溶離液 20mMメタンスルホン酸
再生液 0．375％テトラメチルアンモニウム ヒドロキシド溶液
＊和光純薬特級メタンスルホン酸1．3mLを純水で希釈し全量を
1：しにする。
＊和光純薬特級15％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド溶 液24．3mLを純水で希釈し全量を1：しにする。
［陰イオンの測定］
出離液 1．8mM炭酸ナトリウム
＋1．7mM重炭酸ナトリウム 再生液 25mM硫酸
＊和光純薬；特級Na2CO319．1gと和光純薬特級NaHCO3 14．3g を純水に溶かし全量を1しにする。その溶液を10m：L取り純水 で希釈し全量を1L，にする。
＊和光純薬特級濃硫酸0．75m：Lを純水で希釈し全量を1L，にする。
一38・
4 2 pH：メーター法（ガラス電極）
降水中の水素イオン濃度の測定には、堀場：F−22・電極6378 型を使用した。校正には、pH：4、7、9の校正標準溶液（堀場100 −4、100−7、100−9）を用いて3点校正をした。ガラス電極を 試料溶液に浸し、5分後のpHメータの値を読んだ。
複数の試料を測定する場合、直前に測定した試料の影響が残る ことがあり、測定値が安定するまで繰り返し測定を行った。
4．3 電気伝導度法
電気伝導度（EC）の測定には、堀場C−172型を使用した。こ の簡易導電率計は、少量の試料でも測定することができる。測定 範囲は、：Lowレンジで、0〜199μScm−1（表示分解能1μScm−1）、
H：ighレンジでは、 o〜1990μscm−1（表示分解能10μScm｝1）であ
る。
一39一
第5章 降水に する結 と 5 1 データの精度の検討
現在、日本国内の主な酸性雨調査では、次の2種類の方法によ って分析データの精度の確保が図られている。その一つは、イオ ンバランスをチェックする方法（イオンバランス法）で、もう一 つは、電気伝導度（EC）の計算値と測定値を比較する方法（電気 伝導度法）である。
本研究のデータについても上記2種類の方法で検討した。
5．1．1 イオンバランス法（6）
降水中のイオンについて当量濃度単位で表したとき、降水試料 は電気的に中性なので（陰イオンの当量濃度の総和）＝（陽イオ ンの当量濃度の総和）となる。
降水中には多くの種類のイオンが含まれているが、量的には降 水中に含まれている主な成分の種類は限られている。現在、目本 の降水では陽イオン6種類、陰イオン3種類の計9種類のイオン で、ほぼバランスがとれている。そこで、陰イオンの総和をA、
陽イオンの総和をCとして、当量単位で示すと、
A＝［Cl一］＋［NO3司＋［SO42一］
C＝［H＋］＋［Na＋］＋［NH4＋］＋［K＋］＋［Mg2＋］＋［Ca2＋］
となり、AICの比を計算して、その値が1から大きく外れる試料 についてチェックする必要があるとされている。なお、pH：が6
程度以上の試料についてはHCO3｝イオンの濃度が高くなり、その ための補正が必要であるが、本研究では行っていない。また、上 記の［ ］は当量イオン濃度を表すものとする。
・40・
図5．1に陰イオン総量と陽イオン総量との関係（兵庫：2000年7
，月〜2001年6月）を示す。
p且5．6未満の試料は、ほぼ1：1の直線の近くに分布している。
しかし、pH5．6以上の試料では、陽イオンが過多になっている。
本研究室の壷阪（1997）によると、pH5．6以上の試料では、HCO3 イオンを測定しないで分析すると、陰イオンが過少評価されイオ
ンバランスの値は小さくなる（8）という報告がされており、今回 HCO3一イオンを測定していないため、 pH：5．6以上の試料の分布
が陽イオン側に偏ったと考えられる。
5 1．2 電気伝導度法（6）
降水の電気伝導度（EC）鴨の値は、降水中の主成分の当量濃度と 水溶液中の極限当量伝導度を用いて、下式のように求めることが できる。計算による電気伝導度をEC，alとすると、
ECcaF｛349．8×［H＋】＋50．10×［Na＋］＋73．55×［N且4＋】
＋73．50×［K＋］＋53．03×［Mg2＋］＋59．50×［Ca2＋］
＋76．35×［Cl一］＋71．46×［NO3一］＋80．02×［SO42一］｝×10 3 となり、この：EC，alと実測した電気伝導度：ECm，a、の比を調べる。
その値が1から大きく外れる試料はイオンバランス（AIC）同様 チェックする必要があるとされている。
図5．2にEC凱。a、とEC，a正の関係（兵庫：2000年7，月〜2001年
6月）を示す。
ECm。a，の値の大きいところではEC，a1側に少し偏った分布にな っているが、ほとんどの試料が、1：1の直線の近くに分布して
いる。
一41一
2000
1800
1600
ρし
・≧
9
3
蠣
A
ヤ
1400
1200
10◎0
800
600 400 200
0
［1
●
●
の。 ●， ●
○●
● ♂ 口
o
口
●
●
● ●
● ●
口
口 口
口
●
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
陽イオン総量（μequivし門）
図5．1陰イオン総量と陽イオン総量の関係 兵庫の降水（2000年7月〜2001年6月）
一42一
250
2◎0
ド（I
Eo
の
と
O
o 150100
50
0
●
●
●
● ■
●
●
●
●
●●
●
● o ●
○●● ●
● ■
● も
○
●
●
●
●
●
●
●
●
●
0 50 100 150
巳Cmeas（μS cm噛コ〉
200 250
図5．2εCmeasとECcalの関係
兵庫の降水（2000年7月〜2001年6月）
・43一
以上のことにより、本研究で行われた測定は、ほぼ正しく行われ ていると考えられる。
一44一
5．2 各調査地点における降水量、p且、電気伝導度（EC）
5．2．1 降水量の変化
図5．3（A）、（B）、（C）に降・水量の経月変化（2000年7月〜2001年 6月）を示す。年間降水量は、秋田1314．5㎜、柏崎1685．0㎜、富
山963．1㎜、石川817．7㎜、福井1573．3㎜、鳥取1596．2㎜、米子 1662．7㎜、萩1281．5皿、福岡1673．5㎜であった。石川、富山の2 地点のみが年間降水量1000㎜以下と少なかったが、他の地域では 年間1200㎜以上の降水があった。鳥取より北側にある地域では、
9月〜3月にかけて降水量が多くなっている。しかし、福岡や萩で は、11月〜12，月と3，月〜4月の降水量が少なくなっている。
日本海側地域全体で見ると9〜11月（台風、秋雨）と5〜6，月（梅 雨）に降水量が増加しているが、福井の1月、福岡の6，月の降水量 は群を抜いて多くなっている。
・45・
（A）600 500 曾400 ε 鋼300 童20◎
100 0
．∫コ ・
〆ロ・〜
． ら・ ロ
のの，，・・
@＼
噸 ， り 禔D．し ・口．／
7月 8月 9月 10月 穏月 12月 1月 2月 3月 4月 5月 6月
一秋田 。…柏崎 一富山
（B）6・0 500
曾4◎0
ε 嘱300 童200
100
0
年間降水量（揃m）1314．5 1685．0 963．1
ロら
．・@ 、・・ ロ．◎ ∠
旦
b、
◎・＝C． ル @ ロ ・
7月 8月 9月 10月 1埆 董2月 1月 2月 3月 4月 5月 6月
一石川 …。 福井 一一鳥取
（C）6。。
500 倉400 ε 嘱30◎
瞠2◎0 准00 0
年間降水量（mゆ817．7 15733 1596．2
P・φ φ
7月 8月 9月 10月 11月 12月 1月 2月 3月 4月 5月 6月 一米子 心 ・萩 一か一福岡 年間降水量（m麟）1662．7 128L5 1673．5
図5。3降水量の経月変化（2000年7月〜200で年6月）及び年間降水量 ・46・
5．2．2 p且の変化
図5．4（A）、（B）、（C）に、P且の経月変化（2000年7月〜2001年6 月）を示す。p：Hの年平均値（降水量で重みづけした加重平均）は、
秋田4．96、柏崎4。77、富山4．79、石川4．66、福井4．59、鳥取4．74、
米子4．82、萩4．91、福岡5．33であり、福岡のみがp且5．0を超える 値がとなった。経町変化を見ると、鳥取から北側の地域では、夏か ら冬にかけて、pHの低下がみられるが、その後、上昇に転じてい る。この冬季のpRの低下は、酸性物質の越境汚染の影響によるも のだと考えられる。1月のpHの値は、萩や福岡以外の地域では非 常に近くなっている。これは、目本海側の広い地域で、中国大陸か
らの越境汚染の影響を同じように受けているからだと考えられる。
一方、萩や福岡では、1月にアルカリ汚染物質である黄砂が九州 北部、山陰地方の日本海側で観測されており、この影響によってp且 の値が上昇したものと考えられる。同じ山陰地方の米子、鳥取、福 井でも12月に比べpH：は上昇しており、黄砂による影響が飛来地域 の降水に影響を与えていることがわかる。
また、3月には、福岡、萩、鳥取を除く地域で、pHの値が大きく上 昇している。これは、3月に日本列島の広範囲にわたって、黄砂が 飛来したことと一致する。
次に、pHの低下から上昇に転じる時期に注目すると、その時期 が、西から東に向かって遅くなっているように見える。このp且の 上昇は、黄砂による影響だと考えられることから、黄砂の飛来が西 側の地域から東側の地域へと広がっていったためだと考えられる。
表5．1に新聞記事が伝えた黄砂の飛来日を、図5．5には2001年4
，月 10日にNASA／SeaStar衛星搭載のSeawiFS（Sea−viewing Wide Field−of−view Sensor）により観測された黄砂の画像を示した。
・47・
（A）6．5
6．0 5．5
玉
5．0 4，5 4．0
月．
，． 口、
P ・
㌦口 ひ． ．@ ・㍉ρ ， ．．一 口
7月 8月 9月 10月 11月 准2月 1月 2月 3月 4月 5月 6月
＋秋田 …ロ 柏崎 一ひ一富山
（B）6．5
6．0 5。5
玉
5．0 4．5 4，0
年平均値 4．96 4．77 4．79
ノロ、
b．。
ロ 一・ ．口，，，◎
只 1
ノ ＼、 旦．． 離
りのノ? の
α 1
7月 8月 9月 10月 科月 12月 唾月 2月 3月 4月 5月 6月
＋石川 …・ 福井 一＋一鳥取
（C）6万
6．0 5．5 玉 5．0 4．5 4．0
年平均値 4．66 4．59 4．74
…一 一・
@ ／＼、／ ／ゴ
◎・諮）4／ト踏一一．、／ロ甲
口φ 噸｛r
7月 8月 9月 10月
年平均値
11月 惚月 1月 2月 3月 4月 5月 6月
＋米子 …α…萩 蒔一福岡
4．82 4．91 5．33
図5．4pHの経月変化（2000年7月〜2001年6月）及び年平均値
一48・
表5．1黄砂の観測臼及び観測地点
月 日 黄砂飛来日 観測気象台 情報ソース
1．月 2日 九州北部、中国地方日 福岡管区気象台 「スポニチ：2001．1．3」
本海沿岸、長崎、福岡、 「南日本新聞：2001．1．3」
鹿児島
3月 2日 九州地方・山口 福岡管区気象台 「毎日新聞：2001．3．7」
3月 4日 福岡、佐賀、宮崎、 福岡管区気象台 「南日本新聞：2001．3．7」
鹿児島 「産経新聞：2001．3．4」
3月 7目 青森、盛岡、秋田、山 青森地方気象台 「一毛日報：2001．3．8」
形、金沢、富山、甲府、 各気象台 「毎日新聞大阪夕刊 静岡、和歌山、京都、
ﾞ良、神戸、大阪、岡 R、津山、福山、広島、
大阪管区気象台 汢ｪ管区気象台
西部夕刊
F2001．3．7」
高松、松山、高知、福 「山陽新聞：2001．3．8」
岡、熊本、宮崎、鹿児 「京都新聞：2001．3．7」
島（九州・山口 特に 「南日本新聞二2001．3．7」
激しい）
3月24目 松山 松山地方気象台 「愛媛新聞：2001．325」
4月10日 札幌（18年ぶり） 札幌管区気象台 「毎日新聞北海道夕刊
稚内（9年ぶり） ：2001．4．11」