博 士 論 文 概 要

早稲田大学大学院 先進理工学研究科

博 士 論 文 概 要

論 文 題 目

Formation of Crystalline Nanostructured Materials via Self Assembly of

Cage Siloxanes

かご型シロキサンの自己集合による 結晶性ナノ構造体の形成

申 請 者

Naoto SATO

佐藤 尚人

応用化学専攻 無機合成化学研究

2018 年 12 月

No. 1

結 晶 性 多 孔 体 は 、 骨 格 内 に 空 間 を 有 し 、 な お か つ 原 子 レ ベ ル の 構 造 規 則 性 を 有 す る 構 造 体 で あ り 、 そ の 細 孔 は 結 晶 構 造 に よ り 規 定 さ れ た 孔 径 ・ 形 状 を 有 す る 。 こ の 特 徴 か ら 、 触 媒 や 分 離 、 吸 着 に お い て ゲ ス ト 種 の サ イ ズ ・ 形 状 に 基 づ い た 選 択 性 を 示 す た め 、 工 業 的 に 多 く 利 用 さ れ て き た 。 結 晶 性 多 孔 体 は 様 々 な 組 成 や 結 合 か ら な る も の が 作 製 さ れ て お り 、 シ ロ キ サ ン 結 合 か ら な る ゼ オ ラ イ ト や 、 有 機 配 位 子 と 金 属 イ オ ン の 配 位 結 合 か ら な る 多 孔 性 配 位 高 分 子/金 属 有 機 構 造 体 ( P C P / M O F )、 有 機 分 子 か ら な る 共 有 結 合 性 有 機 構 造 体( C O F )な ど が 知 ら れ て い る 。 な か で も ゼ オ ラ イ ト は 、 豊 富 な 資 源 量 と 高 い 安 定 性 か ら 有 用 で あ り 、 盛 ん に 利 用 さ れ て い る 。 こ れ ら の 結 晶 性 多 孔 体 の 特 性 は 細 孔 径 や 細 孔 構 造 に 強 く 依 存 す る た め 、 こ れ ら を 含 め た 結 晶 構 造 の 制 御 は 重 要 な 課 題 で あ る 。 し か し な が ら 、 ゼ オ ラ イ ト は 一 般 に 水 熱 合 成 条 件 下 で 合 成 さ れ て お り 、 そ の 形 成 過 程 の 制 御 は 困 難 で あ る こ と か ら 、 所 望 の 結 晶 構 造 の 自 在 な 構 築 は 依 然 と し て 困 難 で あ る 。 そ の た め 、 よ り 設 計 性 の 高 い 合 成 ル ー ト の 開 拓 が 切 望 さ れ て い る 。

こ の 課 題 を 解 決 す る 手 段 の 1 つ と し て 、 結 晶 性 多 孔 体 の 構 造 単 位 と な る 分 子 を ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し て 集 積 す る こ と で 結 晶 性 多 孔 体 を 作 製 す る 手 法 が 挙 げ ら れ る 。 こ の 手 法 は 分 子 設 計 を 通 じ て 自 在 に 構 造 を 制 御 す る こ と が 可 能 で あ る と 期 待 さ れ る 。 ゼ オ ラ イ ト の ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク の 中 で も 、 ケ イ 素 と 酸 素 か ら な る 多 面 体 型 分 子 で あ る か ご 型 シ ロ キ サ ン は 、 合 成 ・ 官 能 基 修 飾 の 容 易 さ 、 構 造 の 剛 直 性 か ら 盛 ん に 用 い ら れ て き た 。 し か し な が ら 、 こ れ ま で に か ご 型 シ ロ キ サ ン の 架 橋 に よ り 得 ら れ た 構 造 体 の 多 く は ア モ ル フ ァ ス で あ り 、 結 晶 性 多 孔 体 の 作 製 は 未 達 成 で あ る 。 そ の 原 因 は 、 溶 液 中 で の 架 橋 反 応 で は 分 子 が ラ ン ダ ム に 架 橋 さ れ る か ら で あ り 、 結 晶 性 多 孔 体 の 構 築 に 必 須 な 分 子 の 規 則 配 列 が 形 成 で き な い か ら で あ る 。

本 論 文 で は 、 水 素 結 合 を 用 い て か ご 型 シ ロ キ サ ン を 自 己 集 合 ・ 規 則 配 列 さ せ て か ら 分 子 を 架 橋 す る こ と に よ る 結 晶 性 多 孔 体 作 製 法 を 提 案 し た 。 規 則 配 列 ・ 架 橋 に 用 い る 官 能 基 と し て 、シ ラ ノ ー ル( S i O H )基 に 着 目 し た 。S i O H 基 は 水 素 結 合 を 形 成 す る と と も に 、 脱 水 縮 合 反 応 や ク ロ ロ シ ラ ン と の 反 応 に よ っ て シ ロ キ サ ン 結 合 を 形 成 す る こ と が 可 能 で あ る 。 そ の た め 、 ま ず か ご 型 シ ロ キ サ ン に S i O H 基 を 修 飾 し 、S i O H 基 の 水 素 結 合 に よ り 分 子 結 晶 を 作 製 し た 。次 に 、分 子 間 で シ ロ キ サ ン 結 合 を 形 成 す る こ と で 分 子 結 晶 を 固 相 重 合 さ せ 、 結 晶 性 構 造 体 を 作 製 し た 。 具 体 的 に は 、 ま ず 二 重 四 員 環( D o u b l e - f o u r r i n g , D 4 R )型 シ ロ キ サ ン の 8 個 の 頂 点 に S i M e2O H 基 が 修 飾 さ れ た 分 子 の 結 晶 化 ・ 固 相 重 合 法 に つ い て 検 討 し 、 結 晶 性 多 孔 体 の 作 製 が 可 能 で あ る こ と を 明 ら か に し た 。 次 に 、 か ご 型 シ ロ キ サ ン の 分 子 構 造 が 結 晶 中 の S i O H 基 の 配 置 に 与 え る 影 響 に つ い て 検 討 し た 。 さ ら に 、 ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク ア プ ロ ー チ に よ る 電 荷 の 導 入 に つ い て も 検 討 し た 。

本 論 文 は 全 5 章 か ら 構 成 さ れ て い る 。

No. 2

第 1 章 で は 、 従 来 の 結 晶 性 多 孔 体 と そ の 構 造 制 御 に 向 け た ア プ ロ ー チ に つ い て ま と め 、本 論 文 の 独 自 性 ・ 優 位 性 を 示 し た 。ま ず 、ゼ オ ラ イ ト や P C P / M O F な ど の 従 来 作 製 さ れ て き た 結 晶 性 多 孔 体 の 分 類 を 示 し 、 各 々 の 特 徴 と 課 題 を 示 す と と も に 、か ご 型 シ ロ キ サ ン を 結 晶 性 多 孔 体 作 製 に 用 い る 意 義 を 明 ら か に し た 。さ ら に 、 か ご 型 シ ロ キ サ ン を 用 い た 多 孔 体 作 製 と 、 そ の 際 の 多 孔 体 の 構 造 規 則 性 の 向 上 に 向 け た 従 来 の ア プ ロ ー チ を 紹 介 し 、 そ の 現 状 と 問 題 点 を 述 べ た 。

第 2 章 で は 、か ご 型 シ ロ キ サ ン の 中 で 最 も 単 純 な 構 造 で あ る D 4 R 型 シ ロ キ サ ン を 用 い て 、 そ の 結 晶 化 ・ 固 相 重 合 に よ る 結 晶 性 多 孔 体 作 製 法 を 検 討 し た 結 果 を ま と め た 。第 2 章 第 1 節 で は 、D 4 R 型 シ ロ キ サ ン に S i M e2O H 基 が 修 飾 さ れ た 分 子 を 結 晶 化 さ せ る こ と で 、S i O H 基 の 水 素 結 合 を 用 い て か ご 型 シ ロ キ サ ン を 規 則 配 列 さ せ る こ と が 可 能 で あ る こ と 示 し た 。ま た 、そ の 結 晶 を 熱 処 理 す る こ と で S i O H 基 の 脱 水 縮 合 反 応 に よ り 分 子 間 で シ ロ キ サ ン 結 合 が 形 成 さ れ 、 分 子 結 晶 の 構 造 を 反 映 し た 規 則 性 構 造 体 の 作 製 が 可 能 で あ る こ と を 示 し た 。 し か し な が ら 、 生 成 し た 構 造 体 は 非 多 孔 質 で あ り 、 結 晶 性 多 孔 体 を 作 製 す る た め に は 、 細 孔 と な り う る 空 隙 を 有 す る 結 晶 を 構 築 し 、 か つ 空 隙 を 保 持 し た ま ま シ ロ キ サ ン 結 合 を 形 成 さ せ る こ と が 必 要 で あ っ た 。 そ の た め 第 2 章 第 2 節 で は 、 第 2 章 第 1 節 と 同 様 の 分 子 の 結 晶 作 製 条 件 を 最 適 化 す る こ と で 、 よ り 構 造 規 則 性 が 高 く 、 か つ 安 定 な 結 晶 を 作 製 し 、 そ の 詳 細 な 構 造 を 単 結 晶 X 線 構 造 解 析 に よ り 明 ら か に し た 。 作 製 し た 結 晶 は ピ ラ ー ド レ イ ヤ ー 型 の 分 子 配 列 を 有 す る 分 子 結 晶 で あ り 、 か ご 型 シ ロ キ サ ン 分 子 の 間 隙 に 溶 媒 分 子 を 取 り 込 ん で い た 。 こ の 結 晶 中 の S i O H 基 を ト リ ク ロ ロ シ ラ ン と 反 応 さ せ る こ と で 、 分 子 結 晶 の 配 列 を 保 持 し つ つ シ ロ キ サ ン 結 合 で 分 子 間 を 架 橋 す る こ と に 成 功 し た 。 ガ ス 吸 着 測 定 に よ り ミ ク ロ 多 孔 性 を 確 認 し 、 か ご 型 シ ロ キ サ ン を ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し た 結 晶 性 多 孔 体 の 作 製 に 成 功 し た こ と を 示 し た 。

第 3 章 で は 、S i O H 基 が 修 飾 さ れ た か ご 型 シ ロ キ サ ン の 分 子 構 造 が 結 晶 構 造 に 与 え る 影 響 を 調 査 し た 。 第 3 章 第 1 節 で は 、 組 成 が 異 な る 2 種 類 の 二 重 三 員 環 ( D o u b l e - t h r e e r i n g , D 3 R )型 シ ロ キ サ ン に S i M e2O H 基 が 修 飾 さ れ た 分 子 を 合 成 し 、 生 成 す る 結 晶 の 構 造 を 比 較 し た 。 こ の と き 、D 3 R 型 部 位 が シ ロ キ サ ン 結 合 だ け か ら な る 分 子 と 、そ の 一 部 が S i – C H2– S i 結 合 に 置 換 さ れ た 分 子 の 2種 類 を 合 成 し た 。

D 3 R 型 シ ロ キ サ ン は 化 学 的 に 不 安 定 で あ る た め 、 従 来 の シ リ ル 化 法 で は 構 造 が 崩

壊 す る が 、 反 応 温 度 を 低 温( ≤ – 7 8 °C )に す る こ と で 不 安 定 な D 3 R 型 シ ロ キ サ ン に 対 し て も 高 収 率 で シ リ ル 基 を 修 飾 す る こ と に 成 功 し た 。 こ れ ら の 分 子 は 構 造 が 類 似 し て い る に も か か わ ら ず 異 な る 結 晶 構 造 を 形 成 し た 。 シ ロ キ サ ン 結 合 だ け か ら

な る D 3 R 型 シ ロ キ サ ン は 溶 媒 で あ る テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン を 含 ん だ 層 状 構 造 を 形

成 し た 。 一 方 、 一 部 が S i – C H2– S i 結 合 に 置 換 さ れ た D 3 R 型 シ ロ キ サ ン は 分 子 が 密 に 配 列 し た 結 晶 を 形 成 し た 。 こ の 違 い は 、 分 子 内 で の S i O H 基 間 の 距 離 の 違 い に

No. 3

よ り 、水 素 結 合 を 介 し た S i O H基 の 配 置 が 異 な る こ と が 原 因 で あ る と 考 え ら れ る 。 第 3 章 第 2 節 で は 、 二 重 六 員 環( D o u b l e - s i x r i n g , D 6 R )型 シ ロ キ サ ン に S i M e2O H 基 が 修 飾 さ れ た 分 子 を 合 成 し 、 そ の 結 晶 を 作 製 し た 。D 6 R 型 シ ロ キ サ ン が 6 員 環 を 面 共 有 す る 形 で 1 次 元 に 配 列 し た 結 晶 を 形 成 し た 。D 4 R 型 シ ロ キ サ ン の 分 子 結 晶 に お い て も 同 様 の 面 共 有 構 造 が 部 分 的 に 存 在 す る こ と か ら 、 大 き な 環 構 造 を 有 す る ほ ど 面 共 有 し や す い こ と を 示 し た 。 第 3 章 第 3 節 で は 、S iⁱP r2O H 基 が 修 飾 さ れ た D 4 R 型 シ ロ キ サ ン を 合 成 し 、 そ の 結 晶 を 作 製 す る こ と で 、S i O H 基 に 結 合 す る 有 機 基 の 形 状 が 水 素 結 合 に 与 え る 影 響 を 調 査 し た 。 こ の 結 晶 で は S i O H 基 が 水 素 結 合 に よ り 4 員 環 を 形 成 し た 。一 方 、S i M e2O H 基 が 修 飾 さ れ た D 4 R 型 シ ロ キ サ ン の S i O H 基 が 水 素 結 合 に よ り 6 員 環 お よ び 8 員 環 を 形 成 し た こ と か ら 、S i O H 基 に 結 合 す る 有 機 基 が 大 き く な る と よ り 小 さ な 環 を 形 成 す る こ と を 示 し た 。 こ の よ う に 、 か ご 型 シ ロ キ サ ン の 構 造 と S i O H 基 の 配 置 に 相 関 が あ る こ と を 見 い だ し た 。

第 4 章 で は 、 フ ッ 化 物 イ オ ン を か ご 構 造 内 に 包 接 し た か ご 型 ゲ ル マ ノ キ サ ン の シ リ ル 化 法 を 確 立 し た 成 果 を 記 述 し た 。 内 部 に イ オ ン を 包 接 し た か ご 型 分 子 は 、 ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し て 利 用 す る こ と で 結 晶 性 多 孔 体 へ の 電 荷 の 導 入 が 期 待 で き る 。 フ ッ 化 物 イ オ ン を 包 接 し た D 4 R 型 か ご 型 シ ロ キ サ ン が 知 ら れ て い る が 、 末 端 の 官 能 基 の 種 類 が 限 定 さ れ て お り 、 ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し て の 利 用 は 難 し い 。一 方 、フ ッ 化 物 イ オ ン の か ご 構 造 内 へ の 包 接 が 既 知 の D 4 R 型 か ご 型 ゲ ル マ ノ キ サ ン は 頂 点 に O H 基 を 有 し 、O H 基 に 多 様 な 官 能 基 を 修 飾 可 能 で あ る こ と が 期 待 で き る 。 し か し な が ら 、 そ の 頂 点 へ の シ リ ル 化 は 報 告 さ れ て い な い 。 そ の た め 、 シ リ ル 化 剤 と し て ク ロ ロ シ ラ ン と シ ラ ザ ン の 混 合 溶 液 を 用 い る こ と で 、 か ご 型 ゲ ル マ ノ キ サ ン の 構 造 を 保 持 し た ま ま 、 シ リ ル 化 を 達 成 し た 。 ま た 、 使 用 す る シ リ ル 化 剤 を 変 更 す る こ と で 様 々 な 官 能 基 が 修 飾 可 能 で あ る こ と を 示 し た 。 さ ら に 、S i M e2C H = C H2 基 が 修 飾 さ れ た か ご 型 ゲ ル マ ノ キ サ ン と S i M e2H 基 が 修 飾 さ れ た か ご 型 シ ロ キ サ ン を 架 橋 す る こ と で 多 孔 体 の 作 製 に も 成 功 し た 。 合 成 し た ゲ ル マ ノ キ サ ン が ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し て 利 用 可 能 で あ る こ と を 示 し た 。

第 5 章 で は 、 本 論 文 に 示 し た 成 果 を 総 括 し た 。 本 論 文 で は 、 か ご 型 シ ロ キ サ ン の 合 成 、 結 晶 化 、 架 橋 に よ る 結 晶 性 多 孔 体 の 作 製 を 示 し た 。 か ご 型 シ ロ キ サ ン の 合 成 に お い て は 、 化 学 的 に 不 安 定 な か ご 型 骨 格 に 対 し て 、 反 応 温 度 や シ リ ル 化 剤 の 変 更 に よ り シ リ ル 化 が 可 能 で あ る こ と を 示 し た 。 結 晶 化 に お い て は 、 分 子 構 造 と 形 成 す る 結 晶 構 造 の 関 係 を 検 討 し 、 分 子 構 造 が S i O H 基 の 水 素 結 合 に 影 響 を 与 え る こ と を 示 し た 。 か ご 型 シ ロ キ サ ン の 架 橋 に お い て は 、 結 晶 を 熱 処 理 す る と 非 多 孔 質 構 造 が 形 成 す る の に 対 し 、 結 晶 を ク ロ ロ シ ラ ン で 処 理 す る と 多 孔 質 構 造 を 崩 壊 さ せ ず に 分 子 を 架 橋 す る こ と が で き る こ と を 示 し た 。 本 研 究 で 得 ら れ た 知 見 は 、 シ ロ キ サ ン 結 合 か ら な る 結 晶 性 多 孔 体 の 精 密 合 成 に 繋 が る も の で あ り 、 高 性 能 な 触 媒 や 分 離 材 な ど の 設 計 の 実 現 に 貢 献 で き る と 期 待 で き る 。

Ｎｏ.1

早稲田大学 博士（工学） 学位申請 研究業績書

氏 名 佐藤 尚人 印

（2018 年 2 月 6 日現在）

種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

○論文

○論文

○論文

総説

解説

講演

講演

講演

講演

講演

N. Sato, K. Tochigi, Y. Kuroda, H. Wada, A. Shimojima, K. Kuroda, “Synthesis and self-assembly of silanol-modified double-three ring (D3R) siloxanes”, Dalton Trans., 48, 1969–1975

(February, 2019).

N. Sato, Y. Kuroda, H. Wada, A. Shimojima, K. Kuroda, “Preparation of Siloxane-based

Microporous Crystal from Hydrogen Bonded Molecular Crystal of Cage Siloxane”, Chem. Eur. J.

2018, 24, 17033-17038 (November 2018).

N. Sato, Y. Kuroda, T. Abe, H. Wada, A. Shimojima, K. Kuroda, “Regular assembly of cage siloxanes by hydrogen bonding of dimethylsilanol groups”, Chem. Commun. 2015, 51, 11034–

11037 (June 2015).

S. Saito, N. Sato, M. Yoshikawa, A. Shimojima, K. Kuroda,“Siloxane-Based Building Blocks for Molecular Technology (Chapter 6)” in H. Yamamoto and T. Kato, ed., Molecular Technology:

Synthesis Innovation, in press, 2019, Wiley-VCH.

佐藤尚人, 和田宏明, 下嶋敦, 黒田一幸, ”かご状元素ブロックを用いたシロキサン系多 孔体の構築”, 粉体および粉末冶金 2017, 64, 126–129.

林 泰毅, 佐藤 尚人, 栃木 和真, 和田 宏明,下嶋 敦, 黒田 一幸, “フッ化物イオンを包摂 したかご型ゲルマノキサンへの有機シリル基の導入”, 第8回CSJ化学フェスタ, P8-120, タワーホール船堀, 東京, 2018年10月.

三輪 竜汰, 佐藤 尚人, 和田 宏明,下嶋 敦, 黒田 一幸, “アルコキシ基とシラノール基を 用いたかご型シロキサンの配列制御”, 第8回CSJ化学フェスタ, P8-120, タワーホール 船堀, 東京, 2018年10月.

三輪 竜汰, 佐藤 尚人, 和田 宏明,下嶋 敦, 黒田 一幸, “シラノール基とアルコキシ基を 有するかご型シロキサンの合成と水素結合による結晶化”, 日本セラミックス協会第31 回秋季シンポジウム, 1K19, 名古屋工業大学, 愛知, 2018年9月.

林 泰毅, 佐藤 尚人, 栃木 和真, 和田 宏明,下嶋 敦, 黒田 一幸, “フッ化物イオンを包接 したかご型ゲルマノキサンのシリル化”, 日本セラミックス協会第31回秋季シンポジウ ム, 1K27, 名古屋工業大学, 愛知, 2018年9月.

N. Sato, K. Tochigi, Y. Kuroda, H. Wada, A. Shimojima, K. Kuroda, “Preparation of Zeolite-like Porous Materials from Silanol-modified Cage Siloxanes” International Symposium on Zeolites and Microporous Crystals (ZMPC) 2018, OZ104, Pacifico Yokohama (Kanagawa, Japan), August, 2018.

Ｎｏ.2

早稲田大学 博士（工学） 学位申請 研究業績書

種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

講演

講演

講演

講演

講演

講演

講演

講演

講演

講演

岩下 大輝, 齋藤 祥平, 佐藤 尚人, 和田 宏明,下嶋 敦, 黒田 一幸, “三員環を主鎖に有す るシロキサンの合成”, 第36回無機高分子研究討論会, 10, 東京理科大学神楽坂校舎, 東 京, 2017年10月.

川村 謙太, 齋藤 祥平, 佐藤 尚人, 和田 宏明,下嶋 敦, 黒田 一幸, “かご型シロキサンを 用いた分岐状チタノシロキサン化合物の合成”, 第7回CSJ化学フェスタ, P8-120, タワ ーホール船堀, 東京, 2017年10月.

川村 謙太, 齋藤 祥平, 佐藤 尚人, 和田 宏明,下嶋 敦, 黒田 一幸, “かご型シロキサンを 有する分岐状チタノシロキサン化合物の合成”, 日本セラミックス協会第30回秋季シンポ ジウム, 1W20, 神戸大学, 兵庫, 2017年9月.

K. Tochigi, N. Sato, Y. Kuroda, H. Wada, A. Shimojima, K. Kuroda, “Preparation of Hydrogen- Bonded Molecular Crystals of Double Three-Ring Siloxanes via Modification with Silanol Groups”, 日 本化学会 第97春季年会, 慶応義塾大学日吉キャンパス(神奈川), 1G1-08, 2017年3月.

栃木 和真, 佐藤 尚人, 黒田 義之・和田 宏明・下嶋 敦・黒田 一幸, “シラノール基の水素結 合によるかご型有機架橋シロキサンの3次元ネットワークの形成”, 日本ゾル-ゲル学会 第14 回討論会, 43, 早稲田大学西早稲田キャンパス(東京), 2016年8月.

栃木 和真, 佐藤 尚人, 黒田 義之・和田 宏明・下嶋 敦・黒田 一幸, “Preparation of Hydrogen- Bonded Molecular Crystals of Double Three-Ring Siloxanes via Modification with Silanol Groups”, 第 6回CSJ化学フェスタ, 1G1-08, タワーホール船堀, 東京, 2016年10月.

佐藤 尚人, 栃木 和真, 黒田 義之・和田 宏明・下嶋 敦・黒田 一幸, “Si-OH基を有するかご型 機シロキサンの合成と水素結性分子晶作製”, 粉体粉末冶金協会 平成 28 年度春季大会, 京都 工芸繊維大学(京都), 2016年5月.

佐藤尚人・黒田義之, 和田宏明, 下嶋敦, 黒田一幸,“シラノール基を修飾したかご型シロキサ ンの水素結合による結晶性3次元骨格の構築”, 第32回ゼオライト討論会, A15, タワーホー ル船堀(東京), 2016年12月.

Naoto Sato, Yoshiyuki Kuroda, Hiroaki Wada, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima “A crystalline silica-based material assembled from cage siloxanes modified with silanol groups”, The 15th IUMRS- International Conference in Advanced Materials (IUMRS-ICAM 2017 C3-O31-010, Kyoto University (Kyoto, Japan), August, 2017.

Naoto Sato, Yoshiyuki Kuroda, Hiroaki Wada, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima “A crystalline silica-based material assembled from cage siloxanes modified with silanol groups”, The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem2015), ENRG676, Hyatt Regency Waikiki, Honolulu (Hawaii, USA), December, 2015.

Ｎｏ.3

早稲田大学 博士（工学） 学位申請 研究業績書

種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

講演

講演

講演

講演

Naoto Sato, Takuya Abe, Yoshiyuki Kuroda, Hiroaki Wada, Kazuyuki Kuroda, and Atsushi Shimojima,

“Ordered assembly of cage-type oligosiloxanes functionalized with silanol groups via hydrogen bonds”, 第5回 CSJ化学フェスタ, P6-018, タワーホール船堀(東京), 2015年10月.

Naoto Sato, Yoshiyuki Kuroda, Takuya Abe, Hiroaki Wada, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima,

“Regular assembly of cage siloxanes via hydrogen bonding of silanol groups”, the XVIII International Sol-Gel Conference, P-Tu-3-15, Mielparque Kyoto (Kyoto, Japan), September, 2015.

佐藤尚人, 安部拓矢, 黒田義之, 和田宏明, 黒田一幸, 下嶋敦, “シラノール基を有するかご型シ ロキサンの結晶化に基づく規則性シリカ構造体の構築”, 日本セラミックス協会2015年年会, 2L06, 岡山大学 津島キャンパス(岡山), 2015年3月.

Naoto Sato, Takuya Abe, Yasuhiro Tamura, Kazuyuki Kuroda, Atsushi Shimojima, “Synthesis of Polydimethylsiloxane -grafted Cubic Siloxanes with Hydrogen Bonding Groups”, The 15th IUMRS-International Conference in Asia (IUMRS-ICA 2014), B12-P25-013, Fukuoka University (Fukuoka, Japan), August, 2014.