JW002
一N■c・N一
■ ■ N
／ 0
w
0 360 32①280 240200 −60 120 波数（固一1）
JWO02とJW010の工R測定結果の比較
■o o
JWO02 JW010 ジイソシアネート HI2MDI ← ポリオール E0−PPG ← 鎖延長剤 EDA EG
JWO02とJW010との反応スキームの相違は鎖延長過程にある。すなわち、JW0ユOの場合、
鎖延長剤としてジオール系のEGを用いているので、アミノ基とNCO基との間の反応で生じ
るエリヤ結合は形成されない。しかし、実際には、NCO基と水との間で副作用が起こり、若 干のエリヤ結合が形成される。このことは、1650㎝■付近に現れるユリア結合に起因するシ
ョルダーピークにより確認された。
それに対しJWO02の場合には、比較的明瞭なユリア結合に起因する吸収ピークがみられ る。これは鎖延長剤としてジアミンを用いているため、鎖延長反応によりユリア結合が形 成されるためである。また、このユリア結合の吸収ピークには、Jw010と同様にNCO基と水
との反応により形成されたユリア結合も含まれると考え・られるが、それがどの程度含まれ るかはIR測定からは予測できない。
10．4物性評価
10．4．1エマルジョン物性
エマルジョンの物性評価結果を表10．2に示す。
表10．2エマルジョン物性
サンプル
ホ。リオール NCO／OH 粒子径 不揮発分％
p11 粘度
No． （μm） （Wt％） （cPs／RT）
JW001 EO−PPG 1．50 0．11 30 10．0 35 JWO02 〃 1．75 37．09 〃 〃 〃
JWO03 〃 1．90 O．11 〃 〃 〃
JW004 EO−THF 1．50 20．48 8．8 8．9 3．8
JW005 〃 1．75 一 5．4 9．1 1．6
JW006 〃 1．90 88．43 6．8 9．8 3．1
∫W007 PTMG／PEG 1．50 0．11 33 8．5 29 JW008 〃 1．75 O．12 36 〃 52 JWO09 〃 1．90 O．11 37 〃 55 JW010 EO−PPG 1．50 0．10 30 8．1 30
〃011 PTMG／PEG 〃 0．13 29 8．3 15
JW012 EO−PPG 1．50 O．11 30 7．9 16
JW013 PTMG／PEG 〃 O．1！ 26 8．1 18
JW014 PTMG／PEG 1．50 26．50 35 8．6 44 JW015 〃 〃 0．18 26 8．O 21 JW016 EO−THF 1．50 9．8 9．3 3．9
JW017 PTMG／PEG 1．50 13．38 16 9．7 8．4
JW018 〃 〃 8．91 12 8．1 54 JW019 EO−THF＊ 1．50 ■ し 9．4 9．4 3．8
JW020 EO−THF 〃 14．85 14 9，9 26
＊：Mw＝1174
（1）粒子径
粒子径は0．1〜100μmの間でバラツキが見られる。粒子径はディスパージョン時のプレ ポリマーの粘度に依存していると考えられる。
（2）不揮発分％
原料の親水性が比較的低い系（例えばJW001〜JWO03）は、不揮発分％を25〜40％程度に 上げても安定である。しかし、親水性が高い系（例えばJwO01〜JWO03）では不揮発分％を 上げると、凝集が発生し、貯蔵安定性が低下する。
（3）PHイ直（10・7）
この数値はエマルジョンの安定性および毒性に影響を及ぼす。PH値が酸性を示す場合、
すなわち中和反応が不足している場合、エマルジョンの安定性は低下する。本試験の結果 はアルカリ性を示し、得られたエマルジョンの安定性も良好である。この値は中和剤の量 で制御できる。
（4）粘度（lo・8）
現状の溶液タイプ（100，OOOcp・付近）に比べ、WPUの粘度は1〜50cps程度と非常に低い。
この低粘度のためひけが発生し、膜厚25μm以下のフイルム成形が難しい。ただし、膜厚 60μ皿以上のフイノレム成形については良好である。
10．4．2フイルム物性（1α9）（1uo）
既開発の溶液型高水蒸気透過性ポリマーの物性データを表10．3に示す。
表10．3溶液型高水蒸気透過性ポリウレタンのフィノレム物性
サンプルハ］ドセグメント親水性セグメント T， M1。。 M、。。 E T，
No． ％ ％ （kg／cm2）（kg／cm2）（kg／cm2） （％） （。C）
NM049 36．03 NM094 32．76
K−5 一
50．70
30，6 19，4 20．3 1390 −4 278，4 92．4 136．1 757 −19 261．3 111．7 148．9 707 一
水蒸気透過率｝
（9／m2d・y）
3800 4800 4880 ＊：測定温度：40℃、相対湿度：90％RH、膜厚：8μm
高水蒸気透過性ポリマーの開発において重要となる物性は、ガラス転移温度（T、）と水蒸 気透過率である。この2つの物性を中心に、溶液タイプと比較した結果を以下に示す。な お、評価項目は表10．4の通りである。
表10．4物性評価項目
評価項目 サンプル
ポリオールの影響
＃∫WO01〜＃∫WO03 1 EO−PPG ．
＃JWO04〜＃JWO06 ： EO−THF 一
I
狽iWO07〜＃JWO09 ： PTMG／PEG
NC0／OH比の影響
（Hard・・g㎜・nt％）
臥鵜11｝㌦＃JWO07〜＃JwO09 1
＃JWO04， ＃JwO07 1 EDA
鎖延長剤の影響 1狽iW010， ＃JW011 ： EG 1
＃JW012， ＃JW013 1 1，4−BD 親水性セグメントの影響
＃JWO01〜＃JWO03 1 2．99％〜3．27％ I
＃JWO07〜＃∫WO09 139．45％〜43．03％
DMPA含有量の影響 打WO07，＃JW017，＃こrW01810．50，1．50，3．OO
＃lrWO07 1 H1．MDI
イソシアネ】トの影響 ＃JW014 1 IPDI ・
＃JW015 1 TMXDI
（1）ポリオールの影響（図10．1）
①EO−PPG系
ガラス転移温度（○）は、一35℃と比較的高いが、水蒸気透過率（●）は、3300（9／m2day）
と最も低い。
②EO−THF系
水蒸気透過率に関しては、6013（9／m2day）と最も高く、目標値4500（9／㎜2day）をかなり上 回る。しかしながら、ガラス転移温度は、一60℃と最も低い。
③PTMG／PEG系
水蒸気透過率は4530（g／m2day）で目標を上回った。ガラス転移温度は一55℃でEO−THF系 に比べ若干高い。
7◎00 6000ぎ 〜 ） 5000よ ①