早稲田大学大学院理工学研究科
博 士 論 文 概 要
論 文 題 目
Redox-Active Radical Polymers: Synthesis and Application as an Organic-Derived Secondary Battery
酸化還元ラジカル高分子 : 合成と有機二次電 池への展開
申 請 者
須賀 健雄
Takeo Suga
氏 名
応用化学専攻 高分子化学研究
専攻・研究指導 (課程内のみ)
2 0 0 6 年 1 2 月
酸 化 還 元(レ ド ッ ク ス)活 性 な 有 機 高 分 子 は 、 酸 化 防 止 剤 、 光 安 定 剤 、 有 機 化 合 物 の 酸 化 反 応 触 媒 、 セ ン サ ー な ど に 広 く 用 い ら れ 、 こ れ ら の 動 作 原 理 は 、 分 子 レ ベ ル に お け る 中 性 ラ ジ カ ル ま た は 荷 電 ラ ジ カ ル の 生 成 、 再 結 合 、 ま た は 輸 送 に 基 づ く こ と が 知 ら れ て い る 。 従 来 、 有 機 高 分 子 の 二 次 電 池 電 極 活 物 質 へ の 適 用 は 、 8 0年 代 前 半 に 導 電 性 高 分 子 の ド ー プ ・ 脱 ド ー プ の 利 用( M a c D i a r m i dら)、8 0年 代 後 半 に ジ ス ル フ ィ ド 化 合 物 の 報 告( Vi s c o、 小 山 ら)が あ る が 、 低 い 電 荷 容 量 密 度 、 電 池 電 位 の 充 電 状 態 に よ る 変 動 、 遅 い 充 放 電 特 性 に よ り い ず れ も 実 用 に 至 っ て は い な い 。 リ チ ウ ム イ オ ン 二 次 電 池 の 電 極 活 物 質 を は じ め 、 金 属 ま た は 金 属 酸 化 物 が エ ネ ル ギ ー 貯 蔵 材 料 と し て 現 在 広 く 利 用 さ れ る が 、 資 源 の 限 界 と 廃 棄 手 順 の 難 し さ か ら 、 高 い 電 荷 容 量 密 度 と 高 い 出 力(高 速 充 放 電)を 兼 ね 備 え 、 か つ 金 属 資 源 の 制 約 な く 、 環 境 に 適 合 し た 有 機 電 極 活 物 質 の 創 出 が 強 く 求 め ら れ て い る 。
本 論 文 で は 、 室 温 大 気 下 で 不 対 電 子 を 有 し 、 安 定 に 酸 化 還 元 可 能 な 有 機 ラ ジ カ ル 種 に 着 目 、 高 い 密 度 で こ れ ら が 置 換 し た 一 連 の 高 分 子 を 合 成 し 、 側 鎖 レ ド ッ ク ス 活 性 種 お よ び 高 分 子 主 鎖 の 化 学 構 造 と 電 極 活 物 質 能 と の 相 関 を は じ め て 体 系 化 し た 。 従 来 、 有 機 ラ ジ カ ル 種 を 高 密 度 か つ 位 置 選 択 的 に 組 み 込 ん だ ラ ジ カ ル 高 分 子 は 、 有 機 磁 性 体 と し て の 研 究 が ほ と ん ど で あ り 、 二 次 電 池 電 極 活 物 質 と し て の 着 眼 は 皆 無 で あ っ た 。 ニ ト ロ キ シ ド ラ ジ カ ル は 、 一 電 子 酸 化 さ れ オ キ ソ ア ン モ ニ ウ ム カ チ オ ン( p型)、一 電 子 還 元 さ れ ア ミ ノ キ シ ア ニ オ ン( n型)を 生 成 し 、可 逆 か つ 迅 速 な 電 子 授 受 が 可 能 で あ る 。 ポ リ エ ー テ ル や ポ リ ノ ル ボ ル ネ ン 、 ポ リ ス チ レ ン を 主 鎖 骨 格 に 選 択 し 、 ニ ト ロ キ シ ド を 側 鎖 に 持 つ ラ ジ カ ル 高 分 子 を 高 容 量 ・ 高 出 力 活 物 質 と し て 合 成 し た 。 各 種 電 気 化 学 計 測 に よ り 、 高 分 子 内 で の 迅 速 な 電 子 授 受 過 程(電 池 と し て は 高 出 力 特 性)を 明 ら か に す る と と も に 、 ラ ジ カ ル 種(ガ ル ビ ノ キ シ ル な ど)の 選 択 、 お よ び 化 学 修 飾(置 換 基 の 電 子 的 効 果)に よ り 、 報 告 例 の ほ と ん ど な いn型 ド ー プ 可 な 高 分 子 を 創 出 し 、両 極 ラ ジ カ ル 高 分 子 か ら 成 る 有 機 二 次 電 池 の 創 製 を 本 論 文 で は 目 指 し た 。
本 論 文 は 、7章 か ら 構 成 さ れ て お り 、1章 は 序 論 、2章 で は ニ ト ロ キ シ ド を 置 換 し た ポ リ エ ー テ ル 誘 導 体 の 合 成 と 酸 化 還 元 能 を ま と め た 。3章 で は 、ニ ト ロ キ シ ド 置 換 ポ リ ノ ル ボ ル ネ ン に 光 架 橋 を 導 入 し 、 成 形 性 を あ わ せ も つ ラ ジ カ ル 高 分 子 に つ い て 述 べ た 。4章 で は ニ ト ロ キ シ ド の 溶 液 お よ び 薄 膜 で の 迅 速 な 電 子 ・ 物 質 移 動 過 程 を 明 ら か に し た 。5章 で は 、ニ ト ロ キ シ ド 置 換 ポ リ ス チ レ ン 誘 導 体 を 合 成 し 、隣 接 置 換 基 の 電 子 的 効 果 に よ るp型 、n型 酸 化 還 元 対 の 選 択 を 実 現 し た 。6章 で はn型 酸 化 還 元 可 な ガ ル ビ ノ キ シ ル 置 換 ポ リ ス チ レ ン を 合 成 し 、 ラ ジ カ ル 正 ・ 負 極 か ら 成 る 全 有 機 二 次 電 池 へ 展 開 し た 。7章 で は 終 章 と し て 成 果 を 取 り ま と め 、将 来 展 望 に つ い て 述 べ た 。 各 章 の 概 要 は 以 下 の 通 り で あ る 。
第1章 で は 、 酸 化 還 元 活 性 高 分 子 の 分 子 設 計 と 理 論 的 背 景 を 概 説 す る と と も に 、 有 機 電 極 活 物 質 を 得 る た め の い く つ か の ア プ ロ ー チ を 、 分 子 構 造 に 基 づ い て 整 理 し 、 最 近 の 研 究 動 向 に つ い て 未 解 決 点 と あ わ せ 言 及 し た 。 本 研 究 の 対 象 で あ る 有
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機 ラ ジ カ ル に つ い て 、 化 学 構 造 と 電 気 化 学 特 性 の 相 関 を 従 来 研 究 か ら 整 理 し 、 本 論 文 で 扱 わ れ る ラ ジ カ ル 高 分 子 の 位 置 づ け お よ び 電 極 活 物 質 と し て 働 く 機 構 に つ い て 簡 潔 に 述 べ た 。 高 分 子 固 相 内 の 電 子 ・ 物 質 移 動 過 程 の 解 析 に つ い て も 総 括 し た 。
第2章 で は 、高 容 量 正 極 活 物 質 と し て 、安 定 なp型 酸 化 還 元 能 を 示 す2 , 2 , 6 , 6 -テ ト ラ メ チ ル ピ ペ リ ジ ン-N-オ キ シ ル( T E M P O )を 側 鎖 に 、柔 軟 か つ 溶 媒 親 和 性 の 高 い ポ リ エ ー テ ル 骨 格 を 主 鎖 に 選 択 し た 。4 -ヒ ド ロ キ シ- T E M P Oを 塩 基 性 、相 間 移 動 触 媒 存 在 下 、エ ピ ク ロ ロ ヒ ド リ ン と 反 応 さ せT E M P O置 換 グ リ シ ジ ル エ ー テ ル を 収 率 高 く 得 た 。t-ブ ト キ シ カ リ ウ ム ま た は 水 で 活 性 化 し た ジ エ チ ル 亜 鉛 を 開 始 剤 と し て ア ニ オ ン 開 環 重 合 に よ り ラ ジ カ ル 高 分 子 へ と 誘 導 し た 。 得 ら れ た 高 分 子 は 電 解 液 に 不 溶 、 し か し 適 度 に 膨 潤 し た 。 高 い 熱 安 定 性( 1 0 %熱 分 解 温 度2 6 0 ° C )を 有 す る 一 方 で ガ ラ ス 転 移 温 度 Tgは 約1 8 ° Cと 低 く 、 T E M P O置 換 ポ リ メ タ ク リ レ ー ト (Tg約 7 0 ° C )に 比 べ 、柔 軟 で 集 電 体 へ の 優 れ た 密 着 性 、相 容 性 を 示 し た 。ラ ジ カ ル 含 有 量 の 高 い 複 合 電 極(ラ ジ カ ル 高 分 子/気 相 成 長 炭 素 繊 維/バ イ ン ダ ー( 3 / 6 / 1 ) )を 正 極 、リ チ ウ ム を 負 極 と し て 作 製 し た 電 池 で は 、3 . 5 4 Vに 電 位 平 坦 部 を 示 し1 0 0 0サ イ ク ル 以 上 経 て も 容 量 低 下 な く 安 定 な 充 放 電 挙 動 を 示 し た 。
第3章 で は 、 電 極 と し て の 成 形 性 を 付 与 さ せ る た め 、T E M P O置 換 ポ リ ノ ル ボ ル ネ ン を 合 成 、 光 架 橋 を 適 用 し た 。 ノ ル ボ ル ネ ン ジ カ ル ボ ン 酸 無 水 物 を 出 発 物 と し て4 -ヒ ド ロ キ シ- T E M P Oを 反 応 さ せ ジ エ ス テ ル へ 誘 導 、G r u b b s触 媒 を 用 い て 開 環 メ タ セ シ ス 重 合 し 、 高 分 子 量 体(分 子 量 約2万)を 得 た 。 得 ら れ た 高 分 子 はT H F、 ク ロ ロ ホ ル ム な ど 有 機 溶 媒 に 可 溶 で 、 高 い 成 膜 性 を 有 し た 。 ポ リ ノ ル ボ ル ネ ン の 主 鎖 オ レ フ ィ ン 部 位 へ 選 択 的 に ビ ス ア ジ ド 誘 導 体 を 光 付 加 さ せ 、 ラ ジ カ ル 部 位 の 損 傷 な く 架 橋 ラ ジ カ ル 薄 膜 を 得 た 。 ラ ジ カ ル 薄 膜 で は 導 電 補 助 剤 な し で も ア ノ ー ド 側 約0 . 8 V対A g / A g C lにT E M P Oのp型 酸 化 還 元 対 に 由 来 す る 安 定 な 酸 化 還 元 波 を 示 し た 。 光 パ タ ー ニ ン グ に よ り 膜 厚 、 形 状 を 制 御 し た ラ ジ カ ル 薄 膜 が 得 ら れ 、 薄 型 か つ 柔 軟 な ペ ー パ ー 電 池 に つ な が る こ と を 実 証 し た 。
第4章 で は 、ラ ジ カ ル 電 池 の 特 長 で あ る 高 出 力 特 性 に 着 目 し 、そ の 要 因 を 明 ら か に す る た め に 、 各 種 電 気 化 学 計 測 を 適 用 、 溶 液 で の 酸 化 還 元 過 程 を 解 析 し た 。 掃 引 速 度 を 変 え 測 定 し た サ イ ク リ ッ ク ボ ル タ モ グ ラ ム よ り 、N i c h o l s o n法 を 用 い て 算 出 さ れ たT E M P Oお よ び フ ェ ニ ル ニ ト ロ キ シ ド 誘 導 体 の 電 子 移 動 速 度 定 数k0は1 0- 1 c m / s桁 で あ り 、 迅 速 な 電 子 移 動 過 程 を 支 持 し た 。T E M P O置 換 ポ リ メ タ ク リ レ ー ト お よ び ポ リ ノ ル ボ ル ネ ン か ら 成 る 薄 膜 内 で の 電 子 移 動 過 程 で は 、 見 か け の 電 荷 移 動 拡 散 係 数Da p pが 約1 0- 8 c m2/ s桁 と 見 積 も ら れ 、 高 分 子 固 相 内 で も ラ ジ カ ル 間 の 電 子 ホ ッ ピ ン グ に よ る 電 荷 移 動 が 迅 速 で あ る こ と を 明 ら か に し た 。
第5章 で は 、ニ ト ロ キ シ ド に 隣 接 し た 置 換 基 の 電 子 的 効 果 に よ るp型 、n型 レ ド ッ ク ス 能 の 選 択 お よ び 酸 化 還 元 電 位 の 調 節 を 目 的 と し た 。4 -位 に メ ト キ シ 基 、t-ブ チ ル 基 、 ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 基 ま た は 無 置 換 の フ ェ ニ ル ニ ト ロ キ シ ド 誘 導 体 を そ
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れ ぞ れ 合 成 、 電 気 化 学 計 測 し た 。 電 子 供 与 基 の 置 換 し た フ ェ ニ ル ニ ト ロ キ シ ド で はp型 、 電 子 吸 引 基 の 置 換 し た フ ェ ニ ル ニ ト ロ キ シ ド で はn型 の 安 定 な 酸 化 還 元 波 を 示 し 、 置 換 基 効 果 に よ る 酸 化 還 元 対 の 制 御 が 可 能 で あ る こ と を 明 ら か に し た 。 主 鎖 と し て 汎 用 性 の 高 い ス チ レ ン 骨 格 を 選 択 し 、 高 分 子 へ 拡 張 し た 。 ジ ブ ロ モ ベ ン ゼ ン を 出 発 物 と し て 、リ チ オ 化 、ニ ト ロ ソ プ ロ パ ン と の 反 応 後 、シ リ ル 保 護 し 、 S t i l l eカ ッ プ リ ン グ に よ る ビ ニ ル 基 の 導 入 を 経 て ス チ レ ン モ ノ マ ー を 得 た 。ラ ジ カ ル 重 合 後 、 脱 保 護 ・ 酸 化 銀 に よ る 酸 化 を 経 て ポ リ[ 4 - (N-t-ブ チ ル-N-オ キ シ ル ア ミ ノ)ス チ レ ン]へ と 誘 導 し た 。ラ ジ カ ル 密 度 の 高 い ポ リ[ 3 , 5 -ジ(N-t-ブ チ ル-N-オ キ シ ル ア ミ ノ)ス チ レ ン]、 ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 基 をo-位 に 置 換 し た ポ リ[ 4 - (N-t-ブ チ ル -N-オ キ シ ル ア ミ ノ) - 3 -ト リ フ ル オ ロ メ チ ル ス チ レ ン]も 同 様 に 合 成 し た 。 ポ リ(ニ ト ロ キ シ ル ス チ レ ン)の サ イ ク リ ッ ク ボ ル タ モ グ ラ ム で は 、 ア ノ ー ド 側0 . 7 4 V対 A g / A g C lに 酸 化 還 元 波 、 ト リ フ ル オ ロ メ チ ル 置 換 同 族 体 で は カ ソ ー ド 側 − 0 . 7 6 V に 酸 化 還 元 波 を 示 し 、 電 解E S R、 電 解U Vよ り そ れ ぞ れp型 、n型 の 酸 化 還 元 過 程 で あ る こ と が 支 持 さ れ た 。 以 上 よ り 、 ニ ト ロ キ シ ド 隣 接 置 換 基 の 電 子 的 効 果 に よ る 酸 化 還 元 過 程 の 選 択 、 電 位 制 御 を 実 証 し 、 分 子 設 計 の 有 効 性 を 明 ら か に し た 。 第 ６ 章 で は 、 安 定 な ラ ジ カ ル 種 と し て ガ ル ビ ノ キ シ ル を 選 択 し 、 ガ ル ビ ノ キ シ ル-ガ ル ビ ノ キ シ レ ー ト 間 のn型 酸 化 還 元 能 を 活 か し た 新 し い ラ ジ カ ル 高 分 子 を 合 成 し 、 そ の 興 味 深 い 電 位 か ら 正 極 ・ 負 極 活 物 質 と し て の 展 開 を 目 的 と し た 。2 , 6 - ジ-t-ブ チ ル フ ェ ノ ー ル を 出 発 物 と し て 臭 素 化 、 ヒ ド ロ キ シ ル 基 を シ リ ル 保 護 し た 後 、 リ チ オ 化 、4 -ブ ロ モ- 1 -メ チ ル ベ ン ゾ エ ー ト と カ ッ プ リ ン グ し ガ ル ビ ノ キ シ 骨 格 を 構 築 し た 。S t i l l eカ ッ プ リ ン グ に よ り ビ ニ ル 基 の 導 入 し 、ヒ ド ロ ガ ル ビ ノ キ シ ス チ レ ン を 得 た 。 二 官 能 性 ア ク リ レ ー ト モ ノ マ ー と ラ ジ カ ル 共 重 合 さ せ る こ と に よ り 架 橋 し 、 フ ェ リ シ ア ン 化 カ リ ウ ム を 酸 化 剤 と し て ラ ジ カ ル ポ リ マ ー へ と 誘 導 し た 。ガ ル ビ ノ キ シ ル 置 換 ポ リ ス チ レ ン は 、塩 基 性 下 、0 . 1 V (対A g / A g C l )にn型 の 酸 化 還 元 波 を 示 し 、 電 解E S R、 電 解U Vス ペ ク ト ル よ り 、 酸 化 還 元 対 の 安 定 性 お よ び 電 位 に よ る 色 調 変 化(エ レ ク ト ロ ク ロ ミ ッ ク)を 示 す こ と を 明 ら か に し た 。L i負 極 と 組 み 合 わ せ ロ ッ キ ン グ チ ェ ア 型 の ラ ジ カ ル 電 池 を 作 成 、n型 正 極 能 を 評 価 す る と 、3 . 1 V (対L i / L i+)に 電 位 平 坦 部 を 示 し 、1 0 0サ イ ク ル 以 上 経 て も 容 量 低 下 な く 、 安 定 な 充 放 電 挙 動 を 示 し た 。 一 方 、3章 で 述 べ たT E M P O置 換 ポ リ ノ ル ボ ル ネ ン を 正 極 、 ガ ル ビ ノ キ シ ル 置 換 ポ リ ス チ レ ン を 負 極 と し て 組 み 合 わ せ 試 作 し た 電 池 で は 、そ れ ぞ れ の 酸 化 還 元 電 位 の 差 に 対 応 す る0 . 7 Vに 電 位 平 坦 部 が 現 れ 、両 極 と も 有 機 ラ ジ カ ル か ら 成 る 二 次 電 池 の 動 作 を は じ め て 実 証 で き た 。
第7章 で は 、酸 化 還 元 活 性 ラ ジ カ ル 高 分 子 の 合 成 お よ び 電 気 化 学 特 性 を 明 ら か に し た 本 研 究 を 基 に し て 、 位 置 づ け お よ び 全 有 機 二 次 電 池 へ の 将 来 展 望 に つ い て 言 及 し た 。
研 究 業 績
種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）
1. 論文
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○
○
○
○
1. (報文)
N-Type Redox-Active Poly(Galvinoxylstyrene) Leading to a Totally Organic-Derived Radical Battery
J. Am. Chem. Soc. (投稿中)
Takeo Suga, Hiroki Ohshiro, Hiroyuki Nishide
2. (報文)
Cathode- and Anode-Active Poly(nitroxylstyrene)s for Rechargeable Batteries: P- and N-Type Switching with Chemical Modification
Macromolecules (投稿中)
Takeo Suga, Yong-Jin Pu, Shinji Kasatori, Hiroyuki Nishide
3. (速報)
Photo-Crosslinked Nitroxide Polymer Cathode Leading to an Organic-Based Paper Battery Chemistry of Materials (投稿中)
Takeo Suga, Hiroaki Konishi, Hiroyuki Nishide
4. (報文)
Polyacrylate Bearing a TEMPO Radical as a Cathode-Active Material Polymer Journal (投稿中)
Shigeyuki Iwasa, Kentaro Nakahara, Jiro Iriyama, Masahiro Suguro, Naoki Kanemasa, Takeo Suga, Hiroyuki Nishide
5. (報文)
Nitroxide-Substituted Polyether as a New Material for Batteries Macromolecular Symposia (印刷中)
Takeo Suga, Kentaro Yoshimura, Hiroyuki Nishide
6. (報文)
Hiroyuki Nishide, Takeo Suga, “Organic Radical Battery”, Electrochem. Soc. Interface, 14(4), 32-36 (2005).
7. (報文)
Electron-Transfer Kinetics of Nitroxide Radicals as an Electrode-Active Material Bulletin of the Chemical Society of Japan, 77, 2203-2204 (2004).
Takeo Suga, Yong-Jin Pu, Kenichi Oyaizu, Hiroyuki Nishide
8. (報文)
Organic Radical Battery: Nitroxide Polymers as a Cathode-Active Material Electrochimica Acta 50, 827-831 (2004)
Hiroyuki Nishide, Shigeyuki Iwasa, Yong-Jin Pu, Takeo Suga, Kentaro Nakahara, Masaharu Satoh
6 2. 総 説 、
著書
3. 特許
4. 講演
1. 著書
須賀 健雄、西出 宏之、“2章 有機ラジカル電池-原理と応用-”電池革新が拓く次世代電 源、エヌ・ティー・エス, 2006.2
1. 西出 宏之、須賀 健雄、岩佐 繁之、「電極活物質、電池およびポリラジカル化合物」
日本電気(株)、特開2006-73240
2. 西出 宏之、須賀 健雄、多田 健太郎「ノルボルネン系架橋共重合体及びその製造方法」、 早稲田大学、東洋合成工業、2005. 9.2、特願2005-255740.
3. 西出 宏之、須賀 健雄、多田 健太郎、「二次電池用活物質層及びその形成方法並びに 二次電池用活物質層形成用塗布液」、早稲田大学、東洋合成工業、2005.12.9、特願 2005-356814
1. ラジカル高分子の合成と有機ラジカル電池への応用 第55回高分子討論会 (2006.9, 富山)
須賀 健雄, 吉村 謙太郎, 大城 廣樹, 小西 宏明、西出 宏之
2. Crosslinked TEMPO-Substituted Polynorbornenes: Cathode-Active Material for Organic Radical Battery
41th IUPAC International Symposium on Macromolecules - World Polymer Congress MACRO 2006 (2006.7, Rio de Janeiro, Brazil)
Takeo Suga, Hiroaki Konishi, Hiroyuki Nishide
3. Photo-crosslinked TEMPO-Substituted Polynorbornene Leading to a Flexible Organic Radical Battery
3rd IUPAC International Symposium on Macro- and Supra-Molecular Architecture and Materials (2006.5, Tokyo, Japan)
Takeo Suga, Hiroaki Konishi, Hiroyuki Nishide
4. Cathode-Active TEMPO-Substituted Polynorbornenes for Organic Radical Battery Pacific Polymer Conference IX (2005. 12, Maui, USA)
Takeo Suga, Hiroaki Konishi, Hiroyuki Nishide
5. ニトロキシド置換高分子の合成と二次電池電極活物質への応用 第54回高分子討論会 (2005.9. 山形)
須賀 健雄、笠鳥 晋司、吉村 謙太郎、西出 宏之
6. ニトロキシドラジカル高分子被覆電極における電子・物質移動過程の解析 日本膜学会第27年会 (2005.5, 東京)
須賀 健雄、笠鳥 晋司、吉村 謙太郎、西出 宏之
7. New Spin Label Molecules: Synthesis of Functional Nitroxide Derivatives The 7th International Porphyrin-Heme Symposium (2005.1. Puli, Taiwan) Takeo Suga, Shinji Kasatori, Hiroyuki Nishide
研 究 業 績
種 類 別 題名、 発表・発行掲載誌名、 発表・発行年月、 連名者（申請者含む）
8. Synthesis of Nitroxide Polymers and their Rapid Electrode Process
The IXth International Conference on Molecule-based Magnets, ICMM 2004 (2004. 10, Tsukuba, Japan).
Takeo Suga, Shinji Kasatori, Hiroyuki Nishide
9. ニトロキシド置換高分子の合成と電極過程の解析 第54回高分子討論会 (2004.9. 札幌)
須賀 健雄、笠鳥 晋司、西出 宏之
10. ポリニトロキシドラジカルの高密度レドックス特性と正極材料への応用 2003年電気化学秋季大会 (2003.9, 札幌)
須賀 健雄、夫 勇進、小柳津 研一、西出 宏之
11. ポリ(3,5-ジ(N-t-ブチル-N-オキシルアミノ)スチレン)の合成 日本化学会第83春季年会 (2003. 3, 東京)
須賀 健雄、夫 勇進、西出 宏之
