有 機 チ オール化合物 によ る砒 素解 毒 に関 す る実験 的研究
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(2) 2922. 守. 後 東 洋 濾 紙No. (14‑302. B, Round. 7で. 濾 過 し,濾 Cuvette. の 波 長 で 比 色 し た.比. 田. 液 を キ ュー ベ ッ ト. 哲. ル か ら差 引い た値 をSH基. 19×105mm)で420mμ. 2.. 色 計 に 示 さ れ た 値 か ら,残 余. フ エ リチ ア ン カ リモ ル 数 を 求 め,こ. 朗. の モ ル 数 を10モ. モ ル 数 とす る.. 実験成績. 1×10‑6Mフ. エ リチ ア ン カ リの 吸 光 曲 線 は,第1. 表,第1図. の 如 く,吸. 光 度 は, 420mμ. が最高であ. 後 の 実 験 は, 420mμ. の 波長 で 行. 第1表. 第1図. つ た.従. つ て,爾. つ た. 次 に,フ. エ リチ ア ン カ リ(0, 2×10‑6M,. 6×10‑6M, べ,検. 8×10‑6M,. 10×10‑6M)の. 量 曲 線 を 画 く と,第2表,第2図. 線 と な り,定 更 に,こ. 4×10‑6M, 吸 光 度 を調 の 如 く,直. 量 法 と して 充 分 使 用 出 来 る事 が 判 つ た.. れ を 用 い た 人 乳,調. (0, 1, 2… …7, 8cc)の 第3表,第3図. 整 粉乳 及 び市 販牛 乳. 表 在 性SH基. 量 の 測 定 値 は,. の 如 くで あ つ た.. 即 ち,人 乳,調 整 粉 乳 及 び市 販 牛 乳 の表 在 性SH. 第2表. 各 乳 汁 の 表 在 性SH基. 第2図. 10‑6M/cc,調. 整 粉 乳:. 1.3×10‑6M/ccと い で,人. 乳,市. 量 は,人. 乳:. 2.06×10‑6M/cc,市. な り,調. 整 粉 乳 が,最. 1.48× 販 牛 乳:. も 多 く,次. 販 牛 乳 の順 で あつ た.. B.. 乳 汁 蛋 白 表 在 性SH基. 1.. 実 験 方法. と亜 砒 酸 と の 反 応 に 就. て. 乳 汁4ccに,燐. 酸 緩 衝 液1cc及. 基 量 と乳 汁 量 との 関係 は,殆 ど直 線 とな り,こ の 梶. (0,1, 2, 3, 4cc)を. 加 え,純. 田氏 法 変 法 が,乳 汁 蛋 白表 在 性SH基. こ れ を 振 盪 混 和,. 37℃. 得 る事 を 知 つ た.. 定量に使用 し. び亜 砒 酸溶 液. 水 で 全 量9ccと. した.. 恒 温 槽 中 に30分 間 放 置 ,フ. エ リチ ァ ン カ リを 夫 々1cc加. え て 再 び30分 間 放 置. ,.
(3) 有 機 チオ ー ル化 合 物 に よ る砒 素 解 毒 に関 す る実 験 的 研究. 2923.
(4) 2924. 守. 田. 哲. 朗. 第3図. 第4図. 第4表. そ の 後,硫 和,. 酸 ア ンモ ニ ア を 夫 々7gr加. 20分 後 に 濾 過 して 比 色 し た.尚,燐. し て は, pH. 7.38とpH. 5.29の2種. え,振. 彊混. 酸緩 衝液 と 類 に 就 て行 つ. た. 実験 成績. (1). 人. (3) 市 販 牛 乳. 乳 IV. 考 5.29で,人. 人 乳 表 在 性SH基 即 ち,人. に示 す 如 く,こ の場 合 も,同 様の. 成 績 で あ つ た.. 成 績 は,第4表,第4図 び に, pH. と砒 素 との 結 合 は生 じな. か つ た.. 第6表,第4図. 2.. に 示 す 如 く, pH. 乳 に 砒 素 を 作 用 せ し め て も,. 量 の 減 少 は 全 く認 め ら れ な か つ た.. 乳 の 表 在 性SH基. と 砒 素 と の 結 合 は,生. じ. 蛋 白SH基 (2)酸 化 法,及. の 研 究 方 法 は, (1) MercapCid形. の 場 合 も,. 汁 蛋 白活 性. に 砒 素 を 作 用 せ し め, Thioareeniteの. 有 無 を 調 べ た も の で, Mercaptid形 に 示 す 如 く,こ. の で あ る.然. 成 法,. び, (3)ア ル キ ー ル 化 法 に 大 別 さ れ る2).. 前 編 で 報 告 し た ポ ー ラ ロ グ ラ フ 法 は,乳 SH基. 調整粉乳. 成 績 は,第5表,第4図. 察. 7.38並. な い 事 が 判 る. (2). 人 乳 と同 様,表 在 性SH基. し, Amon1)は,何. 形成 の. 成 法 に属 す る も れ のSH基. 定量法.
(5) 有 機 チオ ー ル化 合 物 に よ る砒 素 解 毒 に 関 す る実 験 的 研究. 2925. 第5表. 第6表. も未 だ 完 全 と は い え ず,従. つ て,測. 場 合 の 成 績 が 一 致 す る時 に,初. 定原理の異つた. め て そ の値 に 信 頼 性. 色 し,こ れ を比 色 定 量 す る もの で あ る.然 梶 田氏3)は, SH基. し近 年,. に よ り裾 色 さ れず に残 留 した フ. は,乳. 汁蛋白. エ リチ ア ン カ リ其 者 を比 色 す る 簡便 法 を考 え た.私. SH基. を フ エ チ ア ン カ リ還 元 法 で 測 定 し,そ. の成績. は,本 法 を 更 に 改 良 し,硫 安 除 除 蛋 白漏 液 を 用 い て. が,前. 編 の そ れ に 一 致 す る か 否 か を 検 討 して み た.. を 置 き う る と 言 つ て い る.そ. こ で,私. こ の フ エ リチ ア ン カ リに よ る 蛋 白 表 在 性SH基 法 は,古 し,こ. くAnson1)が,卵. れ を,. あ る.こ. Barron2)が. のAneon,. 定量. ア ル ブ ミン に 就 て 考 案 改 良 し て 普 及 した もの で. Barronの. 方 法 は,蛋. 白SH基. 定 量 したが,そ の検 量 曲線 は直 線 を 呈 し,本 改 良 法 を以 て,一 応 簡便 且 つ 正確 な 乳 汁 蛋 白表 在性SH基 定 量 法 と考 え る. これ に よ る と,人 乳,調 整 粉 乳 及 び 市 販 牛 乳 の 中 で表 在性SH基. 量 は,調 整 粉 乳 が 一 番 多 く,次 い で,. が フ エ リチ ァ ン カ リを 還 元 して 得 ら れ た フ エ ロ チ ア. 人乳,市. ン カ リに,硫. 倍 を有 してい た.こ の成 績 は,近 年 の 粉 乳 栄 養 児 の. 酸 第 二 鉄 を 加 え て,プ. ル シ ア ン青 を 発. 販牛 乳 の 順 で あ り,調 整 粉 乳 は市 販 の 約2.
(6) 2926守. 田. 発 育 が 良 好 で あ る事 と関 連 せ しめ る と非 常 に 興 味 あ る知 見で あ る. 既 に,第1編. 哲. 朗. 役 立 つ た と も考 え られ る. 又,粉 乳 砒 素 中 毒事 件 の飲 用 粉 乳 並 び に,加 工 に. に報 告 した 如 く,ポ ー ラ ログ ラフ的. 検 索 に よ つ て は,乳 汁 蛋 白 活 性SH基. と砒素 との. 使 用 され た燐 酸 ソー ダ 中 か ら 検 出 され た砒 素 は, Na3 P O4, Na3 As O4, Na Fの 複 塩 で あ る といわ れ て. 結 合 を証 明 す る事 は出来 な かつ た.比 色定 量法 に よ. お り9),又 松 谷 氏10)は,こ. る本 実験 に於 いて も,乳 汁 蛋 白表 在 性SH基. 検 討 し,砒 酸 で あ つ た と報 じて い る. 5価 の 砒素 化. と砒 素. はを ポー ラ ログ ラ フ的 に. は 結 合せ ず,こ れ ら両 実験 よ り砒 素 と乳 汁 蛋 白SH. 合 物 が,生 体 に摂 取 され る と, 3価 に還 元 され て始. 基 と は,試 験 管 内 で 容 易 に結 合 しな い もの で あ る. め て毒 性 を 発 す る(Loew)11)と. 事 が 判 つ た.か か る乳 汁蛋 白SH基. 化 合物 は,速 か に排 泄 され る と も言 わ れ る12).こ れ. と砒 素 との結 合. され,又,. 5価 の. を検 討 した報 告 は,未 だ存 在 しない.然. し,シ ス テ. らの 点 よ り,砒 酸 に よ る中 毒 は,亜 砒 酸 に よ るよ り. イ ン及 び グル タチ オ ンのSH4) 5)6)は,砒. 素 と容 易 に. も,症 状 発 現 が,緩 慢 且 つ 軽 度 で あ る と考 え られ,. 結 合 す る と報 告 され て お り,こ の事 に 就 て は,編 を. 今 回 の粉 乳 砒 素 中 毒症 の経 過 が緩 慢 で,症 状 が軽 度. 改 め て報 告 す る.. で あつ たの も これ が 砒 酸 中 毒 で あ つ た為 で はな か ろ. 以 上,私 の実 験 よ りみ れば,今 回 の 粉乳 砒素 中毒 事 件 に 於 いて,乳 汁 蛋 白SH基. うか.. と砒 素 との 結 合 に よ V.. る砒素 の弱 毒 化 は期待 出来 なか つ た 様 で あ る.私 は, 第1編 で,蛋 白表 面活 性 度 が,砒 素 の陰 極 面 に 於 け る拡 散 吸 着 を 抑 制 す る事 を証 明 した が,果. して,こ. の乳 汁 蛋 白の表 面 活性 度 が 砒 素 の 吸 収 を さま た げて その 中 毒 を防 止 す るに役 立 つで あ ろ うか.亜 砒 酸 中 毒 に,膠 状 水 酸 化 物 で あ るFe(OH)3を の は,砒 素 をFe(OH)3の. 服 用せ る. 表 面 に 吸 着 させ吸 収 を. 防 止 す る に あ る.然 し,乳 汁 蛋 白 は, Fe(OH)3と. 1). 結. 乳 汁 蛋 白表 在 性SH基. の 梶 田氏 色定 量法 を脱. 蛋 白脱 脂 肪 操 作 に硫 酸 ア ンモ ニ ア を 使 用す る如 く改 良 した. 2). 乳 汁 蛋 白表 在 性SH基. 量 は全 乳 濃 度 に溶 解 し. た調 整粉 乳 が最 も多 く,次 いで,人 乳,市. 販牛 乳 の. 順 で あつ た.' 3). 乳 汁 に 亜 砒 酸 を 作用 せ しめ て も,そ の蛋 白 の. 異 つ て,消 化 酵 素 に よ り消化 分 解 され るか ら,そ の. 表 在 性SH基. 暁 に は砒 素 の吸 着 吸 収 を さ また げ え な くな り,引 い. 結 合 は生 じなか つ た.. て は 砒素 の弱 毒化 に 関 して,大. 論. 量 は 減 少 しな かつ た.即 ち,砒 素 との. した意義 を 持 ち得 な. い と考 え る. 次 に,乳 汁 蛋 白 は,多 量 の硫 黄 化 合物 を 含 有 し7)8),. 擱 筆 す る に 当 り,終 始 御 懇 篤 な御 指 導 と御 校 閲を. 乳 児 に とつて 硫黄 の唯 一 の給 源 とな つ て い る.従 つ. 賜 つ た 恩 師 浜本 教 授 に 衷 心 よ り深 謝致 し ます.又,. て,乳 児 体内 の代 謝 課 程 に 重要 な働 きを 有 して い る. 実 験 に関 し,有 益 な御 助 言 を 頂 い た木 本 助 教 授,古. チ オー ル酵 素,そ の他 の チ オ ー ル化 合物 は,す べ て. 谷 講 師,馬 場 博士 に 謝 意 を 表 し ます.. この乳 汁 蛋 白 硫 黄 に 由来 す る.た ま たま,こ の豊 富. (本 論 文 の 要 旨 は,浜 本 教 授 に よ り,文 部 省総合. な チ オ ー ル化 合物 を もつ粉 乳 を 砒 素 と同 時 に摂 取 し. 研 究 「有 機. た場 合,こ の 硫黄 が,砒 素 に よ り侵害 され た体 内 チ. 回 協 議 会(昭 和32和12月)及. オ ー ル酵 素 の補 給 源 と もな り,同 時 に,砒 素 と結 合. 員会 第4回 協 議 会(昭 和33年5月)に. オー ル化 合 物 に よる解 毒」 研 究 班 第5 び,乳 幼 児 栄養 研 究 委 報 告 され た).. した チ オ ール 蛋 白 か ら再 び 砒 素 を 奪取 解 毒 す る上 に. 文 1) Anson,. L., J. Gen. Physiol.:. 2) Barron,. G., Advances. 24;. in Enzymol... 399, 1941. 11;. 4) Vogetlin,. Reve.,. 66;. H.:. 436,. 6) Barron,. 梶 田 昭 彦,生. 38;. 5) Eagle,. 223,. 1951 3). 献. 化 学126;. C. et al.:. 1882, 29;. 1923. 168,. U. S. Publ.. (Stocken 1948よ. 7) Holt:. 547,昭30.. et al.;. り 引 用). Hlth.. Rep.. Physiol.. J.. 10). Exptl.. Therap.,. 1939. G. et al.:. Pediatrics;. 8) W illiamson, 9). Pharmacol.. 永 井 他:小 松 谷 衛 他:広. M.:. J. B. C. 220,. 157;. 1945.. 1953.. J. B. C. 156;. 児 科 紀 要,. 221,. 1；248,. 島 衛 研 所 報,. No.. 47, 1955よ. 6;. 1944. り 引 用.. 31,昭31..
(7) 有機 チ オ ール 化 合 物 に よ る砒 素 解 毒 に関 す る実 験 的研 究 11) Loew,山. 崎 英 正:岡. 12). 山県に 於 け る粉乳砒素中. 山 口 寿:臨. Stndies. on. the. Part ‡U.. The. milk. Use. the. of. and. Antidote. of. Organic. estimation. proteins. 床 よ り見 た る 薬 理 学 の 実 際, 347,. 昭14.. 毒 症 発 生 記 録, 238よ り 引 用.. Experimental. 2927. of the. Arsenic. Poisoning. with. Thiol-compounds. freely. reacting. binding. of. the. SH-group SH-group. of with. various. arsenic. By. Teturo Department. of. Pediatrics. Okayama. (Director:. 1.. In. the. photometer,. estimation. the. of. Kajita. method. deproteinization-defatting 2.. The. powdered. 3. the occurs. quantity. milk. freely between. of. dissolved and. Even. University. Prof,. Eiji. reacting. is. modified. Medical. Hamamoto). SH-group so. School. as. of. to. use. milk. proteins. ammonium. by. sulfate,. the. electric. (NH3)2SO4,. in. processes.. milk. human. freely. Morita. to. milk. when. reacting the. the. on the. freely the. the. SH-group. of. of. the. is. made. milk. whole. proteins milk,. is greatest followed. by. in. regulated. that. in. fresh. market.. arsenic. SH-group freely. reacting concentration. acid of. reacting. milk. solution protein. SH-group. can arsenic.. be. to. act. recognized.. on. liquid In. milk, other. no words,. decrease no. binding. in.
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