早稲田大学大学院 創造理工学研究科
博 士 論 文 概 要
論 文 題 目
Flow reactor synthesis of inorganic-organic hybrid spherical particles
- toward tailor made design of size and composition -
フローリアクタを利用した無機-有機ハイブリッド真球状粒子の合成
- サイズ・自在組成の設計 -
申 請 者
柴 弘太
Kota SHIBA
地球・環境資源理工学専攻 鉱物物理化学研究
2011 年 12 月
( 受 理 申 請 す る 部 科 主 任 会 開 催 年 月 を 記 入 )
粉 体 材 料 に お い て 粒 子 サ イ ズ の 均 一 化 は 機 能 の 精 密 設 計 、 新 機 能 の 開 発 に 向 け て 重 要 な 課 題 で あ る 。 粒 子 サ イ ズ の 揃 っ た 真 球 状 粒 子 に は 有 用 な 材 料 が 見 出 さ れ て お り 、 有 名 な 例 と し て 液 晶 ス ペ ー サ ー な ど に 使 わ れ る シ リ カ 、 ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー 担 体 と し て の 多 孔 質 シ リ カ 、 触 媒 機 能 や 光 学 特 性 が 期 待 さ れ る 金 属 や 半 導 体 ナ ノ メ ー ト ル サ イ ズ 粒 子 、 ポ リ ス チ レ ン ラ テ ッ ク ス な ど が あ る 。 サ イ ズ 分 布 の 精 密 制 御 の 実 現 に よ り 粒 子 の 規 則 配 列 が 実 現 し 、 フ ォ ト ニ ッ ク 結 晶 の 研 究 が 始 ま っ た 例 か ら も 、 粒 子 サ イ ズ 精 密 制 御 の 意 義 が 伺 え る 。 従 来 報 告 例 の な い 組 成/ 構 造 の 単 分 散 粒 子 に は フ ォ ト ニ ッ ク 結 晶 の 分 野 に と ど ま ら ず 幅 広 い 機 能 が 期 待 で き る 。
本 研 究 で は 、 光 触 媒 活 性 、 紫 外 線 吸 収 能 、 高 い 屈 折 率 な ど の 有 用 な 特 徴 を 有 す る チ タ ニ ア に 着 目 し 、 こ れ を 主 成 分 と す る 真 球 状 粒 子 の 合 成 を 行 っ た 。 粒 子 形 状 が 均 一 化 す れ ば 完 全 フ ォ ト ニ ッ ク バ ン ド の フ ォ ト ニ ッ ク 結 晶 実 現 に 寄 与 す る 可 能 性 が あ り 、 光 触 媒 と し て 、 フ ィ ラ ー と し て の 利 用 も 期 待 で き る 。 組 成 の バ リ エ ー シ ョ ン は 機 能 を 設 計 す る 上 で 重 要 で あ り 、 チ タ ニ ア を 主 成 分 と し て 異 種 元 素 や ゲ ス ト 化 合 物 を 含 む ハ イ ブ リ ッ ド の 調 製 は 材 料 設 計 の 一 手 法 と な り う る 。 真 球 状 の 多 孔 質 粒 子 は 触 媒 と し て 、ま た ホ ス ト-ゲ ス ト 反 応 へ の 応 用 も 興 味 深 く 、本 研 究 で は 、 チ タ ニ ア を 主 成 分 と す る 様 々 な ハ イ ブ リ ッ ド 真 球 状 粒 子 の 合 成 と 多 孔 体 へ の 転 換 を 試 み た 。ゾ ル-ゲ ル 法 に よ る 真 球 状 粒 子 の 合 成 例 は あ る が 、本 研 究 で は フ ロ ー リ ア ク タ(マ イ ク ロ メ ー ト ル か ら ミ リ メ ー ト ル サ イ ズ の 流 路 を 反 応 空 間 と し て 利 用 す る 装 置 で あ り 、 流 路 表 面 の 材 質 、 流 路 長 や 幅 な ど を 任 意 に 変 え ら れ る こ と に 加 え 、流 路 の つ な ぎ 方 次 第 で 多 段 階 反 応 を 自 在 に 設 計 で き る)を 利 用 す る こ と に よ り 、 汎 用 性 、 再 現 性 の よ い 合 成 法 の 実 現 を 目 指 し た 。
本 論 文 は 7 章 よ り 構 成 さ れ る 。 第 1 章 で は 、 無 機-有 機 ハ イ ブ リ ッ ド に 対 す る 一 般 的 な 期 待 と 、従 来 の 研 究 に つ い て 簡 潔 に 紹 介 し 、無 機-有 機 ハ イ ブ リ ッ ド を タ ー ゲ ッ ト と す る こ と の 意 義 を 示 し た 。 次 い で 無 機 お よ び 有 機 化 合 物 か ら な る 単 分 散 粒 子 に 関 す る 従 来 の 研 究 を 概 観 し 、 報 告 さ れ て い る 粒 子 形 状 、 サ イ ズ お よ び 組 成 と 、 そ れ に 応 じ た 用 途 を ま と め 、 現 状 を 俯 瞰 し た 。 中 で も 汎 用 性 の 高 い 真 球 状 粒 子 に 焦 点 を 絞 り 、 ア ル コ キ シ ド の 加 水 分 解 ・ 重 縮 合 反 応(ゾ ル-ゲ ル 法)を 利 用 し た 均 一 溶 液 中 で の 球 状 の 単 分 散 酸 化 物 粒 子 の 合 成 に お け る メ リ ッ ト 、 課 題 を 整 理 し た 。 さ ら に 、 ゾ ル-ゲ ル 法 に よ っ て 作 ら れ る 無 機-有 機 ハ イ ブ リ ッ ド の 球 状 単 分 散 粒 子 を 、 粒 子 の サ イ ズ 、 組 成 、 構 造 の 観 点 か ら 整 理 し て 紹 介 す る こ と で 、 本 研 究 の 位 置 付 け を 明 確 に し た 。ゾ ル-ゲ ル 法 に よ る 酸 化 物 粒 子 の 調 製 に お け る 課 題 に 対 し て 、 フ ロ ー リ ア ク タ を 利 用 す る こ と の 意 義 を 示 す た め に 、 フ ロ ー リ ア ク タ の 一 般 的 な 特 長 を 紹 介 し た 後 、 ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の 合 成 に 供 す る こ と へ の 期 待 お よ び 最 近 の 展 開 に つ い て 述 べ 、本 研 究 の 導 入 と し た 。続 く 第 2 章 か ら 第 6 章 で 、 本 研 究 で 行 っ た 合 成 に つ い て 述 べ た 。
第 2 章 で は 、真 球 状 シ リ カ-界 面 活 性 剤 ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の 合 成 に つ い て 述 1
べ た 。C TA C 存 在 下 、 シ リ コ ン テ ト ラ エ ト キ シ ド の 加 水 分 解 ・ 重 縮 合 反 応 に よ る 真 球 状 シ リ カ-界 面 活 性 剤 ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の 合 成 に つ い て は 、 合 成 条 件(出 発 溶 液 組 成 、 反 応 時 間 、 温 度 な ど)に 関 す る 詳 細 な 検 討 を 行 っ た 先 行 研 究 が あ り 、 数 十 n m か ら 2 m 程 度 の 範 囲 に お い て 真 球 状 の シ リ カ-界 面 活 性 剤 ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 を 得 ら れ る こ と が 分 か っ て い る 。 し か し 、 サ イ ズ 分 布 の 狭 い 粒 子 に つ い て は お よ
そ 4 0 0 n m 以 上 の も の し か 得 ら れ て い な い 。 こ こ で は フ ロ ー リ ア ク タ 内 で 核 形 成
を 起 こ し 、 生 成 し た 核 を 含 む 反 応 溶 液 を 、 界 面 活 性 剤 を 含 む 溶 液 へ 吐 出 し て 粒 子 を 成 長 さ せ る こ と に よ り 、2 0 0 か ら 4 0 0 n m の 範 囲 で 従 来 の 報 告 と 比 較 し て サ イ ズ 分 布 の 狭 い 粒 子(平 均 粒 子 径 か ら の ず れ を 示 す 変 動 係 数( C V )が 小 さ い も の で 7 %、 従 来 の 報 告 で は 1 0 %以 上)を 得 る こ と が で き た 。 焼 成 す る こ と で 比 表 面 積 5 0 0 - 1 0 0 0 m2・g- 1 程 度 の 吸 着 剤 な ど と し て 期 待 で き る 多 孔 体 に 転 換 し た 。
第 3 章 で は 、 真 球 状 チ タ ニ ア- O D A ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の 合 成 に つ い て 述 べ た 。O D A 存 在 下 、チ タ ニ ウ ム テ ト ラ イ ソ プ ロ ポ キ シ ド( T T I P )の 加 水 分 解 ・ 重 縮 合 反 応 に 基 づ く も の だ が 、 シ リ コ ン ア ル コ キ シ ド と 比 較 し て チ タ ニ ウ ム ア ル コ キ シ ド は 反 応 性 に 富 む た め 、 加 水 分 解 ・ 重 縮 合 反 応 が 進 行 し や す く 、 結 果 と し て 生 成 物 の 形 態 制 御 は 困 難 で あ る 。 こ こ で は 2 章 で 述 べ た 核 形 成 と 粒 子 成 長 の 両 過 程 を 分 離 す る 方 法 を 適 用 す る こ と に よ り 、7 0 n m か ら 1 m 程 度 の 範 囲 に お い て サ イ ズ 分 布 の 狭 い 粒 子( C V:4~1 2 % )を 得 る こ と に 成 功 し た 。 動 的 光 散 乱 法 に よ る 分 析 か ら 、 フ ロ ー リ ア ク タ 内 で は 2~3 n m 程 度 の チ タ ニ ア 粒 子(こ れ を 核 と 呼 ぶ)が 生 成 し て い る こ と が 明 ら か に な っ た 。 フ ロ ー リ ア ク タ 内 に 溶 液 が 滞 留 し て い る 時 間 は 核 の 成 長(核 同 士 の 凝 集 を 含 む)に 寄 与 す る 可 能 性 が あ り 、 サ イ ズ 分 布 を 制 御 す る 目 的 か ら 流 速 お よ び フ ロ ー リ ア ク タ チ ュ ー ブ の 長 さ が サ イ ズ 分 布 に 与 え る 影 響 に つ い て 調 査 し た 。 そ の 結 果 、 サ イ ズ 分 布 の 狭 い 粒 子 を 得 る た め に 有 効 な 滞 留 時 間 に つ い て の 知 見 を 得 る こ と が で き た 。 様 々 な サ イ ズ の 粒 子 を 得 る こ と を 目 的 に 、 粒 子 成 長 が 進 行 す る 別 容 器 内 の 溶 液 組 成 に つ い て も 検 討 し た 。 粒 子 サ イ ズ を 広 い 範 囲 で 変 え る た め に は 水/ T T I P 比 が 重 要 で あ る こ と が 分 か り 、O D A 添 加 量 と 併 せ て 考 察 す る こ と に よ り 、 ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の 形 成 過 程 に つ い て も 議 論 し た 。 第 4 章 で は 、 第 3 章 で 述 べ た チ タ ニ ア- O D A ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の 多 孔 質 化 に つ い て 検 討 し た 。 チ タ ニ ア- O D A ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 を 塩 酸/エ タ ノ ー ル 混 合 溶 液 を 用 い て 洗 浄 す る こ と に よ り O D A を 除 去 し 、 多 孔 体 へ 転 換 し た 。 こ の 多 孔 質 チ タ ニ ア 粒 子 は 、 狭 い 粒 子 サ イ ズ 分 布 と 真 球 状 の 形 状 を 保 持 し て お り 、6 0 0 m2・g- 1 程 度 の 比 表 面 積 と 2 . 2 n m 程 度 の 細 孔 径 を 示 し た 。空 気 雰 囲 気 下 、1 5 0 か ら 8 0 0 oC ま で の 様 々 な 温 度 で 1 時 間 焼 成 す る こ と に よ り 、 チ タ ニ ア の 結 晶 転 移 と 、 そ れ に 伴 う 細 孔 径 の 変 化 に つ い て も 調 査 し た 。 そ の 結 果 、 焼 成 に よ っ て 起 こ る 結 晶 成 長 が 細 孔 構 造 の 変 化 を 引 き 起 こ し 、 多 様 な 細 孔 径 の 実 現 に 寄 与 し て い る こ と を 突 き 止 め た 。
第 5 章 で は 、第 2、3 章 で 述 べ た 合 成 を 、サ イ ズ 分 布 が 狭 く( C V:5~1 0 % )、
3
か つ 複 雑 な 組 成 の ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 合 成 へ 展 開 し 、 チ タ ニ ア と シ リ カ 、 有 機 シ リ カ あ る い は チ タ ニ ア と ジ ル コ ニ ア の ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の 合 成 に つ い て 述 べ た 。 蛍 光 X 線 分 析 に よ っ て 求 め た チ タ ニ ア シ リ カ ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の バ ル ク 組 成 と 、透 過 型 電 子 顕 微 鏡 を 利 用 し た 元 素 分 析 に よ り 求 め た 単 一 粒 子 の 組 成 は ほ ぼ 等 し く 、 本 合 成 に よ っ て 得 ら れ た ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 は 粒 子 間 に 組 成 の ば ら つ き が な い こ と が 示 さ れ た 。 さ ら に 、 単 一 粒 子 内 に お い て も 各 元 素( Ti、S i、O )は 一 様 に 分 布 し て お り 、 ナ ノ メ ー ト ル レ ベ ル で の 組 成 の 均 一 性 も 明 ら か と な っ た 。 メ チ レ ン ブ ル ー の 光 触 媒 分 解 実 験 に お い て は 、 紫 外 域 に チ タ ニ ア 由 来 の 吸 収 帯 が 見 ら れ る に も か か わ ら ず 、S i / Ti 比 が 大 き く な る ほ ど 分 解 が 抑 制 さ れ る 傾 向 が 見 ら れ 、紫 外 線 カ ッ ト 材 料 と し て の 応 用 の 可 能 性 を 見 出 し た 。 チ タ ニ ア と ジ ル コ ニ ア の 共 沈 粒 子 は 触 媒 へ の 応 用 が 多 く 報 告 さ れ て お り 、 表 面 の 評 価 に よ っ て そ れ ら の 用 途 が 開 け る で あ ろ う 。 シ ラ ン カ ッ プ リ ン グ 剤 と チ タ ニ ア の 共 沈 粒 子 の 作 製 に よ り 、 水 熱 処 理 に 伴 う 粒 子 形 状 の 安 定 性 や 水 へ の 分 散 性 に 違 い が 見 ら れ 、 吸 着 特 性 も 含 め た 種 々 の 評 価 を 行 う こ と で 、 基 質 選 択 的 な 吸 着 剤 、 光 触 媒 へ の 応 用 が 期 待 で き る 。
第 6 章 で は 、 第 2、3 章 で 紹 介 し た チ タ ニ ア お よ び シ リ カ 系 ハ イ ブ リ ッ ド 粒 子 の 機 能 化 の 一 方 法 と し て 、コ ア シ ェ ル 型 の 粒 子 作 製 に つ い て 検 討 し た 。第 2、 3 章 で 述 べ た チ タ ニ ア お よ び シ リ カ 粒 子 の 合 成 法 を 組 み 合 わ せ る こ と に よ り 、 チ タ ニ ア コ ア-シ リ カ シ ェ ル あ る い は シ リ カ コ ア-チ タ ニ ア シ ェ ル の コ ア シ ェ ル 粒 子 を 得 た 。こ れ ら の 粒 子 は 多 孔 質 化 で き 、シ リ カ コ ア-チ タ ニ ア シ ェ ル の 粒 子 に つ い て は コ ア と シ ェ ル で 細 孔 径 の 異 な る 粒 子 を 得 た 。 ま た 、 チ タ ニ ア を コ ア と す る 粒 子 に お い て は 、 被 覆 の 過 程 で O D A が 溶 出 し 、 シ リ カ が 細 孔 内 を 埋 め る こ と に よ り 、 複 雑 な 構 造 の ハ イ ブ リ ッ ド が 形 成 す る こ と を 発 見 し た 。
第 7 章 は 結 論 で あ り 、 本 研 究 に よ り 明 ら か と な っ た 事 実 を 総 括 し た 。 本 研 究 で は 、 粒 子 サ イ ズ の 揃 っ た 真 球 状 の チ タ ニ ア お よ び シ リ カ と 有 機 化 合 物 と の ハ イ ブ リ ッ ド の 合 成 に 成 功 し た 。 こ れ ら の 粒 子 は 多 孔 質 化 で き 、 チ タ ニ ア 粒 子 に つ い て は 細 孔 径 制 御 と そ の 機 構 に つ い て も 提 案 し た 。 複 雑 組 成 の 粒 子 設 計 と し て 、 チ タ ニ ア と シ リ カ 、 有 機 シ リ カ あ る い は ジ ル コ ニ ア と の 共 沈 が 可 能 で あ る こ と を 示 し 、 チ タ ニ ア お よ び シ リ カ か ら な る コ ア シ ェ ル 粒 子 の 合 成 に も 成 功 し た 。 以 上 の 成 果 は 、材 料 の 自 在 設 計 と い う 究 極 的 な 目 標 に 対 す る 重 要 な 知 見 を 与 え て お り 、 ま た 、合 成 方 法 自 体 の 自 在 性 ・ 発 展 性 が 多 く 残 さ れ て い る 点 を 考 慮 す る と 、さ ら な る 複 雑 組 成 ・ 構 造 の 機 能 性 粒 子 合 成 に 向 け た 可 能 性 を 示 す も の で あ る 。
No.1
早稲田大学 博士(工学) 学位申請 研究業績書
氏 名 柴 弘太 印
(2011年12月 現在)
種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者(申請者含む)
原著論文
○
原著論文
○
原著論文
○
原著論文
○
Kota SHIBA, Ken ONAKA and Makoto OGAWA “Preparation of mono-dispersed titanium oxide-octadecylamine hybrid spherical particles in the submicron size range”, RSC Advances, 掲 載決定.
Kota SHIBA and Makoto OGAWA “Syntheses of zirconium containing titania particles with spherical morphology and uniform size by microfluidic reactions”, Journal of the Ceramic Society of Japan, 2011 (4月), vol.119, pp.507-512.
Kota SHIBA, Kumiko KAMBARA and Makoto OGAWA “Size Controlled Syntheses of Nanoporous Silica Spherical Particles through Microfluidic Approach”, Industrial & Engineering Chemistry Research, 2010 (6月), vol.49, pp.8180-8183.
Kota SHIBA and Makoto OGAWA “Microfluidic syntheses of well-defined sub-micron nanoporous titania spherical particles”, Chemical Communications, 2009 (9月), pp.6851-6853.
No.2
早稲田大学 博士(工学) 学位申請 研究業績書
種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者(申請者含む)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際)
”Syntheses of well-defined titanium oxide-octadecylamine hybrid spherical particles
― the effect of flow reactor setup toward variable size and narrow size distribution ―”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, 2011 The 3rd NIMS(MANA)-Waseda Interventional Symposium, Tokyo, (Japan), (2011. 11: poster)
”Flow reactor syntheses of titania-octadecylamine hybrid spherical particles
-Variation of particle size and insertion of heteloelements-”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, The 3rd Asian Symposium on Advanced Materials, Fukuoka, (Japan), (2011. 9: poster)
”Synthesis and photocatalytic properties of monodispersed nanoporous titania spherical particles”, Kota Shiba, Soh Sato, Makoto Ogawa, NIMS International Symposium on Photocatalysis and Environmental Remediation Materials 2011, Ibaraki, (Japan), (2011. 1:
poster)
”Syntheses of titania-octadecylamine hybrid spherical particles up to tens of nanometers in size”, Kota Shiba, Ken Onaka, and Makoto Ogawa, The 5th Global COE International Symposium on
‘Practical Chemical Wisdom’, Tokyo, (Japan), (2011. 1: poster)
”Syntheses of nanoporous titania spherical particles from titania-octadecylamine hybrid spherical particles”, Kota Shiba, Soh Sato, Takayuki Matsushita, and Makoto Ogawa, 2010 The 2nd NIMS(MANA)-Waseda Interventional Symposium, Ibaraki, (Japan), (2010. 12: oral and poster)
”Microfluidic syntheses of well-defined titania based hybrid spherical particles”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, JSPS A3 Foresight Seminar Present Status and Future Prospects of Mesoporous Materials, Tokyo, (Japan), (2010. 9: poster)
”Preparation of monodispersed silica-titania hybrid spherical particles through microfluidic approach”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, NRF A3 Foresight Program Seminar Green Approach with Nanoporous Materials-2010, Inha, (Korea), (2010. 8: oral and poster)
”Microfluidic Syntheses of Well-Defined Submicron Size Titania-Based Spherical Particles by the Hydrolysis and Condensation of Titanium Alkoxide in the Presence of Alkylamine”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, 11th International Conference on Microreaction Technology, Kyoto, (Japan),
(2010. 3: oral)
”Microfluidic Syntheses of Uniform-Sized Nanoporous Silica Spherical Particles”, Kota Shiba, Kumiko Kambara, and Makoto Ogawa, The 4th Global COE International Symposium on
‘Practical Chemical Wisdom’, Tokyo, (Japan), (2010. 1: poster)
”Size controlled synthesis of nanoporous anatase submicron and micron spheres by using microreactor”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, International Symposium on Zeolites and Microporous Crystals, Tokyo, (Japan), (2009. 8: poster)
”Microfluidic Synthesis of Titania Based Spherical Particles”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, The 3rd Global COE International Symposium on ‘Practical Chemical Wisdom’, Tokyo, (Japan),
(2009. 1: poster)
No.3
早稲田大学 博士(工学) 学位申請 研究業績書
種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者(申請者含む)
学会発表 (国際)
学会発表 (国際) 学会発表 (国際)
学会発表 (国内)
学会発表 (国内)
学会発表 (国内)
学会発表 (国内)
学会発表 (国内)
学会発表 (国内)
学会発表 (国内)
学会発表 (国内)
学会発表 (国内)
”Microfluidic Synthesis of Titania Based Spherical Particles”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, A3 Foresight Program: International Workshop on Synthesis and Application of Mesoporous Materials, Tokyo, (Japan), (2008. 12: poster)
”Microfluidic Synthesis of Titania Based Spherical Particles”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, The IUMRS International Conference in Asia 2008, Aichi, (Japan), (2008. 12: poster)
”Preparation of nanoporous silica spherical particles”, Kota Shiba, and Makoto Ogawa, JSPS A3 Foresight Program Seminar on Synthesis and Structure of Mesoporous Materials, Tokyo, (Japan),
(2007. 1: oral and poster)
「フローリアクタを利用した多孔質チタニア真球状粒子の合成」, 柴弘太、小川誠, 第 1 回CSJ化学フェスタ, 東京, 2011. 11 (ポスター)
「マイクロリアクタを利用したナノメートルサイズ粒子の合成」, 柴弘太、小川誠, 日本 材料科学会 学術講演大会, 東京, 2011. 6 (口頭)
「多孔質チタニア真球状粒子の光機能」, 柴弘太、小川誠, 第11回GSCシンポジウム, 東 京, 2011. 6 (ポスター)
「サイズの揃った多孔質チタニア-シリカ複合球状粒子の合成と評価」, 柴弘太、小川誠, 日本化学会 第91春季年会, 神奈川, 2011. 3 (口頭)
「フローリアクタを利用した単分散チタニア-オクタデシルアミンハイブリッド真球状粒 子の合成と多孔体化」, 柴弘太、佐藤壮、松下貴之、小川誠, 第49回セラミックス基礎科 学討論会, 岡山, 2011. 1 (口頭)
「サイズの揃ったナノポーラスチタニア粒子の合成」, 柴弘太、佐藤壮、小川誠, 第 24 回ゼオライト研究発表会, 東京, 2010. 12 (口頭)
「マイクロリアクタを利用したナノポーラスシリカ真球状粒子の合成」, 柴弘太、神原久 美子、小川誠, ケイ素酸素系化合物を用いた無機材料化学シンポジウム, 東京, 2010. 3(ポ スター)
「真球状チタニアオクタデシルアミンハイブリッドの粒子径制御」, 柴弘太、小川誠, 日 本化学会第89春季年会, 千葉, 2009. 3 (口頭)
「真球状ポーラスシリカ粒子の合成」, 柴弘太、志村直紀、岡田友彦、小川誠, 第59回コ ロイドおよび界面化学討論会, 北海道, 2006. 9 (ポスター)