有機 チ オ ー ル化 合 物 に よ る砒 素 解 毒 に 関 す る実 験 的 研 究
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(2) 2912. 守. 液 に 各 種 濃 度 の 乳 汁 を 添 加,砒 汁 蛋 白 の 影 響 を 検 討 し た.即 素 溶 液1ccに3倍. 加 え,. 37℃. 素 ガ ス30分 送 気 後,ポ. た.但. し,感. 度1/10,他. 朗. 第1図. 度 の砒. 0.05, 0.1,. 恒 温 槽 中 で2時. 間 反 応 さ せ た 後, 0.1nHCl 1cc,蒸 え,窒. 哲. 素 還 元 波 に 及 ぼ す乳 ち, 100γ/cc濃. に 稀 釈 し た 乳 汁(0,. 0.15, 0.2, 0.25cc)を. 田. 溜 水8ccを. 加. ー ラ ログ ラ ムを撮 影 し. の 実 験 条 件 は(1)と. 同様. で あ る. 尚,使. 用 し た 窒 素 ガ ス は,今. 井 氏10)に 従 い,市. 販 窒 素 ガ スを 銅 と炭酸 ア ンモ ニ ウ ムに よつて 処 理 し 純 粋 化 し た.Ⅲ . 実. 験. 成. 績. 予 備 実 験 と して従 来 のポ ー ラ ログ ラム法 に よ る砒 素 定 量 法 の 考 察 を 行 つ た. (1). COCl2:. NHCl.. 第1表,第1図 NH3試. 験 液 に亜 砒 酸 添加. 実験. の 如 くで あ る.. 即 ち,こ の 極 大 波 の波 高 は,添 加 砒 素 量 の 増加 に 従 つて 増 大 す る.従 つ て,こ の極 大 波 は,砒 素 に 由. 蛋 白 溶 液 の 存 在 し な い ア ン モ ニ ウ ム ア ル カ リ性 の コバ ル ト試 験 液 中 に 各 種 濃 度 の 亜 砒 酸 を 添 加 して, ポ ー ラ ロ グ ラ ム を 画 く と,コ ‑1. .6〜‑1.8mVの. バ ル トの 波 に続 き. 領 域 に 特 有 な 極 大 波 を 認 め た.. こ の 極 大 波 の 波 高 と 添 加 した 砒 素 の 濃 度 と の 関 係 は,. 来 す る波 と考 え る事 が 出来 る.こ こに於 て,砒 素波 は,従 来 知 られ て い る通 りの酸 性試 験液 中で 出現 す るの み な らず,ア. ンモ ニ ウ ム アル カ リ性 の試 験 液 中. で も出現 す る事 が 判 つ た.し か し,第1図. に示 す如. く,砒 素 量 と波高 と は直 線 関 係 に な らな い の で,こ. 第1表. れ は定 量 に は使 用 され ない. (2) 塩 酸 試 験 液 に 亜 砒酸 添加 実 験 塩 酸試 験 液 中 に,各 種 濃 度 の 亜砒 酸 を 添 加 して, 窒 素 ガ スで 脱酸 素 後,ポ ー ラ ロ グ ラ ムを 画 くと, ‑0 .4〜1.1mVに, Ⅱ波 乃 至Ⅲ 波 よ りな る砒 素波 が 出現 す る.そ の 第Ⅱ 波 の 波 高 と砒 素 添 加量 との 関係 は,第2表. 及 び 第2図. に 示 す 如 く,直 線 とな り,. 第2表. 第2図. Linganeの. 方 法 が,砒. 素 の 定 量 に使 用 しう る事. を確 め た. 実 験1.. 乳 汁 の ポ ー ラ ログ ラ フ蛋 白波 に及 ぼ す. 亜 砒 酸 添加 の 影 響 生 人 乳,生 牛 乳,調 整 粉 乳,市 販牛 乳 及 び,ゼ ラ チ ン蛋 白液 に各 種 濃 度 の 亜 砒 酸 溶 液 を 添 加 作 用 せ し め,ポ. ー ラロ グ ラ フ蛋 白波 を画 き,蛋 白波 に及 ぼす.
(3) 有機 チオール化合物 による砒素解毒に関する実験的研究 砒 素 の 影響 に就 て検 討 した,. 2913. つ た.. (1) 生 人 乳. 即 ち, 6γ/ccの. 生 人 乳 に各 種 濃 度 の 亜砒 酸 溶 液 を 添加 作 用 せ しめ,. 波 に 続 い て,. ポ ー ラログ ラ フ蛋 白波 を 画 くと,写 真1の 如 くで あ. 写. た.こ. 砒 素 液 を 添 加 す る と,蛋. ‑1.7〜1.8mVの. の 波 は,予. 備 実 験(1)で 明 らか な 如 く,砒. 同 じ く市 販 牛 乳 で は,第3表. う活 性SH基. 度(こ. 素 の. 真1. 極 大 波 で あ る. この実 験 か ら得 られ た活 性SH基. 白第Ⅱ. 処 に 極 大 波 を生 じ. こで い. 活 性SH基. 度 とは,コ バ ル ト波 の 頂 点 を 基底 と. 度 の減 少 は認 め られ ず, 3γ/cc砒 素 添加. に よ り初 め て 砒素 波 が 出現 した.. す る蛋 白第Ⅱ 波 の波 高 で示 され た もの で あ る)並 び に,砒 素 波 波 高 と添加 砒 素 量 との関 係 は,第3表. に示 す 如 くで あ り,. (5) ゼ ラチ ン蛋 白液. に. 同 様 の 実験 を, SH基. を含 有 せ られ ざ る蛋 白で あ. 示 す 如 くで あ つ た.即 ち,砒 素 を 添 加 して も,活 性. るゼ ラチ ンを 牛 乳 蛋 白濃 度 と同 一 に して 行 つ た.成. SH基. 績 は,第3表. 度 の減 少 は認 あ ら れ な か つ た.又6γ/ccの. 砒 素 添加 に よ り初 あ て,砒 素 波 が 出現 した.. す る蛋 白触 媒 波 は,全. (2) 生 牛 乳. に 由来. く出 現 せ ず,又3γ/ccの. 砒. 素 添加 に よ り初 め て砒 素 波 が 出現 した.. 生 人 乳 の 場 合 と同様 の実 験 を,生 牛 乳 に 就 て行 つ た.そ の成 績 は,第3表. め られ ず,又5γ/ccの. 総. に示 す如 くで あ り,砒 素 を. 添加 して も,人 乳 と同 様活 性SH基. 括. 生 人 乳,生 牛 乳,調 整 粉 乳,市 販牛 乳及 び,ゼ. 度 の 減 少 は,認. ラ. チ ン蛋 白液 に,各 種 濃度 の亜 砒 酸 を 添加37℃ 2時 間. 砒素 添 加 に よ り初 め て,砒. 作 用 せ しめ,ポ ー ラ ログ ラフ蛋 白波 を 画 い た所,す. 素 波 が 出現 した.. べ て の 乳汁 の 蛋 白活 性SH基. (3) 調 整粉 乳. 度 は,砒 素 の 添 加 に よ. つ て 減少 しな い 事 を知 つ た.こ の場 合,砒 素 波 出現. 調 整粉 乳を 全 乳 濃度 に復 元 した もの を用 い て 同様 の実 験 を行 つ た.そ の成 績 は,第3表 あ り,活 性SH基. に 示 す如 くで あ り,活 性SH基. に要 す る添 加 砒 素 濃 度 は,第3表. に示 す如 くで. に 示 す如 く,生 人. 乳が 最 も多 く,次 い で,生 牛 乳,調 整 粉 乳,市 販 牛. 度 の減 少 は 認 め られず, 4γ/ccの. 乳,ゼ. 砒 素 添 加 に よ り初 め て 砒 素 波が 出現 した.. ラチ ン蛋 白 液 の順 で あ つ た.. 実 験2.. (4) 市 販牛 乳. 砒素 還 元 波 に及 ぼ す 乳 汁蛋 白添 加 の 影 響. 塩 酸 酸 性 亜砒 酸 溶 液 に,各 種 濃 度 に稀 釈 した生 人. 写. 真2.
(4) 2914. 守. 田. 第3表. 哲. 朗.
(5) 有 機 チオ ー ル化 合 物 に よ る砒素 解 毒 に 関 す る実 験 的 研 究 乳,生. 牛 乳,調. 整 粉 乳,市. 販 牛 乳 又 は,ゼ. ラチ ン蛋. 白 液 を 添 加 作 用 せ し め て ポ ー ラ ロ グ ラ フ砒 素 波 を 画 き,砒 (1). 2915. 素 波 を 画 くと,写 真2の 如 くな る. 即 ち,添 加 人 乳量 が増 加 す るに 従 い,砒 素 波波 高. 素 波 に 及 ぼ す 乳 汁 蛋 白 の 影 響 に 就 て 検 討 した.. は,減 少 の傾 向 を 示 し,こ の関 係 は,第4表. 生人乳. で あ る.尚,こ. 上 記 亜 砒 酸 溶 液 に, 3倍 稀 釈 生 人 乳 を0, … …0 .25cc添. 加 作 用 せ しめ て,ポ. 0.05,. 0.1. の如 く. の表 に示 した平 均 減 少率 は次 式 に よ. り計 算 した もの で あ る.. ー ラログ ラフ砒. 平均減少率= 乳 汁 を添 加 しな い時 の波 高 一 乳汁 を 添 加 した時 の波 高/ ×100(%) 乳汁 を 添加 しな い 時 の波 高. 即 ち,稀 釈生 人 乳0.25cc添 減少 率 は, 84.5%で. 加 す る と,砒 素 波 の. あつ た.. (3). 調整粉乳. 調 整 粉 乳 で 行 つ た 成 績 は,第4表. (2) 生 牛 乳. 整 粉 乳0.25ccを. 生 人 乳 の 場 合 と同 様 に,生 牛 乳 に就 て 行 つ た成 績. 91.2%で. は,第4表. の如 くで あ り,稀 釈 生 牛 乳0.25ccを. 添. 加 す る と,砒 素 波 は完 全 に消 失 す る.. 添 加 す る と,砒. 釈調. 素 波 の減 少 率 は. あ る.. (4) 市 販 牛 乳 市 販 牛 乳 で は,第4表. 第4表. で あ り,稀. に示 す 如 くで あ り,稀 釈 市 販.
(6) 2916. 守. 牛 乳0.25cc添 %で. 加 す る と,砒. 素 波 の 減 少 率 は, 94.6. あ る.. (5). を 含 有 せ られ ざ る 蛋 白 で あ. る ゼ ラ チ ン に 就 て 行 つ た 成 績 は,第4表 ラチ ン 溶 液0.25ccを は, 89.7%で. 添 加 す る と,砒. で あ り,ゼ 素波の減少率. あ る.. 減 少 を来 す 為 で あ ろ うと想像 させ る.. (pH. 2.5)の. 蛋 白SH基. 9.6)に. ン モ ニ ウ ム ア ル カ リ性 の 於 て も,又,塩. 溶 液 に 於 て も,砒. 素 と 乳 汁 蛋 白 とは,. に 関 係 な く と も,何. 事 が 判 つ た.そ. こ で,そ. 等 か の反 応 を 生ず る. の 反 応 は,乳. 汁 蛋 白分子 の. す る 事 で は な い か と考 え, Langmuir11)の. 整 粉 乳,市. せ し め,ポ. 販 牛 乳,ゼ. 釈蛋白溶. 素 波 波 高 の 減 少 率 と の 関 係 を 示 す と,. 2.5の 塩 酸 酸 性 試 験 液 中 で,各. 種蛋白. aPに. 吸 着 式. 一 致 す る か 否 か を 検 討 し た.. 即 ち,塩 酸酸 性 試 験 液 中 で 砒素 波を 画 く実 験 に於 け る生 人 乳,生 牛 乳,調 整 粉 乳,市 販 牛 乳 の 蛋 白濃 度 をC,蛋. の 如 くな る.. 即 ち, pH. x=abP/1+. ラ チ ン蛋 白 液 を 作 用. ー ラ ロ グ ラ フ 砒 素 波 を 画 き,稀. 液 添 加 量 と,砒. 酸酸 性. 表 面 活 性 作 用 が 砒素 の陰 極 界 面 へ の拡 散 吸 着 を抑 制. 括. 塩 酸 酸 性 の 亜 砒 酸 溶 液 に,名 種 濃 度 の 生 人 乳,生. 第4表. 朗. 以 上 の 実 験 成 績 か ら,ア. ゼ ラチ ン蛋 白液. 牛 乳,調. 哲. コ バ ル ト溶 液(PH. 同 様 の 実 験 を, SH基. 総. 田. 白分 子 の 界 画 作用 に よ り陰 極 面 へ の吸 着. を 抑 制 され た砒 素 量 をxと し し, c/x, Cを 計 算 した,. 溶 液 添 加 に よ る 砒 素 波 減 少 率 は,生. 牛 乳 が 最 も 大 で,. 各 実験 成 績 の砒 素 波 波高 を,第2図. 次 い で,市. ラ チ ン蛋 白 液,. 算 す れ ば,こ れ は陰 極 面 に拡 散 吸 着 した砒 素 量 で あ. 販 牛 乳,調. 整 粉 乳,ゼ. 生 人 乳 の 順 で あ つ た.. り,こ の砒 素 量 を,蛋 白 添 加 前 に 使 用 した砒 素 量. ゼ ラ チ ン 蛋 白 液0.25cc添 少 率 が, 89.7%を SH基. 加 に よ り,砒. 示 す 事 は,蛋. に 関 係 な く反 応 し,し. か ら砒 素 量に 換. 素 波減. 白 質 と 砒 素 と が,. か もそ の結 果電 導度 の. 100γ か ら差 引 いて 求 め た もの がxと. な る.求 めた. 計 算 値 を 第5表 に示 した.更 に, c/xとCと を 図示 す る と,第3表. の 関係. の 如 く な る.. 第5表. 第3図. 即 ち,乳 汁 を0.05cc添. 加 した場 合のc/x値. は,意 外 に大 で あ るが, 0.1ccか. ら0.25ccに. だけ かけ. て の値 と濃 度Cと の 関 係 は,ほ ぼ直 線 を な し,こ の 領 域 で は, Langmuirの. 等 温 吸 着 式 に一 致 す る と云. い得 る.従 つ て,乳 汁 蛋 白 に 砒 素 を 作 用 せ しあ た時 の反 応 は,乳 汁 蛋 白 分 子の界 面 作 用 が砒 素 の陰 極 面 吸 着 を抑 制 す る事 が 主 な る もの と考 え る..
(7) 有 機 チ オ ール 化 合 物 に よ る砒 素解 毒 に関 す る実験 的研 究 Linganeの IV. 考 1933年,. 察. Brdiekal2)に. ラ フ 蛋 白 波 は, 1942年,浜 白 の 研 究 に 利 用 さ れ,乳. 本 教 授8)に. SH基. 白 活 性SH基. る 時,砒. は,砒. の活 性 度 に. 明 に砒 素 波 の下 降 を 認 め た.そ の砒 素 波 減少 率 は,. ち,ポ. ー ラ ログ. に よ る も の で あ り,. 素 を 乳汁 蛋 白 に添 加 作 用 せ しめ. 素 と 蛋 白SH基. が 結 合 し,当. 基 度 の 減 少 が 認 あ られ る と考 え,以 た.然. る に,予. 想 に 反 し て,乳. く認 め る事 が 出 来 ず,他 種 乳 汁 蛋 白 に,種. 作 用 せ し あ た 処,生. 人 乳 で6γ/cc以. の新 知 見 を得. 整 粉 乳 で4γ/cc以. を 含有 しな い. ゼ ラチ ン蛋 白液 に就 て も,そ の 濃 度 を牛 乳 と同 一 に して実 験 す る と,こ れ は,人 乳 以 上 に砒 素 波 の下 降. 反 応 は,必 ず し もSH基 が うか が わ れ る.然. が 関 係 す る とは限 らな い事. らば,ゼ. ラ チ ン蛋 白液 に よ る砒. 素 波 の下 降 は,蛋 白 質 の存 在 に基 く拡 散 電 流 の減 少 の み に よ る もの で あ ろ うか.錫 谷 氏19)は,血. 液蛋. 販 牛乳 で. 明 して い る.こ こに,私 は,乳 汁 添加 に よ る砒 素 波. 上,調. の減 少 も又,乳 汁 蛋 白の 界 面 作 用 が 砒素 の陰 極 面 へ. つ の 極 大 波 を 生 じ,. 素 に よ る 波 で あ る 事 を 知 つ た.元. 砒 素(3価)は,酸. し乍 ら, SH基. 白 に鉛 イオ ンを 添 加 した時 の結 合を 吸着 現 象 だ と説. 上 の 砒 素 を 添 加 す る と,二1.7〜‑1.8mV. こ の も の が,砒. 上,市. 人 乳 の順 で あ つ た.然. 牛乳 で. 上,生. 3γ/CC以. 白 第Ⅱ 波 に 続 き,一. 度. 々濃 度 の 砒 素 を 添 加. 5γ/cc以. の 処 で,蛋. 性SH. 汁 蛋 白 活 性SH基. た.即. ち,各. 然,活. 生 牛 乳 が一 番 大 で,次 い で市 販 牛 乳,調 整 粉 乳,生. を示 した.こ の点 よ り見 て も,砒 素 と乳 汁 蛋 白 との. 上 の実 験 を行 つ. の 減 少 は,全. 好 成 績 を 得 て い る.私 も,こ の方 法 を選 び,砒 素 波 を 画 き,こ れ に稀 釈 乳 汁 を 添 加 作 用せ しめ た処,著. の 活 性 度 に よ り鋭 敏 に 変 動 す る事 が 判 つ た.. そ こ で,私. ラ イ ミル ク 中の 砒 素 含有 量 を定 量 し,. 汁蛋. よ り,乳. 汁 蛋 白 質SH基. 就 き栄 養 学 的 意 義 が 考 察 さ れ た.即 ラ フ 蛋 白 波 は,蛋. 方 法 を 用 い て,粉 乳 砒 素 中毒 症 の原 因 を. な したMFド. よ り発 見 さ れ た ポ ー ラ ロ グ. 2917. 来,. 性 溶 液 中 で の み 還 元 波 を 生 じ,. の拡 散 吸 着 を 抑 制 す る為,即 ち,電 極 界面 に於 け る 乳 汁 蛋 白 分 子 の砒 素 吸 着 作 用 に よ る為 で はな い か と 考 え,そ れ ぞ れ の乳 汁 蛋 白 濃度 と蛋 白 に作 用 した砒. ア ル カ リ性 溶 液 で は 非 還 元 性 と さ れ て い る が13),私. 素 量 とを計 算 し,両 者 間 の 関 係 を 曲線 に 画 い た処,. の 予 備 実 験(1)及. 0.1〜0.25ccの. び 実 験1の. 成 績 に よ れ ば, pH. 9.7. の ア ンモ ニ ウ ム ア ル カ リ性 の コバ ル ト溶 液 で,蛋 第Ⅱ 波 に 続 く一 つ の 極 大 波 は,砒. 白. 素 に 由来 す る波 と. 考 え ざ る を 得 な い も の で あ つ た. 処 で,乳. に 作 用 せ し め て も,そ ず,そ. に 特 異 試 薬 である 種 々蛋 白 質. の 活 性SH基. 度 の下 降 を 認 め. の 理 由 に 就 て, PCMBは,蛋. 白 波 を 画 く至. 適 電 圧(Applied. voltage)で,可. 逆 性 に 離脱す る. 為 で あ ろ う と述 べ た 。 私 の 実 験 に 於 け るSH基. 度の. る 一 定 濃 度 の 砒 素 を 添 加 し て 初 め て,砒. に 由 来 す る 波 の 出 現 す る事 実 も又,そ. 定濃度. め て 砒 素 に 由 来 す る 波 が 出 現 し,そ. 以 前 に は 砒 素 波 の 出 現 を 見 て 居 ら な い 事 は,そ. れ. の濃. れ 迄 の 砒 素 は,. 砒 素 過 剰 に なつ て 初 め て 波 を 出現 した もの と考 え た い. 最 後 に, Cohen20)は,ア. 安 定 なArsonic. の 実 験 成 績 か ら み る と,. 素. 乳 汁 蛋 白 分 子 の 表 面 作 用 に よ り 陰 極 面 に 吸 着 し え ず,. ArsenoxideとDisulphidと. に な つ て,初. れ らの. 前 記 し た ポ ー ラ ロ グ ラ フ 蛋 白 波 に 関 す る実 験 に 際 して,あ. る か も知 れ な い.然. 乳 汁 蛋 白 に 各 種 濃 度 の 砒 素 を 添 加 し た 時,一. の行 つ た. 汁 蛋 白 と 砒 素 と の 作 用 は,そ. 下 降 を認 め な か つ た事 も或 は これ と同様 に説 明 され し,私. ち,私. る 事 が 判 つ た.. と砒 素 と の 結 合が 起 ら な か つ た 事 を 示 す も の. P‑Chloromercuribenzoate(PCMB)を. 一 致 す る事 を 認 め た.即. 白. SH基. SH基. れ は,蛋. む 吸 着 式c/x=. Langmuirの. 水 銀 電 極 面 へ の 吸 着 競 合 作 用 が 最 も重 要 な も の で あ. 度 の 減 少 を 認 め な か つ た が,こ. 氏14)は,. A′+B′Cに. れ は,. 性. SH基. で あ ろ う か.秦. が 直 線 と な り,こ. 実 験 条 件 で,乳. 汁 蛋 白 に 砒 素 を 添 加 作 用 させ た 時,活. 稀 釈 乳 汁 添 加 で,両 者 の 間 の 関 係. ル カ リ性 溶 液 に 於 い て, 混 在 す る 場 合,も. acidとSH化. と 述 べ て い る.一. 方,. い て,或. 合 物 に 変 換 され る. 5価 の 砒 素 化 合 物 は,ポ. ロ グ ラ フ 的 に 波 を 生 じ な い .従. つ と. つ て,私. ー ラ. の実 験 に於. る一 定 濃 度 以 上 の 亜砒 酸 を 添 加 して ポ ー ラ. 度 に な る迄,砒. 素 と蛋 白 との 間 に は何 等 か の反 応 が. ロ グ ラ フ蛋 白 波 に 始 め て 砒 素 波 の 出 現 を 見 た の は,. 起 つ て お り,そ. れ 以 上 の 濃 度 に な つ て 初 め て,余. そ の 濃 度 迄 の 亜 砒 酸(3価)が,乳. 剰. の 砒 素 が,特. 異 な 波 を 出 現 す る と も考 え ら れ る.. 一 方,砒. 素 の ポ ー ラ ロ グ ラ フ 的 定 量 法 に 就 て,. Lingane9),. Meitesl5),. 報 告 が あ る が,夫. Everest16),. Haight17)等. 々,一 長 一 短 が あ る.松. に よ り 砒 酸(5価)と. の. 谷 氏18)は,. な り,そ. 汁 中 のS‑S基 の為 に波 を 生 じな か. つ た の で は な い か と 云 う 問 題 が 生 ず る .然 点 は,私. の 実 験 成 績 が,. し た点 か ら して,否. Langmuirの. し,こ. の. 吸 着 式 と一 致. 定 さ れ 得 る と考 え る..
(8) 2918. 守. V. 1). 結. 田. 哲. 朗. 乳 汁 蛋 白 と砒 素 との反 応 は, SH基 論. に関 係 しな い事. が うか が え た.. 生 人 乳,生 牛 乳 調 整粉 乳 及 び 市 販牛 乳 の稀 釈. 6). 乳 汁 蛋 白濃 度 と,乳 汁 蛋 白分 子 の表 面 作用 に. 液 に種 々濃 度 の 亜砒 酸 を添 加 作 用 せ しめて,ポ ー ラ. よ り陰 極 面 に拡 散 吸 着 を 抑 制 され た砒 素 量 との関 係. ログ ラ フ的 蛋 白 触 媒 波 を 検 す る と,乳 汁 蛋 白活 性. は, Laagmuirの. SH基. 白 と砒 素 との反 応 の主 因 を な す もの は,乳 汁 蛋 白分. 度 は砒 素 の 添加 に よつ て 減 少 しな か つ た.. 2). こ の 場 合 砒 素 還元 波 はあ る一定 以 上 の 砒 素. 吸 着 式 に 一致 した.即 ち,乳 汁 蛋. 子 の表 面 活 性 作用 で あ ろ う と考 え られ た.. 濃 度 に 達 して初 め て 蛋 白 波 に続 い て 出現 した.又, ア ンモ ニ ウム アル カ リ性 コバ ル ト試 験 液(pH. 9.6). で,砒 素 波 を 認 め た事 は,新 知 見 で あ る. 3). この砒 素 波 出 現 に要 す る添 加 砒 素濃 度 は,生. 人 乳69/cc,生. 牛乳57/cc,調. 販 牛 乳3γ/ccで 4). 整 粉 乳4γ/cc,市. あ つ た.. 塩 酸 酸 性 亜砒 酸 溶 液 に 各種 濃 度 の 稀 釈 乳汁 を. 添 加 作 用 せ しめ,ポ ー ラ ログ ラ フ砒 素 波 を 画 いて み る と,蛋 白 添加 に従 つ て 砒素 波 の 下 降 を 見 た.こ の 砒 素 波減 少 率 は,生 牛 乳 が最 も大 で,次 い で,市 販 牛 乳,調 整 粉 乳,生 人 乳 の順 で あつ た. 5). 亜 砒 酸 に, SH基. を 含有 しな い ゼ ラ チ ン蛋 白. を,牛 乳 と同 一濃 度 に して添 加 作用 せ しめ て も,砒 素 波減 少率 は,人 乳 の そ れ に勝 つ て い た.従 つ て,. 擱 筆 す るに 当 り,終 始 御懇 篤 な 御 指 導 と御 校閲 を 賜 つ た 恩師 浜本 教 授 に 衷 心 よ り深 謝 致 し ます.又 実 験 に 関 し御 指導 御 援 助 を 頂 い た木 本助 教 授 並 び に有 益 な る御 助 言 を頂 い た 広 島 大学 教 養 学 部 化 学 教 室今 井 助 教 授,広 島 衛 生 研 究 所 松 谷技 師 に 謝 意 を 表 しま す. (本 論 文 の要 旨は,浜 本教 授 に よ り 文 部 省 総 合 研 究 「有機 チ オ ール 化合 物 に よ る解 毒 」 研究 班第1 回 協 議 会(昭 和31年7月),第2回 年11月),第3回. 2). Ehrlich, Vogetlin, 38; 29. 3). P.: C.. 1882, ;. ;. 436,. Thompson,. 5). Barron,. 6). 42; al... 17, U.. et. 583,. 1909.. S.. (Stocken. Publ. al.:. Helth. Physiol.. Rep. Revs.,. 10). J.. 11) Langmuir:. Exptl.. Therap.,. 1939.. G.. et. Biochem. al... 8) Hamamoto,. J.. B.. C.. 91;. 37,. 9) Lingane,. 227,. 秦 忠 夫:京. 大 食 研 増 告,. 7;. 1946.. 14). 157;. 221,. 1945.. 15) Meites,. Mschrft. 3,昭30.. f. Kinderheilkunde,. 1942. J.. Ind.. 18,. 1955.. Eng.. Chem.. Anal,. 15;. Collection, 5; 112, 1933.. ー ラ ロ グ ラ フ ィ,. 525,. 1694;. R.:. 舘 勇 編:ポ. 40;. J.,. 本 医 事 新 報,. E.:. 3;. J. Am. Chem. Soc., 37; 1154,. 13). L.:. J.. Am.. No.. Chem.. 1954. 42,. Soc.,. 1951.. 76;. 5927,. 1954.. 浜 本 英 次 他・ 岡 山 県 に 於 け る 粉 乳 砒 素 中 毒 症 発. 浜 本 英 次:日. ー ラ ロ グ ラ フ イ,. 1915.. Pharmacol.. S.:. 1943,. 今 井 日 出 夫:ポ. 12) Brdicka,. 生 記 録,昭32. 7). 献. 1948‚æ‚èˆø—p) H.•. 4). et. 1923. 168,. Eagle, 66. Ber.. 報告さ. れ た).. 文 1). 協 議 会(昭 和31. 協 議 会(昭 和32年2月)に. 16) Everest,. A.. 17) Haight,. P... 18). 松 谷 衛 他:広. 19). 錫 谷 徹:京. 20) Cohen,. A.. J.. Chem.. Anal,. Chem.,. 島 衛 研 所 報, 府 医 大 誌,. et al.:. Soc.,. 49;. 704,. 26;. No.. 6;. 1955.. 593,. 1954.. 31,昭31.. 377,昭26.. J. Chem.. Soc., 3043, 1931..
(9) 有 機 チオ ール 化 合 物 によ る砒索 解 毒 に関 す る実験 的研 究. Experimental. Studies. on. the. Part. I.. Use. the. of. Antidote. Organic. Polarographic of. Arsenic. Poisoning. with. Thiol-compounds. study. SH-group. of. 2919. on. milk. the. binding. protein. and. of. the. active. arsenic. By. Teturo. Department. of. Pediatrics. Okayama. (Director: 1. various and. milk. to. the. observing. on. is. heel. of such. market, of. the. wave. in. regulated. milk. In at. in. proportion. of. arsenic. drawing. various. wave. The. the is. the. a. 6. r/cc. a. of. milk. cow's. the. in. the. of. and. sold. acid. on of. by. on. due. of. the. 5ƒÁ/cc. in. the the. milk. protein. have. the. at. milk,. arsenic. appears. on. the. appearance fresh. cow's. market.. arsenic. solution, of. milk. arsenic to. wave. percentage. order. is. protein. milk. followed. amplitude. concentration. milk. in. acid. concentration of. milk;. reductive. The milk. the. wave. human. arsenic. protein.. milk. equal. between. the. of. required. 3ƒÁ/cc. of. arsenic powdered. activity. when. fresh. and. making. regulated. SH. reductive. of. hydrochloric. fresh. in. case. curve. to. the. instance. the. by. milk,. concentration. milk;. human. decrease an. the. of. this. acid. in. powdered. in. In. School. protein. cow's. degree. point,. arsenic. of. fresh. the. detected.. polarographic. fresh. of. reaction. in. Medical. Hamamoto) wave. milk,. certain. The. greatest. of. human. be. to. addition. and rate. gelatin-protein. that. can. concentrations. milk. 3.. decrease. is. the. to. powdered. no. wave.. arsenic. 4ƒÁ/cc 2.. fresh. arsenic. University Eijl. catalytic. on. increased. proteinic. Prof.. polarographic. act. gradually. an. milk;. the. the. the. addition. acid. of. In. concentrations. Morita. by. addition. arsenic. wave. fall. in. the. the. market. of falls. amplitude regulated. mentioned. the. arsenic. greater. in. arsenic. is. wave the. in. in. fresh. latter. no. human. Therefore,. way. associated. milk it. is. with. and. obvious the. SH. group. 4. the. By. reactions. applying are. the induced. Langmuir's by. the. formula action. of. to surface. these activity. results, of. it the. has milk. been proteins.. confirmed. that.
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