ ん 不 斉 を 有 す る 多 環 式 芳 香 族 炭 化 水 素 の エ ナ ン チ オ 選 択 的 合 成 例 は あ る が 、 軸 不 斉 を 有 す る 多 環 式 芳 香 族 炭 化 水 素 の エ ナ ン チ オ 選 択 的 合 成 は 申 請 者 の 知 る 限 り 前 例 が な い 。 初 期 検 討 と し て 、1－(2－(2－ メ チ ル フ ェ ニ ル エ チ ニ ル) フ ェ ニ ル)ビ フ ェ ニ レ ン を 用 い て 反 応 条 件 を 検 討 し た 結 果 、カ チ オ ン 性 ロ ジ ウ ム 錯 体 と キ ラ ル ジ エ ン よ り 調 製 さ れ る 触 媒 を 用 い る こ と で 非 常 に 高 い 収 率 、 非 常 に 高 い 不 斉 収 率 で 反 応 が 進 行 す る こ と を 見 出 し た 。 基 質 に 電 子 求 引 性 や 電 子 供 与 性 の 置 換 基 が 存 在 し て も 同 様 の 反 応 性 を 示 し 、 軸 不 斉 を 有 す る 環 化 体 が 高 収 率 か つ 高 不 斉 収 率 で 得 ら れ た 。 さ ら な る 展 開 と し て 分 子 内 に 複 数 の 反 応 点 を 有 す る 基 質 を 用 い る こ と で 連 続 的 な 反 応 が 進 行 し 、 高 度 に 縮 環 し た 軸 不 斉 化 合 物 を 得 る こ と に も 成 功 し た 。 得 ら れ た 化 合 物 に 関 し て 、 キ ラ ル 光 学 特 性 を 含 め た 光 基 礎 物 性 の 測 定 を 行 っ た 。

第 五 章 で は 、 金 触 媒 を 用 い た 二 つ の 炭 素 － 炭 素 結 合 開 裂 を 経 る 骨 格 転 位 反 応 に 関 し て 述 べ る 。 金 触 媒 は ル イ ス 酸 触 媒 と し て 機 能 し 、 π 軌 道 と 相 互 作 用 す る こ と に よ り ア ル キ ン を 活 性 化 す る 。 そ の た め ア ル キ ン を 基 質 と し て 用 い る 金 触 媒 に よ る 反 応 が 現 在 ま で に 盛 ん に 研 究 さ れ て お り 、 特 に 芳 香 族 化 合 物 と の ヒ ド ロ ア リ － ル 化 反 応 に よ る 縮 環 型 芳 香 族 炭 化 水 素 の 合 成 に 活 用 さ れ て い る 。 そ こ で 前 章 で 合 成 し た ア ル キ ン を 有 す る ビ フ ェ ニ レ ン 誘 導 体 を 用 い た 金 触 媒 に よ る 反 応 の 検 討 を 行 っ た 。 そ の 結 果 、 電 子 不 足 な 金 触 媒 を 用 い た 際 に 、 ビ フ ェ ニ レ ン の 炭 素 － 炭 素 結 合 と sp 炭 素 －sp² 炭 素 結 合 が 室 温 で 開 裂 し 、 骨 格 転 位 反 応 が 進 行 す る こ と を 見 出 し た 。 ま た 電 子 豊 富 な ホ ス フ ィ ン 配 位 子 を 有 す る 金 触 媒 を 用 い た 際 に は 、 分 子 内 ヒ ド ロ ア リ － ル 化 が 進 行 し ビ フ ェ ニ レ ン の 炭 素 － 炭 素 結 合 切 断 は 観 測 さ れ な か っ た 。二 種 類 の 炭 素 － 炭 素 結 合 切 断 を 経 る 反 応 に 関 し て DFT 計 算 を 用 い て 反 応 機 構 解 析 を 行 っ た 。 そ の 結 果 、 ビ フ ェ ニ レ ン の 開 環 を 伴 う 骨 格 転 位 反 応 と フ ェ ニ ル 基 の 1,2－ 転 位 を 経 由 し て 反 応 が 進 行 す る こ と が 明 ら か に な っ た 。

な お 第 二 章 か ら 第 五 章 で は 、 本 文 後 に 実 験 項 を 記 載 し 、 合 成 し た 化 合 物 の 合 成 方 法 、 お よ び ス ペ ク ト ル デ ー タ に つ い て 記 載 す る 。

第 六 章 は 総 括 で あ り 、 本 研 究 か ら 得 ら れ た 成 果 に つ い て ま と め る 。

Ｎｏ.1

早

早稲 稲田 田大 大学 学 博 博士 士（ （理 理学 学） ） 学 学位 位申 申請 請 研 研究 究業 業績 績書 書

（₂₀₂₀年 2月 5日 現在） 種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

論文 “Consecutive HDDA and TDDA reactions of silicon-tethered tetraynes for the synthesis of dibenzosilole-fused polycyclic compounds and their unique reactivity”

Chem. Sci., 2019, 10, 6715–6720.

Akihito Mitake, Rikako Nagai, Ayato Sekine, Hideaki Takano, Natsuhiko Sugimura, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“Enantioselective Synthesis of Nine- to Eleven-Membered Cyclic Polyphenylenes Containing Heteroatoms by Catalytic Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition”

Asian J. Org. Chem. 2019, 8, 970–977.

Takanori Shibata, Toru Fusamae, Hideaki Takano, Natsuhiko Sugimura, Kyalo Stephen Kanyiva

○“Regioselective Activation of a Sterically More Hindered C-C Bond of Biphenylenes Using an Alkene as Both a Directing Group and a Reaction Moiety”

Chem. Eur. J. 2018, 24, 15173–15177.

Hideaki Takano, Takeharu Ito, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“α-Amino Acid Sulfonamides as Versatile Sulfonylation Reagents: Silver-Catalyzed Synthesis of Coumarins and Oxindoles by Radical Cyclization”

Eur. J. Org. Chem. 2018, 2018, 5905–5909.

Kyalo Stephen Kanyiva, Daisuke Hamada, Sohei Makino, Hideaki Takano, Takanori Shibata

“Ir-Catalyzed Synthesis of Substituted Tribenzosilepins by Dehydrogenative C-H/Si-H Coupling”

J. Org. Chem. 2018, 83, 3426–3432

Ninna Uno, Tomoya Sasaki, Hideaki Takano, Tatsuki Sato, Kyalo Stephen Kanyiva

○“DFT Studies on the Mechanism of the Iridium-Catalyzed Formal [4+1] Cycloaddition of Biphenylene with Alkenes”

ACS Omega 2017, 2, 5228–5234.

Hideaki Takano, Natsuhiko Sugimura, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“Intramolecular C-H Alkenylation of N-Alkynylindoles: Exo and Endo Selective Cyclization by the Choice of Metal Catalysts”

Adv. Synth. Catal. 2017, 359, 1849–1853.

Takanori Shibata, Takumi Baba, Hideaki Takano, Kyalo Stephen Kanyiva

○“Iridium-Catalyzed Formal [4+1] Cycloaddition of Biphenylenes with Alkenes Initiated by C-C Bond Cleavage for the Synthesis of 9,9-Disubstituted Fluorenes”

Org. Lett. 2016, 18, 1860–1863.

Hideaki Takano, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“Iridium-Catalyzed Intramolecular Enantioselective C-H Alkylation at the C-2 Position of N-Alkenylindoles”

Adv. Synth. Catal. 2015, 357, 1131–1135.

Takanori Shibata, Naoto Ryu, Hideaki Takano

Ｎｏ.2

早

早稲 稲田 田大 大学 学 博 博士 士（ （理 理学 学） ） 学 学位 位申 申請 請 研 研究 究業 業績 績書 書

種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

論文

（つづき）

総説

講演

“Cationic iridium-catalyzed C-H alkylation of 2-substituted pyridine N-oxides with acrylates”

Org. Chem. Front. 2015, 2, 383–387.

Takanori Shibata, Hideaki Takano

“Recent Advances of Biphenylene: Synthesis, Reactions and Uses”

Eur. J. Org. Chem. 2019, 2019, 2871–2883.

Hideaki Takano, Takeharu Ito, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“Development of Catalytic Transformation via Regioselective Cleavage of Sterically Hindered C-C Bond Promoted by Unsaturated Bonds as Both Directing Group and Reaction Site” (口頭発 表)

第66回有機金属化学討論会, 首都大学東京 (東京), O1−01, 2019年9月

Hideaki Takano, Takeharu Ito, Natsumi Shiozawa, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“Rhodium-catalyzed regioselective activation of sterically hindered C-C bond of Biphenylene”

(ポスタ－発表)

ESOC2019 － 21st European Symposium on Organic Chemistry (Austria), PO-149, July 2019 Hideaki Takano, Takeharu Ito, Natsumi Shiozawa, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“ロジウム触媒を用いた立体的に混み合った C-C 結合開裂を伴う分子内環化反応の開 発”(ポスタ－発表)

第52回有機金属若手の会夏の学校, 倉敷せとうち児島ホテル (岡山), 1P-7, 2019年6月 高野 秀明

“Computational Study of Iridium Complexes as Transition States in Formal [4+1] Cycloaddition of Biphenylene with Alkenes: Rational Explanation of [4+1] Prior to [4+2] Cycloaddition” (ポス タ－発表)

The 24th International SPACC Symposium -Metal Complexes for Green and Sustainable Development-, University of Auckland (New Zealand), P-13, November 2017

Hideaki Takano, Natsuhiko Sugimura, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“イリジウム触媒を用いた形式的[4+1]付加環化反応を経る9,9－二置換フルオレン類の合 成とDFT計算による反応機構解析” (ポスタ－発表)

第63回有機金属化学討論会, 早稲田大学 (東京), P2-37, 2016年9月 高野 秀明, 杉村 夏彦, カニヴァ ステイヴィン キャロ, 柴田 高範

“Synthesis of 9,9’-Disubstituted Fluorene Derivatives by Iridium Catalyst Initiated by C-C Bond Cleavage of Biphenylenes” (招待講演)

ISPAC 2016, ORS12, Kuching (Malaysia), August 2016 Hideaki Takano

Ｎｏ.3

早

早稲 稲田 田大 大学 学 博 博士 士（ （理 理学 学） ） 学 学位 位申 申請 請 研 研究 究業 業績 績書 書

種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

講演

（つづき）

“Iridium-catalyzed reaction of biphenylenes with alkenes initiated by C-C bond cleavage” (ポス タ－発表)

International Conference on Organometallic Chemistry, 2016, 186, Melbourne (Australia), July 2016

Hideaki Takano, Natsuhiko Sugimura, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“イリジウム触媒を用いた C－C 結合開裂を経る[4+1]付加環化反応の開発” (ポスタ－発 表)

第49回有機金属若手の会夏の学校, 東海大学嬬恋高原研修センタ－ (群馬), P49, 2016年 7月

高野 秀明

“ビフェニレンの炭素－炭素結合開裂を起点とするイリジウム触媒による形式的[4+1]付 加環化反応の開発” (ポスタ－発表)

第109回有機合成シンポジウム, 早稲田大学 (東京), P2-37, 2016年6月 高野 秀明, 杉村 夏彦, カニヴァ ステイヴィン キャロ, 柴田 高範

“イリジウム触媒によるビフェニレン類の炭素－炭素結合活性化を利用したフルオレン 誘導体合成” (口頭発表)

日本化学会第96春季年会, 同志社大学 (東京), 2H7-18, 2016年3月 高野 秀明, 杉村 夏彦, カニヴァ ステイヴィン キャロ, 柴田 高範

“CH alkylation for 2-substituted pyridine N-oxide by a cationic iridium(I) catalyst” (ポスタ－発 表)

Pacifichem2015, Hawaii (America), ORGN2539, December 2015 Hideaki Takano, Takanori Shibata

“キラルカチオン性イリジウム触媒を用いたインド－ルの分子内不斉アルキル化” (ポス タ－発表)

第62回有機金属化学討論会, 関西大学 (大阪), P2-47, 2015年9月 高野 秀明, 笠 直人, 柴田 高範

“Enantioselective intramolecular C-H alkylation at the C-2 position of indole by a chiral cationic iridium(I) catalyst” (ポスタ－発表)

OMCOS18, Barcelona (Spain), P-429, June 2015 Hideaki Takano, Naoto Ryu, Takanori Shibata

“カチオン性Ir触媒によるインド－ルの分子内不斉C－Hアルキル化” (ポスタ－発表) モレキュラ－・キラリティ2015, 早稲田大学 (東京), P-020, 2015年6月

高野 秀明, 笠 直人, 柴田 高範 その他 16件