博 士 論 文 概 要

早稲田大学大学院 先進理工学研究科

博 士 論 文 概 要

論 文 題 目

Gold(I)-Catalyzed Construction of

Nitrogen-Containing Medium-Sized Ring and Azaspirocyclic Systems

金 (I) 触媒による含窒素中員環ならびに アザスピロ環の構築

申 請 者

Mamoru ITO

伊藤 守

化学・生命化学専攻 反応有機化学研究

2018 年 11 月

No.1

有 機 化 合 物 は 構 成 す る 原 子 と 結 合 様 式 に よ り 様 々 な 構 造 が 存 在 し 、 そ の 構 造 の 違 い に 由 来 し た 機 能 ・ 性 質 を 示 す こ と が 知 ら れ て い る 。 特 に 、 窒 素 原 子 を 含 む ヘ テ ロ 環 化 合 物 は 様 々 な 生 物 活 性 物 質 や 機 能 性 材 料 の 部 分 構 造 に 含 ま れ て お り 、 重 要 な 構 造 の 一 つ で あ る 。 例 え ば 、 一 つ の 窒 素 原 子 を 含 む 七 員 環 に ２ つ の ベ ン ゼ ン 環 が 縮 環 し た ジ ベ ン ザ ゼ ピ ン 骨 格 は 、 カ ル バ マ ゼ ピ ン に 代 表 さ れ る 三 環 系 抗 う つ 薬 の 部 分 構 造 で あ り 、 さ ら に 高 い 電 界 発 光 特 性 を 示 す 化 合 物 の 部 分 構 造 に も 含 ま れ て い る 。 ま た 、 八 員 環 に ２ つ の 窒 素 原 子 を 有 す る ジ ア ゾ シ ン 骨 格 も 、 抗 菌 作 用 を 示 す 化 合 物 や ヒ ト 免 疫 不 全 ウ イ ル ス 1 型 の イ ン テ グ ラ ー ゼ 阻 害 剤 の 部 分 構 造 に 含 ま れ て い る 。 一 方 特 異 な ス ピ ロ 構 造 を 持 つ 化 合 物 で あ る ア ザ ス ピ ロ シ ク ロ ヘ キ サ ジ エ ノ ン 類 は 、 天 然 物 で あ る ク リ ニ ン の 合 成 中 間 体 と し て 用 い ら れ 、 ま た 抗 て ん か ん 薬 と し て 用 い ら れ て い る ガ バ ペ ン チ ン の ラ ク タ ム 体 で あ る ガ バ ペ ン チ ン ラ ク タ ム も 生 物 活 性 を 示 す こ と が 知 ら れ て い る 。

金 触 媒 は 、 ア ル キ ン に 配 位 す る こ と で 炭 素 － 炭 素 三 重 結 合 の 求 電 子 性 を 高 め 、 温 和 な 反 応 条 件 下 で 様 々 な 求 核 剤 と 反 応 し 、新 た な 結 合 を 形 成 す る こ と が で き る 。 特 に 、 エ ン イ ン 部 位 を 有 す る 化 合 物 に 金 触 媒 を 作 用 さ せ 、 分 子 内 反 応 に よ り 新 た な 環 を 形 成 す る 環 化 異 性 化 反 応 は 、 複 雑 な 環 構 造 を 温 和 か つ 高 い 原 子 効 率 で 構 築 で き る た め 、 現 在 で も 精 力 的 に 研 究 さ れ て い る 。 例 え ば 、 エ ン 部 位 と し て 芳 香 環 を 用 い る ヒ ド ロ ア リ ー ル 型 の 環 化 異 性 化 反 応 は 、6 -e n d o - d i g 型 環 化 に 関 し て 多 く の 報 告 例 が あ り 、 六 員 環 の 有 力 な 構 築 法 で あ る 。 一 方 、 中 員 環 で あ る 七 及 び 八 員 環 の 構 築 の 報 告 例 は 、 エ ン 部 分 と し て 求 核 性 の 高 い イ ン ド ー ル を 求 核 剤 と し て 用 い て い た 。 ま た 、 金 触 媒 に よ る ア ル キ ン の 別 の 形 式 の 反 応 と し て 、 金 カ ル ベ ノ イ ド 種 を 経 由 す る 反 応 が 知 ら れ て い る 。 金 カ ル ベ ノ イ ド 中 間 体 は 、 一 般 的 な 金 属 カ ル ベ ノ イ ド 種 と 同 様 に 、 シ ク ロ プ ロ パ ン 化 や 炭 素 － 水 素 結 合 へ の 挿 入 反 応 、 さ ら

に B ü c h n e r 反 応 を 起 こ す こ と が 知 ら れ て い る 。

そ こ で 申 請 者 は 博 士 後 期 課 程 の 研 究 に お い て 、 金 触 媒 を 用 い た 環 化 異 性 化 反 応 に よ る ジ ベ ン ザ ゼ ピ ン お よ び ジ ベ ン ゾ ジ ア ゾ シ ン 骨 格 な ど の 含 窒 素 中 員 環 構 築 と 、 イ ナ ミ ド 由 来 の 金 カ ル ベ ノ イ ド 種 を 用 い た フ ェ ノ ー ル 類 の 脱 芳 香 化 を 伴 う ス ピ ロ 環 化 反 応 の 開 発 を 行 っ た 。 ジ ベ ン ザ ゼ ピ ン 骨 格 の 構 築 は 、 イ ン ド ー ル よ り も 求 核 性 が 低 い ア ニ リ ン の オ ル ト 位 を 求 核 部 位 と し て 用 い 、2 -ア ル キ ニ ル ジ フ ェ ニ ル ア ミ ン 誘 導 体 の 7 -e n d o - d i g 選 択 的 な 環 化 異 性 化 反 応 に よ り 検 討 を 行 っ た 。ジ ベ ン ゾ ジ ア ゾ シ ン 骨 格 の 構 築 は 、2 -ア ル キ ニ ル ジ フ ェ ニ ル ア ミ ン 誘 導 体 の ア ル キ ニ ル 部 位 を プ ロ パ ル ギ ル ア ミ ン に 替 え た 基 質 を 用 い た 8 -e x o - d i g 選 択 的 な 環 化 異 性 化 反 応 に よ り 検 討 し た 。ま た 、イ ナ ミ ド に 金 触 媒 と 酸 化 剤 で あ る N -オ キ シ ド 類 を 作 用 さ せ る こ と で 得 ら れ る 金 カ ル ベ ノ イ ド 種 に よ り 、 フ ェ ノ ー ル 類 の 脱 芳 香 化 を 伴 う 分 子 内 i p s o - F r i e d e l - C r a f t s 型 反 応 を 進 行 さ せ 、ア ザ ス ピ ロ シ ク ロ ヘ キ サ ジ エ ノ ン 類 の 合 成 を 検 討 し た 。

本 論 文 は 、 五 章 よ り 構 成 さ れ て い る 。 各 章 の 概 要 を 以 下 に 述 べ る 。

No.2

第 一 章 は 序 論 で あ り 、 本 研 究 の 背 景 及 び 目 的 に つ い て 述 べ る 。 こ れ ま で 金 触 媒 に よ る 環 化 異 性 化 反 応 の 中 員 環 合 成 で は 、 求 核 性 の 高 い イ ン ド ー ル 骨 格 を 含 む 基 質 以 外 ほ と ん ど 報 告 例 が な か っ た 。 そ こ で 本 研 究 で は 、 ジ ア リ ー ル ア ミ ン 誘 導 体 を 基 本 骨 格 と し た 環 化 異 性 化 反 応 に よ る 中 員 環 合 成 を 検 討 し た 。 ま た 、 フ ェ ノ ー ル 類 の 脱 芳 香 化 を 伴 う ス ピ ロ 環 化 反 応 と し て は 、 超 原 子 価 ヨ ウ 素 を 用 い た 手 法 、 ラ ジ カ ル 環 化 を 用 い た 方 法 、及 び i p s o - F r i e d e l - C r a f t s 型 反 応 が 既 に 知 ら れ て い る 。

i p s o - F r i e d e l - C r a f t s 型 反 応 を 用 い た 手 法 で は 、ジ ア ゾ 化 合 物 由 来 の 金 属 カ ル ベ ノ

イ ド 種 を 用 い た 方 法 が 報 告 さ れ て い た が 、 原 料 の ジ ア ゾ 化 合 物 の 毒 性 、 取 扱 い の 困 難 さ が 問 題 だ っ た 。そ こ で 、取 扱 い が 容 易 な イ ナ ミ ド と N -オ キ シ ド 類 を 用 い た 金 カ ル ベ ノ イ ド 種 の 生 成 を 利 用 す る 新 た な ス ピ ロ 環 化 反 応 の 開 発 を 行 っ た 。

第 二 章 で は 金( I )触 媒 を 用 い た 含 窒 素 中 員 環 の 構 築 に つ い て 述 べ る 。ま ず 第 一 節 で は 、7 -e n d o - d i g 選 択 的 環 化 異 性 化 反 応 に よ る ジ ベ ン ザ ゼ ピ ン 骨 格 構 築 の 検 討 に つ い て 述 べ る 。 高 い 平 面 性 に よ る 反 応 加 速 効 果 を 期 待 し 、 カ ル バ ゾ ー ル 骨 格 を 有 す る 2 -ア ル キ ニ ル ジ フ ェ ニ ル ア ミ ン 誘 導 体 を 用 い て 条 件 検 討 を 行 っ た と こ ろ 、ト リ フ ェ ニ ル ホ ス フ ィ ン 金( I )ク ロ リ ド と 銀 塩 か ら 系 中 で 調 製 し た カ チ オ ン 性 金( I ) 触 媒 存 在 下 で 反 応 は 速 や か に 進 行 し た 。本 反 応 で は 、所 望 の 7 -e n d o - d i g 環 化 体 で あ る ジ ベ ン ザ ゼ ピ ン 誘 導 体 を 選 択 的 に 得 る こ と が で き 、6 -e x o - d i g 環 化 体 の 生 成 は 確 認 で き な か っ た 。 ま た 、 配 位 子 と 対 ア ニ オ ン の 適 切 な 選 択 に よ り 、 種 々 の ア リ ー ル ア ル キ ン を 基 質 と し て 高 収 率 で 七 員 環 生 成 物 の 合 成 を 達 成 し て い る 。 一 方 、 カ ル バ ゾ ー ル 上 の 置 換 基 を 検 討 し た と こ ろ 、 フ ッ 素 の よ う な 電 子 求 引 性 基 を 導 入 す る と 反 応 が 進 行 し な い こ と か ら 、 本 反 応 は カ ル バ ゾ ー ル 上 の 電 子 状 態 に 大 き く 依 存 す る こ と が わ か っ た 。 次 に カ ル バ ゾ ー ル と 同 様 に 平 面 性 を 有 す る イ ン ド ー ル 骨 格 を 含 む 基 質 を 検 討 し た と こ ろ 、 目 的 の 7 位 で は な く 2 位 が 反 応 し た 生 成 物 が 得 ら れ た 。そ こ で 、反 応 性 を 低 減 さ せ る た め 、2 位 を s p² か ら s p³ 炭 素 に 替 え た イ ン ド リ ン 骨 格 を 持 つ 基 質 を 検 討 し た 。 そ の 結 果 、 カ チ オ ン 性 金( I )触 媒 に 触 媒 量 の ピ リ ジ ン を 添 加 す る こ と で 、イ ン ド リ ン 誘 導 体 の 場 合 も 高 収 率 で 7 -e n d o - d i g 環 化 体 が 得 ら れ た 。 引 き 続 き 酸 化 反 応 を 行 う こ と で 、 イ ン ド ー ル 骨 格 を 含 む ジ ベ ン ザ ゼ ピ ン 誘 導 体 の 合 成 に も 成 功 し 、 ア ル キ ン 上 の 置 換 基 に 関 し て 広 い 適 用 範 囲 が 確 認 さ れ た 。 最 後 に 、 非 環 状 構 造 の 2 -ア ル キ ニ ル ジ フ ェ ニ ル-N -メ チ ル ア ミ ン 誘 導 体 の 検 討 を 行 っ た と こ ろ 、 高 い 反 応 温 度 を 必 要 と す る も の の 高 収 率 で 目 的 の 環 化 体 を 得 る こ と が で き た 。次 に 第 二 節 で は 、8 -e x o - d i g 選 択 的 環 化 異 性 化 反 応 に よ る ジ ベ ン ゾ ジ ア ゾ シ ン 骨 格 構 築 の 検 討 に つ い て 述 べ る 。2 -プ ロ パ ル ギ ル ア ミ ノ ト リ フ ェ ニ ル ア ミ ン 誘 導 体 を 用 い て 反 応 条 件 を 検 討 し た と こ ろ 、 ト リ フ ェ ニ ル ホ ス フ ィ ン を 配 位 子 と し て 有 す る カ チ オ ン 性 金( I )触 媒 存 在 下 、室 温 で 円 滑 に 環 化 異 性 化 反 応 が 進 行 し 、 所 望 の ジ ベ ン ゾ ジ ア ゾ シ ン 誘 導 体 が 高 収 率 で 得 ら れ た 。 ま た 本 反 応 に お い て 、 基 質 の ヘ テ ロ 原 子 を そ れ ぞ れ 酸 素 原 子 に 置 き 換 え た 基 質 を 合 成 し 、 同 様 の 条 件 で 反 応 さ せ る と 目 的 の 環 化 反 応 が 進 行 せ ず 、6 -e n d o - d i g 環 化 が 進 行 し

No.3

た 生 成 物 や ア ル キ ン が 水 和 さ れ た 生 成 物 が 得 ら れ た 。 こ の 結 果 よ り 、2 -プ ロ パ ル ギ ル ア ミ ノ ト リ フ ェ ニ ル ア ミ ン の 構 造 が 8 -e x o - d i g 選 択 的 な 反 応 に お い て 重 要 で あ る こ と が 示 さ れ た 。 次 に ア ル キ ン 末 端 に 置 換 基 を 有 す る 内 部 ア ル キ ン を 基 質 と し て 検 討 し た と こ ろ 、 配 位 子 と し て N -ヘ テ ロ 環 状 カ ル ベ ン( N H C )配 位 子 で あ る 1 , 3 - b i s ( 2 , 6 - d i i s o p r o p y l p h e n y l ) i m i d a z o l - 2 - y l i d e n e ( I P r )を 用 い 反 応 温 度 を 8 0 ℃ に す る こ と で 環 化 が 進 行 し た 。さ ら に 、ア ル キ ン 上 に 電 子 求 引 性 基 を 導 入 す る と 、 収 率 が 向 上 す る 傾 向 が 見 ら れ た 。

第 三 章 で は イ ナ ミ ド 由 来 の 金 カ ル ベ ノ イ ド 種 を 用 い た フ ェ ノ ー ル 類 の 脱 芳 香 化 を 伴 う ス ピ ロ 環 化 反 応 の 開 発 に つ い て 述 べ る 。基 質 と し て p -メ ト キ シ ベ ン ジ ル ア ミ ン 由 来 の イ ナ ミ ド を 設 計 し 、 金( I )触 媒 と N -オ キ シ ド を 用 い た ス ピ ロ 環 化 反 応 を 検 討 し た 。 種 々 の 条 件 を 検 討 し た 結 果 、I P r を 配 位 子 と し て も つ 金 触 媒 、 酸 化 剤 と し て キ ノ リ ン N -オ キ シ ド 、添 加 剤 と し て 触 媒 量 の キ ノ リ ン を 用 い る こ と に よ

り 、1 , 2 -ジ ク ロ ロ エ タ ン と 水 の 混 合 溶 媒 中 で 反 応 が 進 行 し 、 所 望 の ア ザ ス ピ ロ 環

化 体 が 高 収 率 で 得 ら れ た 。 溶 媒 と し て 水 を 加 え な い と 反 応 性 が 著 し く 低 下 し 、 所 望 の ス ピ ロ 環 化 体 と ア ル キ ン の 過 剰 酸 化 に よ り 生 じ る ジ ケ ト ン の 収 率 が い ず れ も 減 少 し た 。 ホ ス フ ィ ン 配 位 子 に 替 え N H C 配 位 子 で あ る I P r を 用 い 、 さ ら に 添 加 剤 と し て キ ノ リ ン を 用 い る こ と で ジ ケ ト ン の 生 成 を 抑 制 す る こ と が で き た 。 特 筆 す べ き 事 項 と し て 、 通 常 の 遷 移 金 属 触 媒 を 用 い た 反 応 と は 異 な り 、 本 反 応 は 不 活 性 ガ ス 雰 囲 気 が 必 須 で は な く 、 空 気 下 で 反 応 を 行 っ て も 、 収 率 は 僅 か に 低 下 す る が 高 収 率 で 反 応 が 進 行 す る 。 ア ル キ ン 上 の 置 換 基 を 検 討 し た と こ ろ 、 電 子 求 引 性 基 の 場 合 、 中 程 度 か ら 高 い 収 率 で 生 成 物 が 得 ら れ た が 、 電 子 供 与 性 基 の 場 合 、 低 収 率 も し く は ほ と ん ど 反 応 が 進 行 し な か っ た 。 フ ェ ノ ー ル 上 の 置 換 基 を 検 討 し た 結 果 、ベ ン ゼ ン 環 が 縮 環 し た ナ フ ト ー ル 誘 導 体 を 用 い て も 反 応 が 進 行 し た 。次 に 、 得 ら れ た ア ザ ス ピ ロ シ ク ロ ヘ キ サ ジ エ ノ ン の ガ バ ペ ン チ ン ラ ク タ ム 誘 導 体 へ の 変 換 を 検 討 し た 。 ま ず 窒 素 原 子 上 の ト シ ル 基 の 脱 保 護 を 試 み た と こ ろ 、 脱 保 護 に 続 く 炭 素 － 炭 素 結 合 の 開 裂 を 伴 う 再 芳 香 化 に よ り ジ ア リ ー ル ア セ テ ー ト が 得 ら れ た 。 そ こ で 、 再 芳 香 化 を 防 ぐ た め に 、 接 触 水 素 化 に よ り シ ク ロ ヘ キ サ ジ エ ノ ン の ア ル ケ ン 部 位 を 還 元 し た 後 に 脱 保 護 を 行 う と 、 ケ ト ン の 還 元 を 伴 い ガ バ ペ ン チ ン ラ ク タ ム 誘 導 体 を 得 る こ と に 成 功 し た 。 最 後 に ア ミ ド の α 位 の ア ル キ ル 化 を 検 討 し た と こ ろ 、 高 収 率 で ア ル キ ル 化 体 が 得 ら れ た 。

第 四 章 は 総 括 で あ り 、 本 研 究 か ら 得 ら れ た 結 果 を ま と め る 。

第 五 章 は 実 験 項 で あ り 、 実 験 方 法 な ら び に 本 研 究 で 合 成 し た 新 規 化 合 物 の 物 性 値 を 記 載 す る 。

Ｎｏ.1

早稲田大学 博士（理学） 学位申請 研究業績書

氏 名 伊藤 守 印

（２０１８年１１月 現在）

種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

論文

総説

“Synthesis of Indolo[1,2-a]indole Derivatives by Cationic Au(I)-catalyzed Exo-selective Cycloisomerization and Their Photophysical Properties”

Heterocycles DOI : 10.3987/COM-18-S(F)88.

Madhurima Hazra, Daisuke Inoue, Mamoru Ito, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

○“8-exo-dig-Selective Cycloisomerization for the Synthesis of Dibenzo[b,e][1,4]diazocines Using Cationic Au^I Catalysts”

Eur. J. Org. Chem. 2018, 4740-4747.

Mamoru Ito, Daisuke Inoue, Asahi Takaki, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

○“Catalytic Dearomative Spirocyclization via Gold Carbene Species Derived from Ynamides:

Efficient Synthesis of 2-Azaspiro[4.5]decan-3-ones”

Chem. Eur. J. 2018, 24, 3721-3724.

Mamoru Ito, Ryosuke Kawasaki, Kyalo Stephen Kanyiva and Takanori Shibata

○ “Cationic Au(I)-Catalyzed Cycloisomerization of N-(2-Alkynylphenyl)indolines for the Construction of Indolobenzazepine Skeleton”

Heterocycles 2017, 94, 2229-2246.

Mamoru Ito, Daisuke Inoue, Ryosuke Kawasaki, Kyalo Stephen Kanyiva and Takanori Shibata

○“Construction of a Polycyclic Conjugated System Containing a Dibenzazepine Moiety by Cationic Au(I)-Catalyzed Cycloisomerization”

Eur. J. Org. Chem. 2016, 5234-5237.

Mamoru Ito, Ryosuke Kawasaki, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“Enantioselective sp³ C-H alkylation of γ-butyrolactam by a chiral Ir(I) catalyst for the synthesis of 4-substituted γ-amino acids”

Chem. Commun. 2015, 51, 16660-16663.

Yu-ki Tahara, Masamichi Michino, Mamoru Ito, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“Total Synthesis of cis-Clavicipitic Acid from Asparagine via Ir-Catalyzed C-H bond Activation as a Key Step”

Chem. Eur. J. 2015, 21, 11340-11343.

Yu-ki Tahara, Mamoru Ito, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

“Strategies for the Total Synthesis of Clavicipitic Acid”

Chem. Eur. J. 2016, 22, 5468-5477.

Mamoru Ito, Yu-ki Tahara, Takanori Shibata

Ｎｏ.2

早稲田大学 博士（理学） 学位申請 研究業績書

種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

講演 “Gold(I)-Catalyzed 8-exo-dig Selective Cycloisomerization for the Synthesis of Dibenzodiazocine Derivatives”

XXVIII International Conference on Organometallic Chemistry, Florence (Italy), July 2018, P246.

Asahi Takaki, Daisuke Inoue, Mamoru Ito, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

「カチオン性金触媒による環化異性化反応を用いた含窒素中員環合成」

第113回有機合成シンポジウム, 名古屋大学（愛知）, 2018年6月, A-16.

伊藤守, 川崎涼介, 井上大輔, 高木朝日, Kyalo Stephen Kanyiva, 柴田高範

「金(Ⅰ)触媒を用いた 8-exo-dig 選択的環化異性化によるジベンゾジアゾシン誘導体の合 成」

日本化学会第98春季年会, 日本大学（千葉）, 2018年3月, 2H2-16.

高木朝日, 井上大輔, 伊藤 守, カニヴァ ステイヴィン キャロ, 柴田高範

「イナミドから調製される α-オキソ金カルベノイド種を用いたフェノール類の脱芳香化 を伴う触媒的スピロ環化反応」

日本化学会第98春季年会, 日本大学（千葉）, 2018年3月, 2H2-15.

伊藤 守, 川崎涼介, カニヴァ ステイヴィン キャロ, 柴田高範

“Construction of Dibenzazepine Skeleton via Au(I)-Catalyzed Cycloisomerization on 7-Position of Indoline”

26th ISHC Congress, Regensburg (Germany), September 2017, TUE-P56

Daisuke Inoue, Mamoru Ito, Ryosuke Kawasaki, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

「カチオン性金触媒による環化異性化反応を用いたジベンゾアゼピン誘導体の合成」

第73回有機合成化学協会関東支部シンポジウム, 学習院大学（東京）, 2017年5月, A04.

伊藤守, 川崎涼介, Kyalo Stephen Kanyiva, 柴田高範

「金(I)触媒を用いた環化異性化によるインドリン骨格を有するジベンゾアゼピン誘導体 の合成」

日本化学会第97春季年会, 慶應義塾大学（神奈川）, 2017年3月, 1E2-09.

井上大輔, 伊藤 守, カニヴァ ステイヴィン キャロ, 柴田高範

“Efficient Synthesis of Dibenzazepine Derivatives by Cationic Au(I)-Catalyzed Cycloisomerization”

Catalysis and Fine Chemicals, Taipei (Taiwan), November 2016, YO-04.

Mamoru Ito, Ryosuke Kawasaki, Kyalo Stephen Kanyiva, Takanori Shibata

「金触媒による環化異性化反応をジベンゾアゼピン誘導体の合成」

第63回有機金属化学討論会, 早稲田大学,（東京）, 2016年9月, O2-16.

伊藤 守, 川崎 涼介, カニヴァ ステイヴィン キャロ, 柴田 高範

Ｎｏ.3

早稲田大学 博士（理学） 学位申請 研究業績書

種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）

講演 “Efficient synthesis of 4-substituted tryptophan derivatives via Ir-catalyzed C-H bond activation:

Total synthesis of cis-clavicipitic acid”

Pacifichem, Honolulu, December 2015, Organic 2546.

Mamoru Ito, Yuki Tahara, Takanori Shibata

“Enantioselective synthesis of γ-amino acids via sp³ C-H Bond activation using by Ir(I)-catalyst”

Pacifichem, Honolulu, December 2015, Organic 1355.

Masamichi Michino, Mamoru Ito, Yuki Tahara, Takanori Shibata

「Ir触媒によるsp³ C-H結合活性化を用いたγ-ラクタムとγ-アミノ酸の不斉合成」

第45回 複素環化学討論会, 早稲田大学（東京）, 2015年11月, 1P-22.

道野 仁理, 伊藤 守, 田原 優樹, Kyalo Stephen Kanyiva, 柴田 高範

「イリジウム触媒による炭素－水素結合活性化を鍵反応とした cis-クラビシピチン酸の 全合成」

第45回 複素環化学討論会, 早稲田大学（東京）, 2015年11月, 2P-12.

伊藤 守, 田原 優樹, カニヴァ キャロ ステイヴィン, 柴田 高範

「遷移金属触媒を用いるC-H結合活性化反応および[2+2+2]付加環化反応を利用した新規 アミノ酸誘導体の合成」

第108回 有機合成シンポジウム, 早稲田大学（東京）, 2015年11月, O-01.

田原優樹, 伊藤守, 大日方 秀平, 道野仁理, Kyalo Stephen Kanyiva, 柴田高範

“Enantioselective Synthesis of γ-Amino Acid Derivatives via Iridium Catalyzed Activation of sp³ C-H Bond”

250th American Chemical Society National Meeting & Exposition, Boston, MA, August 2015, ORGN112.

Yuki Tahara, Masamichi Michino, Mamoru Ito, Takanori Shibata

「イリジウム触媒を用いる炭素－水素結合活性化を起点としたクラビシピチン酸の全合 成」

日本化学会第95春季年会, 日本大学（千葉）, 2015年3月, 2G3-11.

伊藤 守, 田原優樹, 柴田高範

「イリジウム触媒を用いるエナンチオ選択的C-H結合活性化を利用したγ-アミノ酸類の 不斉合成」

日本化学会第95春季年会, 日本大学（千葉）, 2015年3月, 2E5-12.

道野仁理, 伊藤 守, 田原優樹, 柴田高範

“Enantioselective Synthesis of γ-Amino Acid Derivatives via Ir(I)-Catalyzed sp³ C-H Bond Activation”

XXVI International Conference on Organometallic Chemistry, Sapporo (Japan), July 2014, 3P105.

Mamoru Ito, Shun Yuzawa, Yu-ki Tahara, Takanori Shibata