9. 標準品，標準液，試薬・試液，計量 器・用器等
9.21 容量分析用標準液
容量分析用標準液は，濃度が精密に知られた試薬溶液で，主 として容量分析に用いるものである．
容量分析用標準液には規定のモル濃度に調製された液を用い る．それぞれの標準液につき規定された物質1モルが1000mL 中に正確に含まれるように調製した溶液が1モル濃度溶液であ り，1mol/Lで表す．
また必要に応じて，それらを一定の割合に薄めた液を用いる．
例えば1mol/L溶液を10倍容量に薄めたものは0.1mol/L溶液で ある．
容量分析用標準液は，別に規定するもののほか，無色又は遮 光した共栓瓶に入れ，保存する．
調製及び標定
容量分析用標準液は，次のいずれかの方法によって調製し，
規定された濃度n (mol/L)からのずれの度合いは，ファクターf により表す．日本薬局方では，通例，ファクターf が0.970～
1.030の範囲にあるように調製する．ファクターを決定する操 作を標定という．
(１) 純物質約1モルあるいはその倍数又は分数に相当する量 を精密に量り，規定の溶媒に溶かして正確に1000mLとし，規 定の濃度n (mol/L)に近似する濃度の標準液を調製する．この 場合，秤量した純物質の質量(g)をその物質1モルの質量(g)で除 し，更に規定されたモル濃度を表す数値nで除した値をその標 準液のファクターf とする．もし，純物質が得られない場合は，
純度が正確にわかっている純度の高い物質を用いて差し支えな い．
(２) 純物質又は純度が正確にわかっている純度の高い物質が 得られない場合，それぞれの標準液につき定められた物質約1 モルあるいはその倍数又は分数に相当する量を量り，規定の溶 媒に溶かして約1000mLとし，規定された濃度n (mol/L)付近の 標準液を調製する．この標準液の正確な濃度を知るため，標定 操作を行ってそれぞれの標準液のファクターf を定める．標定 法には直接法と間接法がある．
a) 直接法
標準試薬などそれぞれの標準液について規定された物質の規 定量を精密に量り，規定の溶媒に溶かした後，この液を調製し た標準液で滴定し，次の式を用いてそれぞれの標準液のファク ターf を定める．
VMn f 1000m
＝
M：標準液の調製に用いた物質(例えば，1mol/L塩酸であれ ば塩酸)1モルに対応する標準試薬などの質量(g)
m：標準試薬などの採取量(g) V：調製した標準液の消費量(mL)
n：調製した標準液の規定されたモル濃度を表す数値(例えば，
濃度0.02mol/Lの標準液であれば，n＝0.02) b) 間接法
直接に標準試薬などを用いない場合，調製した標準液の一定 量V2(mL)をとり，ファクター既知(f1)の規定の滴定用標準液を 用いて滴定し，次の式を用いて調製した標準液のファクター (f2)を計算する．
2 1 2 V1V f f＝ ×
f1：滴定用標準液のファクター f2：調製した標準液のファクター
9.21 容量分析用標準液 133 .
V1：滴定用標準液の消費量(mL) V2：調製した標準液の採取量(mL)
(３) ファクター既知の標準液の一定容量をとり，規定の方法 で正確に希釈し，規定の濃度n (mol/L)の標準液を調製する．
この場合，元の標準液のファクターと希釈して調製した標準液 のファクターとは変わらないものとする．
0.1mol/L亜鉛液
1000mL中亜鉛(Zn：65.38)6.538gを含む．
調製 亜鉛(標準試薬)を希塩酸で洗い，次に水洗し，更にアセ トンで洗った後，110℃で5分間乾燥した後，デシケーター(シ リカゲル)中で放冷し，その6.538gに希塩酸80mL及び臭素試 液2.5mLを加え，静かに加温して溶かし，煮沸して過量の臭素 を除き，水を加えて正確に1000mLとする．
0.1mol/L亜硝酸ナトリウム液
1000mL中亜硝酸ナトリウム(NaNO2：69.00)6.900gを含む．
調製 亜硝酸ナトリウム7.2gを水に溶かし，1000mLとし，次 の標定を行う．
標定 ジアゾ化滴定用スルファニルアミドを105℃で3時間乾 燥した後，デシケーター(シリカゲル)中で放冷し，その約 0.44gを精密に量り，塩酸10mL，水40mL及び臭化カリウム溶 液(3→10)10mLを加えて溶かし，15℃以下に冷却した後，調 製した亜硝酸ナトリウム液で，滴定終点検出法〈2.50〉の電位 差滴定法又は電流滴定法により滴定し，ファクターを計算する．
0.1mol/L亜硝酸ナトリウム液1mL
＝17.22mg H2NC6H4SO2NH2
注意 遮光して保存する．長く保存したものは，標定し直して 用いる．
0.1mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウ ム液
1000mL中エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水 和物(C10H14N2Na2O8・2H2O：372.24)37.224gを含む．
調製 エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物 38gを水に溶かし，1000mLとし，次の標定を行う．
標定 亜鉛(標準試薬)を希塩酸で洗い，次に水洗し，更にアセ トンで洗った後，110℃で5分間乾燥した後，デシケーター(シ リカゲル)中で放冷し，その約1.3gを精密に量り，希塩酸20mL 及び臭素試液8滴を加え，穏やかに加温して溶かし，煮沸して 過量の臭素を追い出した後，水を加えて正確に200mLとする．
この液25mLを正確に量り，水酸化ナトリウム溶液(1→50)を 加えて中性とし，pH10.7のアンモニア・塩化アンモニウム緩 衝液5mL及びエリオクロムブラックT・塩化ナトリウム指示薬 0.04gを加え，調製したエチレンジアミン四酢酸二水素二ナト リウム液で，液の赤紫色が青紫色に変わるまで滴定〈2.50〉し，
ファクターを計算する．
0.1mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液1mL
＝6.538mg Zn
注意 ポリエチレン瓶に保存する．
0.05mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウ ム液
1000mL中エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水 和物(C10H14N2Na2O8・2H2O：372.24)18.612gを含む．
調製 エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物 19gを水に溶かし，1000mLとし，次の標定を行う．
標定 亜鉛(標準試薬)を希塩酸で洗い，次に水洗し，更にアセ トンで洗った後，110℃で5分間乾燥した後，デシケーター(シ リカゲル)中で放冷し，その約0.8gを精密に量り，希塩酸12mL 及び臭素試液5滴を加え，穏やかに加温して溶かし，煮沸して 過量の臭素を追い出した後，水を加えて正確に200mLとする．
この液20mLを正確に量り，水酸化ナトリウム溶液(1→50)を 加えて中性とし，pH10.7のアンモニア・塩化アンモニウム緩 衝液5mL及びエリオクロムブラックT・塩化ナトリウム指示薬 0.04gを加え，調製したエチレンジアミン四酢酸二水素二ナト リウム液で，液の赤紫色が青紫色に変わるまで滴定〈2.50〉し，
ファクターを計算する．
0.05mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液1mL
＝3.269mg Zn
注意 ポリエチレン瓶に保存する．
0.02mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウ ム液
1000mL中エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水 和物(C10H14N2Na2O8・2H2O：372.24)7.445gを含む．
調製 エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物 7.5gを水に溶かし，1000mLとし，次の標定を行う．
標定 0.05mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム 液に準じる．ただし，亜鉛(標準試薬)を希塩酸で洗い，次に水 洗し，更にアセトンで洗った後，110℃で5分間乾燥した後，
デシケーター(シリカゲル)中で放冷し，約0.3gを精密に量り，
希塩酸5mL及び臭素試液5滴を加え，以下同様に操作する．
0.02mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液1mL
＝1.308mg Zn
注意 ポリエチレン瓶に保存する．
0.01mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウ ム液
1000mL中エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水 和物(C10H14N2Na2O8・2H2O：372.24)3.7224gを含む．
調製 用時，0.02mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナト リウム液に水を加えて正確に2倍容量とする．
0.001mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリ ウム液
1000mL中エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水 和物(C10H14N2Na2O8・2H2O：372.24)0.37224gを含む．
調製 用時，0.01mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナト リウム液に水を加えて正確に10倍容量とする．
0.1mol/Lエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム液 0.1mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液
を見よ．
0.05mol/Lエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム液 0.05mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液 を見よ．
0.02mol/Lエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム液 0.02mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液 を見よ．
0.01mol/Lエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム液 0.01mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液 を見よ．
0.001mol/Lエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム液 0.001mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム液 を見よ．
0.1mol/L塩化チタン(Ⅲ)液
1000mL中塩化チタン(Ⅲ)(TiCl3：154.23)15.423gを含む．
調製 塩化チタン(Ⅲ)(20)75mLに塩酸75mLを加え，新たに煮 沸して冷却した水を加えて1000mLとし，遮光したため付きビ ュレットに入れ，空気を水素で置換し，48時間放置した後に 使用する．用時，次の標定を行う．
標定 硫酸アンモニウム鉄(Ⅱ)六水和物3gを500mLの広口三角 フラスコに量り，二酸化炭素を通じながら，新たに煮沸して冷 却した水50mLを加えて溶かし，薄めた硫酸(27→100)25mLを 加え，二酸化炭素を通じながら，速やかに0.02mol/L過マンガ ン酸カリウム液40mLを正確に加える．これにほとんど終点近 くまで，調製した塩化チタン(Ⅲ)液を加えた後，直ちにチオシ ア ン 酸 ア ン モ ニ ウ ム5gを 加 え ， 塩 化 チ タ ン(Ⅲ)液 で 滴 定
〈2.50〉する．ただし，滴定の終点は液の色が消えるときとす る．同様の方法で空試験を行い，補正し，ファクターを計算す る．
注意 空気を水素で置換して保存する．
0.1mol/L塩化バリウム液
1000mL中塩化バリウム二水和物(BaCl2・2H2O：244.26) 24.426gを含む．
調製 塩化バリウム二水和物24.5gを水に溶かし，1000mLと し，次の標定を行う．
標定 調製した塩化バリウム液20mLを正確に量り，塩酸3mL を 加 え て 加 温 す る ． あ ら か じ め 加 温 し た 薄 め た 硫 酸(1→
130)40mLを加え，水浴上で30分間加熱した後，一夜放置する．
この液をろ過し，ろ紙上の残留物を，ろ液に硝酸銀試液を加え ても濁りを認めなくなるまで水洗した後，ろ紙と共にるつぼに 移し，強熱灰化する．冷後，硫酸2滴を加え，再び約700℃で2 時間強熱する．冷後，残留物の質量を精密に量り，硫酸バリウ ム(BaSO4)の量とし，ファクターを計算する．
0.1mol/L塩化バリウム液1mL＝23.34mg BaSO4
0.02mol/L塩化バリウム液
1000mL中塩化バリウム二水和物(BaCl2・2H2O：244.26)
4.885gを含む．
調製 塩化バリウム二水和物4.9gを水に溶かし，1000mLとし，
次の標定を行う．
標定 調製した塩化バリウム液100mLを正確に量り，塩酸 3mLを加えて加温する．あらかじめ加温した薄めた硫酸(1→
130)40mLを加え，水浴上で30分間加熱した後，一夜放置する．
この液をろ過し，ろ紙上の残留物を，ろ液に硝酸銀試液を加え ても濁りを認めなくなるまで水洗した後，ろ紙と共にるつぼに 移し，強熱灰化する．冷後，硫酸2滴を加え，再び約700℃で2 時間強熱する．冷後，残留物の質量を精密に量り，硫酸バリウ ム(BaSO4)の量とし，ファクターを計算する．
0.02mol/L塩化バリウム液1mL＝4.668mg BaSO4
0.01mol/L塩化バリウム液
1000mL中塩化バリウム二水和物(BaCl2・2H2O：244.26) 2.4426gを含む．
調製 用時，0.02mol/L塩化バリウム液に水を加えて正確に2 倍容量とする．
0.05mol/L塩化マグネシウム液
1000mL中 塩 化 マ グ ネ シ ウ ム 六 水 和 物(MgCl2・6H2O： 203.30)10.165gを含む．
調製 塩化マグネシウム六水和物10.2gに新たに煮沸して冷却 した水を加えて溶かし，1000mLとし，次の標定を行う．
標定 調製した塩化マグネシウム液25mLを正確に量り，水 50mL，pH10.7のアンモニア・塩化アンモニウム緩衝液3mL 及びエリオクロムブラックT・塩化ナトリウム指示薬0.04gを 加え，0.05mol/Lエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム 液で滴定〈2.50〉し，ファクターを計算する．ただし，滴定の 終点は，終点近くでゆっくり滴定し，液の赤紫色が青紫色に変 わるときとする．
0.01mol/L塩化マグネシウム液
1000mL中 塩 化 マ グ ネ シ ウ ム 六 水 和 物(MgCl2・6H2O： 203.30)2.0330gを含む．
調製 用時，0.05mol/L塩化マグネシウム液に水を加えて正確 に5倍容量とする．
2mol/L塩酸
1000mL中塩酸(HCl：36.46)72.92gを含む．
調製 塩酸180mLに水を加えて1000mLとし，次の標定を行 う．
標定 1mol/L塩酸に準じる．ただし，炭酸ナトリウム(標準試 薬)約1.5gを精密に量り，水100mLに溶かし，滴定〈2.50〉する．
2mol/L塩酸1mL＝106.0mg Na2CO3
1mol/L塩酸
1000mL中塩酸(HCl：36.46)36.461gを含む．
調製 塩酸90mLに水を加えて1000mLとし，次の標定を行う．
標定 炭酸ナトリウム(標準試薬)を500～650℃で40～50分間 加熱した後，デシケーター(シリカゲル)中で放冷し，その約 0.8gを精密に量り，水50mLに溶かし，調製した塩酸で滴定