アジア産有用植物の化学成分に関する研究
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(2) 博 士 学 位 論 文. ア ジア産 有用植物 の化学成分 に関 す る研 究. 平成3年4月. 植. 山. 嘉. 隆.
(3) 目. 次. 言 緒. 1. 第一編. 香料植物 3. 第 一章. 中国産 ロウバ イの花 の石 油工 一テル抽 出物 の精油成分. 第 二章. 中国産 ヤマハ マナス の花 の石油工 一テル抽 出物 の精 油成分. 17. 第 三章. 中国産 マイ カイ花の精 油成分. z7. 第四章. 中国産 白玉蘭 の花 および葉の精油成 分. 35. 第二編. 和漢 薬用植物. 第一章. シャ ジン(沙 参)の 揮 発性成分. 48. 第二章. リョウ シ ョウカ(凌 宵花)の 揮発 性成分. 59. 第三章. ゲ ンカ(莞 花)の. 66. 揮 発性成分. 特徴 的 な主要 成分 を含有す る植物. 第三編 第一 章. トコウ (杜香)の 揮 発性成分. 75. 第二 章. 毛鞘 茅香 の地 上部 およ び地下 部のエ タノール抽 出物 の揮 発性 成分. 82. 第三 章. Cryptocariamass(加. 95. 結. び. 謝. 辞. 樹 皮 の 精油 成 分.
(4) 緒. 言. 地 球 上 い た る と こ ろ に植 物 は 存 在 し,私 た ち の生 活 に 必 要 な もの を 与 え て くれ る。 私 た ち の生 活 に お い て有 用 植 物 と は,栽 培 した 植 物 だ け で は な く,野 生 植 物 も含 あ 人 類 が 現 在 ま で に何 らか の 形 で 暮 しに 利 用 して い た 植 物 で あ る と す る と実 に 幅 広 く奥 深 い も の で あ る。 そ の 中 に は,以 前 は 重 要 な もの で あ った の に 現 在 は ほ とん ど利 用 さ れ な くな った植 物,反. 対 に 現 在 に な って利 用 が. 始 ま っ た植 物,ご. た 多 くの 栽 培 植 物 の よ う. く限 られ た地 域 で しか 利用 さ れ て い なか った 植 物,ま. に,起 源 地 か ら世 界 各 地 に 人 間 に ょ って 利 用 が広 げ られ た植 物 な ど利 用 の 形 態 や 分 布,栽. 培地 の. 広 が り に は様 々 な もの が あ る。 植 物 の 食用 と して の 利 用 と評 価 は さて お き,現 在 の ス トレス の 多 い 人 問 生 活 に お い て,美 花 を 眺 め れ ば 気 分 を 爽 快 に し,ま た そ の 芳 香 は気 を 和 ませ,心. を 豊 か に し,ス. しい. トレス 解 消 に芳 香. 療 法 と して 快 い香 りが 用 い られ て い る。 ま た 私 た の 周 囲 を 眺 め て み て も匂 を 伴 わ な い も の は 皆 無 と い って も過 言 で は な い。 に お い物 資 を 生 み 出 す 有 用 植 物 に は 花 部 は もち ろん の こ と,花 蕾,葉,幹 らゆ る部 位 に,そ 出 物(ア. 実 など あ. の 植 物 特 有 の香 り と呈 味 を 包 蔵 し,こ れ らか ら抽 出 や 水 蒸 気 蒸 留 法 に よ り,抽. ブ ソ リ ュー ト,コ ンク リー ト),精. 作 っ た に お い 物 質 と共 に 香 粧 品,医 ラ ンス,フ. 材,根,果. 油 を 採 取 し,天 然 物 と して 単 独 か,ま. 薬 品 用,飲 食 用,家 庭 用,工 業 用,保. 安 用,生. た は人工 的 に 物 用 にフ レグ. レ ーバ ー と して 幅 広 く用 い られ て い る。. ま た 、 これ らの植 物 の 中 に は長 い 歴 史 を持 っ ア ジア,特 して,2000年. に 中 国 の 伝 統 的 な 医 薬 品 で あ る生 薬 と. もの 長 い間 入 類 が 自 ら育 み 体 験 して,そ の 効 果,効 能 を 実 証 し,そ の 有 効 成 分 が 現 在. 医 薬 に取 り入 れ て い る もの も少 な くな い 。 この よ うに 私 た ち 人 間 に と って 有 用 な 植 物 が 数 多 く存 在 し,利 用 さ れ て い る に も拘 らず,未 そ の 成 分 研 究 に不 十 分 な もの が 多 い 。 こ の よ うな 背 景 の下 に,著 者 は,こ. れ ら有 用 植 物,特. だ. にア. ジア産 植 物 の 香 料 工 業 へ の 利 用 開 発 を 目 的 に,そ の 成 分 研 究 を す る こ と は 大 い に意 義 が あ る も の と考 え,中. 国 産 の もの を 中 心 に,韓 国,イ. ン ドネ シ ア産 植 物 の 精 油 成 分 にっ い て 総 合 的 に検 討 し. た。 本 研 究 で 対 象 と した 香 料 植 物 は,中 Link.),中. 国 産 山刺 玖(ヤ. 国 産 騰 梅(ロ. AdenophorastrictaHIiq.お ョウ シ ョウカ,ノ. ウ バ イ 科,Chimonanthuspraecox. マ シメ イ,バ ラ科,RosadavuricaPa11.),中. バ ラ科,RosarugosaThunb.varplenaRege1),中 MichelinalbaD.c.)の4種. ウバ イ,ロ. 国産 白玉 蘭(ビ. 国 産 玖 塊 花(マ. イ カ イ カ,. ャ ク ギ ョク ラ ン,モ ク レ ン科,. 和 漢 薬 用 植 物 は,中 国 お よ び韓 国産 沙 参(シ. ャ ジ ン,キ キ ョウ科,. よ びCondonopsislanceolateBenth,etHook.fill.),中. 国産 凌 雪花(リ. ウゼ ンカ ズ ラ科tCampsisgrandiflora(Thumb.)K.Schum.),中. 一1一. 国 産莞 花(ゲ. ンカ,.
(5) ジ ン チ ョ ウ ゲ 科,DaphnegenkwaSieb.etZucc.)の3種 国 産 杜 香(ト. コ ウ,ツ. ウ ジ ョ ウ ボ ウ コ ウ,イ. 、 特 徴 的 な 主 要 成 分 を 有 す る 植 物 は,中. ツ ジ科,LedumpalustreL.var.angustumN.Busch),中. 国 産 毛 鞘 茅 香(モ. ネ 科,HierochloeodorataL.var.pubescensKry1),イ. カ リ ア ま た は マ ソ イ(ク. ン ドネ シ ア 産 ク リプ ト. ス ノ キ 科,Cryptocariamass(加Becc.)の3種. で,こ. れ らの 精 油 成 分 に っ. い て 詳 細 に 検 討 した 。 以 下,本. 論 文 は,こ. れ ら を 三 編 に 分 け,第. 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物 の 精 油 成 分,中 ル 抽 出 物 の 精 油 成 分,中. 成 分 と し て,ト. ン カ(莞 コ ウ(杜. 国 産 ヤ マ ハ マ ナ ス(カ. 国 産 マ イ カ イ 花 の 精 油 成 分,中. 二 編 で は 和 漢 薬 用 植 物 と し て,シ 発 性 成 分,ゲ. 一 編 で は 香 料 植 物 と し て 中 国 産 ロ ウ バ イ(臆. 花)の 香)の. ャ ジ ン(沙. 揮 発 性 成 分,第 揮 発 性 成 分,毛. の 揮 発 性 成 分,CryptocariamassoiaBecc.樹. 参)の. ラ フ トイ バ ラ)の. 花 の石油 工一 テ. 国 産 白 玉 蘭 の 花 お よ び 葉 の 精 油 成 分,第. 揮 発 性 成 分,リ. 三 編 で は,特. 梅)の. ョ ウ シ ョ ウ カ(凌. 香 花)の. 揮. 徴 的 な主 要 成 分 を 含 有 す る植 物 の 精 油. 鞘 茅 香 の 地 上 部 お よ び 地 下 部 の エ タ ノ ー ル抽 出 物 皮 の 精 油 成 分 を 研 究 し た もの で あ っ て,以. を 三 編 に 分 け て 記 述 した 。. 一一一2一. 下 これ ら.
(6) 第一編 第 一章. 中 国 産 ロゥバ イ(膿. 1.緒. 香料 植物 の精油成分 梅)の. 花 の 石 油_一. テ ル 抽 出物 の 精 油成 分D. 言 ロ ウ バ イ(ChimonanthuspraecoxLink.)は,ロ. 他 の 花 に 先 だ っ て,密 は,中. ウ バ イ 科(Calycanthaceae)に. ロ ウ に 似 た 黄 色 の 小 さ な 花 を っ け る 落 葉 花 木,低. 国 にChimonanthus属(Chinese。rigin)お. origin)の2属5∼6種 種 は な く,古. 木 で あ る 。 ロ ウバ イ 科. 本 には 栽 培 品 種 以 外 に 野 生. く 中 国 か ら朝 鮮 を 経 て 渡 来 し た と い わ れ る 。 名 で はWinterSweetと. ジ ャ ス ミ ン 様 の 芳 醇 な 香 り,ロ. 様 の 爽 や か な グ リ ー ン,ノ ま た,中. 春. よ び 北 ア メ リ カ にCalycanthus属(American. が 知 ら れ て い る だ け の 小 さ な 科 で,日. 本 植 物 は 中 国 で はLaMei,英 バ イ"は. 属 し,早. ウ バ イ の 変 種 で あ る"ソ. ー トを 有 し て お り,世. 国 で は 乾 燥 し た 花 を 熱 病 薬,咳. 日 本 産 ロ ウ バ イ(M￠r磁. 呼 ば れ,そ. の 花 の 香 り は 華 や か で"ロ シ ン ロ ウ バ イNは. ヒア シ ンス. 界 中 に知 られ て い る 。. 薬 と し て 茶 に 入 れ,民. 間 薬 と して 飲 用 さ れ て い る。. αρrα￠coコ じ,ChimonanthuspraecoxRehd,etWils.)の. 谷 ら2)に よ り 断 片 的 に 報 告 さ れ て い る が,中. ウ. 精油 成分 の研究 は納. 国 産 ロ ウバ イ に 関す る報 告 は な い 。. そ こ で 中 国 産 ロ ウ バ イ の 精 油 成 分 を 明 ら か に し,香. 料 工 業 へ の 利 用,開. 発 を 目的 に 研 究 を 行. った。. 2.結. 果 と 考 察 新 鮮 な 中 国 産 の ロ ウ バ イ 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物(コ. て 得 ら れ た 精 油 の ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー(以 最 低161成. 分 の 存 在 が 認 あ られ,ピ. そ の う ち ピ ー クNa48は,7.55%の. 2.1中. 下GLCと. ン ク リ ー ト)を 連 続 水 蒸 気 蒸 留 抽 出 し 略 記)をFig.1に. ー クNo.22,29,48,51,55,9fi,114,132が. 主 要 成 分 で あ っ た。. 含有率で あった。. 性 部. カ ラ ム ク ロ マ トグ ラ プ ィ ー に よ り 溶 出 分 離 し た 各 成 分 は,GLC分 IR,MS,NMRス. 示 す。. ペ ク トル な ど の 機 器 分 析 に よ っ て 検 討 し,ま. 取 を 併 用 し て 単 離 を 行 い, た,既. 知 物 質 に つ い て は,. 標 準 試 料 と の そ れ らの 比 較 に よ り 同定 ま たは 確 認 した 。 2.1.1n一 Fig.1の 158,160,が. ヘ キ サ ン溶 出 区 画 ピ ー クNo.1,2,3,6,15,25,30,44,57,81,104,118,124,134,143,149,154,155, 認 め ら れ た 。 こ れ ら は い ず れ もIRレ. (-CH,一),720(一(CH2)n-}n>4)を. 示 し,MSス. 膿lcガ:2960,1460(-CH3),2925,2850,1470 ペ ク トル に お け る 分 子 イ オ ン ピ ー ク,な. 一3一. ら び に,.
(7) ..一,. aM. Φ曇. の 一. 申。 欝 8b。8 衷 § δ. 自. の8. の. H. .bo由. O. 一4. 潜 O 聴 刀 5 の超. O N. ΦρΦ臼uqoU Hの婁 図 隅. の N. の3 ρ9 8 屑 δ ) 州ΦΣ 。6日 ∈。鵡. ヂ の M. ×8 Φ応拭. ︹・ 皇 專 亀0 0. (着 嵩. 0.
(8) 直 鎖 ア ル カ ン 特 有 の フ ラ グ メ ン テ ー シ ョ ン を 示 しCeH,Bか らC幽 2.1.2n一. ヘ キ サ ン ニエ ー テ ル95:5お. Fig.1の. よ び90:10溶. 出 区画. ピ ー クNo.4,5,8,19,22,59,63,72,87,97,が. あ ら れ,そ. 主 要 ピ ー ク と して 本 溶 出 区 画 よ り 認. れ ぞ れ α 一Pinene,Camphene,Sabinene,cゴs一. Caryaphyllene,Aromadendrene,α さ ら に,本. β 一〇cimene,trans-一/3-Oci皿ene,. 一Humulene,β. 溶 出 区 画 か ら ピ ー クNo.29,51が. ピ ー クNo.29に. 一Selinene,δ. 一Cadineneで. あ る と 確 認 した 。. 認 め られ た 。. っ い て はMSm/z(%):142(M←,1),124(3),114(4),98(29),82(21),70(26),. 57(71),41(100)か. らNonana1,ピ. ー クNo.51はMSm/z(%):196(M'3),154(7),136(43),. 121(41),108(18),95(100),80(21),69(12),43(50)か 2.1.3n一 Fig.1の. の 直鎖 ア ル カ ンで あ る と確 認 した 。. ヘ キ サ ン:エ. らBornylacetateで. ー テ ル80:20溶. ピ ー クNo.123が. あ る と 確 認 した 。. 出区 画. 主 要 ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ 、Msm/z(%):220(M',1),. 205(3),177(9),161(9),149(15),138(18),121(38),109(59),93(82),79(62),69(82), 55(41),43(100)か. らCaryophylleneoxideと. a.z.4n一 Fig.1の. ヘ キ サ ン:エ. 確 認. ー テ ル70:30溶. ピ ー クNo.48,55が. した 。. 出 区 画. 主 要 ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ た 。 ピ ー クNo.48に. っ い. て はMSm/z(%):154(Ala,1),136(15),121(31),107(10),93(goo),80(59),71(100),55(88), 43(71),か. らLinalool,ピ. ー クNa55はMSm/z(%):152(M',1),82(50),71(100),53(9),43. (44),IRNaCIvMaXC-D1:3400(-OH),1605(C=C),'H-NM8ス の. 一〇Hが 消 失. ペ ク トル は,重. し,4.91(s,2H,8-CH,),5,07(dd,IH,J=1.4,10,8)お. 水 処 理 に よ り δ1.75ppm よ び5.21(dd,1H,J=1.. 4,16.2,1-CHZ),5.62(td,1H,J=8.1,16.2,5-CH),5.94(dd,1H,J=10.8,16.2,2-CH),fi.21 (d,1H,J=16.2,6-CH),の. シ グ ナ ル が,131-NMRス. 素 が 認 め られ 、 他 の炭 素. もFig.3の. ペ ク ト ル で は,δ72.78ppmに. 様 に帰 属 さ れ た 。. こ れ ら の 事 実 か ら ピ ー クNo.55は,3.7-Dimethyl-1.5(E),7-octatrien-3-01で Fig.2お 2.1.5n一 Fig.1の. よ びFig.3に3,7-Dimethy1-1.5(E),7-octatrien-3-01の ヘ キ サ ン:エ. ー テ ル50;50溶. ピ ー クNo.132145が. 水 酸 基 の 付 い た炭. あ る と確 認 し た 。 ス ペ ク トル デ ー タ を 示 す 。. 出 区 画. 主 要 ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ た 。 ピ ー クNo.132に. っ. い て はMS皿/z(%):222(M',1),199(9),161(34),149(10),133(15),121(21),107(34),93(51),81 (35),69(26),59(1GO)か. らElemol,ピ. ー クNo.145はMSm/z(%):222(M'6),189(6),164(21),149. (34),122(10),108(19),93(15),81(16),59(100)か 2.1.6エ Fig.1の. ら/3-Eudesmolで. あ る と確 認. した 。. ーテ ル 溶 出 区 画 ピ ー クNo.100,114が. 主 要 ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ た 。 ピ ー クNo.100に. い て はMSm/z(%):122(M`,32),107(100),79(96),63(4),51(26),か No.114はBenzylalcoholで. あ る と確 認. した。. 一5一. ら1-Phenylethanal,ピ. っ ー ク.
(9) MSspectrum goo. ri 9. m/Z71C4H70 90. 疇. 胴. ヨo.. ・. 4ヨ eo. 口. 國. 戸 艦10. 嘲. b. .. 70. . ,. 印. 60. 門. SO. 國. 回. .. 冒. 一. SO. 聯. 4Q. 門 ,. 口. 30. 一. m/z137M-CH3 20. 十. 吟. 甲. .. P. .. 巳o. '37M}152. .. 塵. 印. I. 4. 1...「. 一`. Ll. ..、. 吊. .■. ・・1. a;[ ■.醇. 1. 隔. i. , ¶. 一.. ■. ■. 1・1.1.一..・..・1…. 一.・. ioo. …1・. boo. 200. IRspect㎜ ぺ. ・ 宰. 儲. 十. ぞ斗. 魂⊥ 汁r詩. 、)曹o. 封⊥. ← ・一一↓ 一 ・・ 」一詔. 一….,_ry_._ _!r-≒. 一 τ 言一 一一1-・. 1605 ・ …. 1・.・.1-・. ・. _1,.聖. し 巨L. 3600. Fig.2. 一. 一.・1・ ・-C=(1. ・. 一i__. MSandIRSpectralDataofPeakNo. ∼6一. .55. o.
(10) 一 .'. 10 Oi・i. n 5. こ＼1. 呉. 3i2. 9. 一一. 8 Je. 1. 3,7-Dim・thγ1-1. 1. ,5(E),7-. r. octatrien-3-ol. r. r. 1. ノ. ノ. L識 脚. IJ. 1. ψ 'L._._. 'し. 、__. _. ㌦勾Lへ ∼__._.し. 7・,匿. ボ. . '「'"}『. . 1ポ. . ▼r門. 一一. . 唱 き . "圭. ・7・. ド. zE -i-N∼1R(a)t「eatmentwithD 20. 1.29(s,3H,10-CFi. ,. ・3H・9一. 2・3S(m・2H. 嘔3). ・J葛8・. エ・4-〔. i. 逗2-)∫-. 4.91(s,Zti,8-Cliz) ノ. 三:9瑠. ま1H,JIH,J:}:窪;圭9:塁. ・ ・5・62(td,1H.」. 「. ・・-Clt2). !9. 1. ,. 零8 .1,16.2,S--Cki. 5・94(dd,1H,J-10. .Z,S-Ct-i). '. r. .i ノ. 1. . 1. ■ 一 一一 一. 彫. 「. 1. 」し.. げV㍗. 敗1 ._.一. つ. ㌧ 圓 軸..∼_唖_.. し_」. 胃 凡 眠 ノ. ヘ. ー..1. w. 「-F-7押'. 叩. ・ ・'し'ろ. 13...._.____C覗MR(δ. 18.61 27.46 45.74 72.78 111.96 115.SG 124.86 136.97 141.71 144,74. 8. 一. 層. 冨. 一. i. .8.16.2,2-C肩. 6.21(d,1H,J=15. ￠. ∫. 周. 3). 1.75(bs,1H,-OH) ユ・83(・. ・ 一. 「'一 ◎. ・8・. …8…. . . :rリ. .,一 . . 57冨. . ㍉ 「 腎. 「P糊. 〕. {q,. C-9). 〔q,. C一 ユ0). {t,. C-4). Cs,. C-3). {t,. C-1). ct.. C-8). cd,. C-S). (d,. C-6). ($〉. C-7). (d,. C-Z). 三虞 唱. Fig.3. 150. 113H -andC-1t'SpectralDataofPeakNo. 一7∼. .55. 一r.
(11) 2.2炭. 酸 ナ トリ ウ ム 可 溶 部. 揮 発 性 精 油 を 常 法 に よ り5%炭 部 のIRス. 酸 ナ トリウ ム水 溶 液 で 処 理 して 得 られ た炭 酸 ナ トリウ ム 可 溶. ペ ク トル は,1700cm`に. ル エ ス テ ル 化 した の ち,MSス. カ ル ボ ン酸 の 特 性 吸 収 を 示 した もの で,ジ. ペ ク トル お よ び標 準 試 料 のGLCのtRを. ア ゾ メ タ ンで メ チ. 比 較 しそ れ ぞ れ の メ チ. ル エ ス テ ル を 確 認 し た こ とか ら,相 当 す る酸 の 存 在 を 認 め た。 そ の結 果,14成 分 を 確 認 しNonanoicacid(63.5%),Heptanaicacid(10.9%)な. どが 主 成 分 で あ っ. た。. 2.3水. 酸 化 ナ トリ ウム 可 溶 部. 揮 発 性 油 を 常 法 に よ り2%水 溶 部 は,そ. れ ぞ れGLCのtRを. 酸 化 ナ トリウ ム水 溶 液 で 処 理 して 得 られ た 水 酸 化 ナ トリウ ム可 標 準 試 料 と比 較 した 。. そ の 結 果Guaico1(4.8%),Phenol(o.a%),Eugenol(89.9%)の Table.1お. よ びTable.2に. 存 在 を 認 め た。. 中 国 産 ロ ウバ イ の 精 油 中性 部 お よび炭 酸 ナ トリウム 可 溶 部 よ り確 認 し. た成分 を示 す。 中 国 産 ロ ウ バ イ 花 の 精 油 よ り161成. 分 の 存 在 を 確 認 し,主. 成 分 は,Linaloo1(7.55%)[1],. trans-a-Qci皿ene(5.08%)[2],3,7-Dimethyl-1,5(E),7-octatrien-3-01(4.86%)[3], δ 一Cadinene(4.07%)[4],Benzylalcohol(3.82%)[5]で. あ った 。. 本 植 物 の 揮 発 性 油 の 主 成 分 の 一 っ で あ る3,7-Dimethyl-1,5(E),7-octatrien-3-01[3]は,す で に 日本 産 ボ ー ・ リー フ オ イ ル3・4},マ. ス カ ッ ト5),グ. レ ー プ6)お よ び 紅 茶7⊃か ら 確 認 さ れ て い. る が ス イ ー ト ・フ ロ ー ラ ル お よ び シ ト ラ ス 様 の 優 雅 な 香 気 を 有 して い る 。 ま た 、 特 徴 的 な 微 量 成 分 と して 確 認 し た3,7-Dimethyl-1,5-octadien-3,7-diol[6]は -1 ,5,7-octatrien-3-ol[3]を. 生 成 し た8,。. 一8一. 脱 水 す る 事 に よ り3,7-Dimethy1.
(12) CompositionoftheNeutralEssentialOilfrom"LaMei". Table1.. (Chi皿onanthuspraecoxLink)FlowerConcrete. a e r A. Peak. 瓢. No.. Compounds. 1.CeH且8. R. 2.CsHZo. Peak. Area. No.. Compounds. 毘. 41.. a-Cubebene. tr.. 0.20. 42.. Decan-2-one. tr.. 3.CioHzz. 0.28. 43.. Decanal. 4.a-Pinene. 1.33. 44_. C15H32. 0.72. 5.Camphene. 0.77. 45.. Ca即hor. 0.12. 46.. Benzaldehyde. 0.15. 6.C巳. 巳H24. r`t9. もr.. tr.. 7.a-Pinene. 0.31. 47.. Ethylnonanoate. &.Sabinene. 0.77. 48.. Linalool. 7.55 0.18. 9.S-3-Carene. 49.. Octanol. IO.Myrcene. 0.31. tr.. 5Q.. Dihydroterpineal. 11.a-Terpinene. 0,17. 5ユ.. Bornylacetate. i2.Heptanai. 0,55. tr.. tr. 2.05. 52.. a-Santalene. tr.. 13.a-Terpinene. tr.. 53.. Undecan-2-one. tr.. 14.4-Methylpentan-2-ol. tr.. 54.. Te叩inene-4-oi. l5.C皇2H28. 0.20. 55.. 3,7-Di皿ethy1-1,5(E),7-. 16.Li鵬onene. 0.26. 17.Q-Phellandrene I8.1,8-Creole 19.CIS一. β 一〇cimene. 2Q.Amylalcohol 21.Octan-2-one. tr.. octatrien-3-ol 56.. 0.42. 57.. 1.03. 58.. tr.. 59.. tr.. 60.. 22.brans-/3-Ocimene. 5.08. 61.. 23.p-Cymene. 0。46. fit.. 24.Qctanal. tr.. 63.. o.ai. S4.. 26.2-Nethylhept-2°en-6-one. tr.. 65.. 27.Hexano1. tr.. ss.. tr.. 67.. 25.C[3H28. 28.Nvnan-2-one. β 一Elemene. lB--94 Pulegone Caryophyllene Undecanal Dihydrocarvone Methylbenzoate Aromadendrene Myrtenal S-Guaiene Ethyldecanoate r-Elemene Sabinal. Z9.Nonanai. 2.70. ss.. 3U・h14u30. Q.37. S9.-p-Mentha-1,3-dien-8-ol. 31.α. 一Tbujone. 32.Ethyioctanoate 33.cis-Linalaoioxide(Furanoide) 34.Qct-1-en-3-ol 35.Heptanol. tr.. 70.. tr.. 71.. 0.40. 72.. tr.. 73.. tr.. 74.. 36.trans-Linalvvloxide(Furanoide). o.so. 75.. 37.Neroloxide. O.51. 7s.. 38.S-Elemene. tr.. 77.. 39.a-Copaene. tr.. 78.. 40.Methylnonanoate. 七r.. 79.. ∼9一. tr. 4.86. Ethylbenzoate Carvenone a-Humulene a-Terpineol Borneol 1-Phenylethylacetate Dodecan-Z-one Germacrene-D Verbenone Q-Bisabolene. tr. 0.32 tr. 0.99 tr. tr. tr. 0.50 tr. tr. 0.48 tr. tr. tr. tr. tr、 0.7i O.30 0.75 tr. tr. 0.40 tr. tr..
(13) {Table.1continued) 80.. Leden. tr.. 121.. a-lonone. 8工.. C亘Has'. 0.6T. 122.. Undecanol. tr.. 82.. Benzylacetate. O.71. 123.. Caryophylleneoxide. 83.. Dodecanai. tr.. 124.. CzoHAz. tr.. 84.. Piperitone. tF.. 125.. r-Nonalactone. tr.. 85.. Carvane. tr.. 12fi.. 3-Phenylpropylalcohol. tr.. 86.. cis-Linalooloxide(Pyranoide). tr.. 127.. Pentadecanal. 0.?4. 128.. Nerolidol. tr. i.E. tr. 0.47. 87.. Q-Selznene. 88.. α 一Selioene. tr.. 1Z9.. Ethyltetradecanoate. tr.. 89.. α 一Muurolene. tr.. 130.. Cedrylacetate. tr.. tr.. 131.. Pentadeca-6(Z),9(Z)-. tr.. 90.. Decanol. 91.. trans-Linaiooloxide(Pyranoide). 0.28. 92.. Geranylacetate. 0.30. X32.. Ele蹴01. 93.. P-Methylacetophenone. tr.. 133.. Cuminylalcohol. tr.. 94.. Methylsalicylate. tr.. 134.. C2且H44. tr.. 95.. Cuminaldehyde. tr.. 135.. Ethylcinnamate. tr.. 96.. Myrtenol. tr.. 136.. r-Decalactane. tr.. 4.07. 137.. Cinnamylacetate. tC.. tr.. 138.. Hexadecanal. tr.. tx.. 139.. Ethylpentadecanoate. tr.. S-Cadinol. tr.. 97.. S-Cadinene. 98.. β 一Maaliene. 99.. Nero. dien-2-ane 2.40. 100.. i-Phenylethanoi. 1.72. 140.. 101.. Deca-2,4-dienal. tr.. 141.. 102.. Tridecan-2-one. tr.. 142.. 103.. Ethylsalicylate. 0.40. 143.. CzzH4s. 104.. C墓8H38. tr.. 144.. Methylhexadecanoate. 105.. Tridecanal. tr.. 145.. 1D6.. trans-Carveol. tr.. 146.. T-Cadinol. tr.. 107.. Dihydro-a-ionone. tr.. 147.. Cinnamylalcohol. tr。. 108.. p-Cymen-S-ol. tr.. i48.. Ethylhexadecanoate. tr.. 109.. Geranzol. U.67. 149.. C23H48. tr.. tr.. 150.. Methyljasmonate. tr.. 110.. α 卿Ionone. Guaiol a-Cadinol. p-Eudesmol. tr. tr. tr. 0.98 1.11. X11.. Calamenene. tF.. 151.. Ethyljasmonate. tr.. 112.. Ethyldodecanoate. tr.. 152.. Octadecanal. tr.. 113.. cis-Carvevl. tr.. 153.. 8enzylnonanoate. tr.. 114.. Benzylalcohol. 3.82. 154.. C24Hso. tr.. 115.. Ethyl3-phenylpropionate. tr.. 155.. Cz6H5z. 116.. r-Cadinene. tr.. 166.. Methyliinoieate. tr. a.zz. o.io. 157.. Methyllinolenate. 118.. CIgH40. tF.. 158.. CasH64. i19.. 3,7-Dimethyl-1,5-actadien-. tr.. 159.. Benzylbenzoate. 2so.. C27H56. tr.. Zzo.. Tetradecana1. 161.. Benzylsalicylate. tr.. 117.. β 一Phenylethylalcohol. 3,7-divl. tr,. a)PeakareapercentagewhichwasdeterminedbyGC. b)traceamounttr.く10.01. 一 一14一. tr. tr. 1.36.
(14) Table2.TheCarboxylicAcidFractionComponents oftheEssentia10ilfromChi皿onanthus 5. 遡Link・ rea. ㈹. Compounds Valericacid Hexanoicacid Heptanoicacid Octanoicacid Nora-anoicacid Non-3-enoic-acid Decanoicacid Benzoicacid Undecanoicacid Salicylicacid Dodecanoicacid Tridecanoicacid Tetradecanoicacid Hexadecanoicacid. 0.81 2.58 10.93 3.69 b3.52 2.51 /:・ 0.49 0.77 0.23 0.55 0.15 0.16 0.53. *AreapercentagewhichwasdeterminedbyGC 3,7-Dimethyl-1,5-octadien-3,7-dio1[6]は さ れ て い る 。 ウ ー ロ ン 茶1°),茶11),ユ octadien-3,7-diol[6]お. 、 グ レ ー プ ワ イ ン,ブ ズ 皮12)中 のLinaloo1と. ラ ン デ ィ ー9)か. らす で に 確 認. そ の 関 連 物 質3,7-Bimethyl-1,5-. よ び3,7-Dimethyl-1,5,7-octatrien-3-ol[3]の. 生 合 成 お よ び そ の合 成. 機 構 は報 告 さ れ て い る。 日 本 産 ロ ウ バ イ の 主 成 分 はLinaloo1,Benzylacetate,Benzylalcoho1,β Bicycloger皿acreneな 類 で あ る化 合 物. 一Elemene,. ど で あ る が ・z}中国 産 ロ ウ バ イ 花 の 精 油 の 特 徴 は モ ノ テ ル ペ ン ア ル コ ー ル 〔1〕,〔3〕. お よ び 〔6〕 で あ り,そ. の生 成 機 構 は 植 物 中 の 不 揮 発 性 の配 糖 体. か ら酵 素 反 応 に よ り 〔1〕 が 、 さ ら に 酵 素 反 応 に よ り 〔6〕 が 生 成 し,〔6〕 水 され化含 物. 〔3〕 が 生 成 す る と 推 定 さ れ る 。 そ の 生 成 機 構 をFig.4に. を 前 駆 体 と して脱. 示 す。. 6. OH. 1. →. OH ＼1. 1 〔1]. →. OH. [6】. Fig.4ProductionMechanismofLinaloolandrelatedCompounds. 一11一. OH ＼1 ＼. [3J.
(15) 中 国 産 ロ ウバ イ 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物 か ら得 た 揮 発 性 油 は,特 有 な 甘 い フ ロー ラ ル お よ び 魅 力 的 な香 りを漂 わ せ て い る。 中 国 産 ロ ウバ イ花 の コ ンク リー ト,コ ン ク リー トか らア ル コ ール 抽 出 して 調 製 した ア ブ ソ リュ ー トお よ び精 油 は,ジ ャス ミ ン様 の芳 醇 で 華 や か な拡 散 力 の あ る フ ロ ー ラ ル ・ノ ー トを 示 し,新. し い天 然 香 料 素 材 と して化 粧 品 用 や 食 品 用 の 香 料 と して の利 用 価. 値 を 有 して い る。. 3.実. 験. 3.1試. 料 ロウバイ とそ の揮発性 油. ロ ウ バ イ の 花 は,中. 国,湖. 北 省,竹. な 花 を 石 油 工 一 テ ル(b.p30-一 0.30%を. 山 県,神. 一60℃)で. 農 架 に 生 育 す る植 物 を1987年1月. 国 のMEHECO(ChinaNaturalMedicinesand. HealthProductsImportandExportcorporation)か. ら入 手 し た 。. ロ ウ バ イ 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物50.Og,と12の. で 乾 燥 後,抽. 用 いた 。 抽 出液 を無 水 硫 酸 ナ ト リウム. 素 気 流 中 で 留 去 した 。 ロ ウ バ イ 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽. ら揮 発 性 油6.55g([a]D4+1.67(C=5.0,エ. d2540.8846)を. 3.2揮. 蒸 留 水 を 加 え 連 続 水 蒸 気 蒸 留(S.D.E.). 間 し た 。 溶 媒 と して エ ー テ ル200m.Qを. 出 液 は ア ス ピ レ ー タ 減 圧 下,窒. 出 物50.Ogか. 鮮. 抽 出 し,溶 媒 を 留 去 し ロ ウ バ イ 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物. 得 た 。 こ の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物 は,中. に よ り 溶 媒 抽 出2時. に 採 集 し,新. ー テ ル),nZ5D1.4657,. 得 た。. 発 性 油 の 分 別 と 中 性 部 の カ ラム ク ロマ トグ ラ フ ィー に よ る分 画. 揮 発 性 油4.00gを. エ ー テ ル200m.Qに. メ ッ シ ュ の シ リ カ ゲ ル1509を 出 液 は ア ス ピ レ ー タ 減 圧 下,窒. 溶 解 し,化. 学 処 理 に よ り 分 別 し,中. 性 部2.80gを100∼200. 充 填 し た カ ラ ム を 用 い て カ ラ ム ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー を 行 っ た 。 溶 素 気 流 中 で 留 去 した 。Table3に. 一12一. そ の フ ロ ー シ ー トを 示 す 。.
(16) Table3.ChemicalTreatmentoftheEssentialOiland ColumnChromatographyofNeutralFraction EssentialOil III` 5%NaZCOa 一 Na2CO3solubleparしNa2CO3insolubleparし 5%HCl extractedwith ether. 2%NaOH NaOHsolublepmtNaUHinsolublepart. 鳳. 5%HC、l. Carboxylicacidpart O.318. extractedwithNeutralpart ether3.458. Pheno、螂1. 0.168columnchromatography :1_. 1611' H.100H.95:E.5H.90:E.10H.80:E.20H.70:E.30H.50:E.50E.100M.100 500m1500m1500m1500m1500m1500m1500m1500ml IllIllll O.2780.ilgO.8380.2380.4980.3180.2480.llg H.:Hexane E.:Ether M.:Methanol. 以 上 の よ う に して分 別 した 中 性 部 、 各 溶 出 区画 お よ び 炭 酸 ナ トリウ ム可 溶 部 な ら び に水 酸 化 ナ ト リウ ム可 溶 部 にっ い て 検 討 した 。. 一13一.
(17) 3.3機. 器 分 析. 7. 8に 測 定条 件を示す。. ,. Table4,5>6,. 4. GLCの. Table.. 測定条 件. Coユum. 3FFSBondedPEG20M50mXO.25㎜. Co1…Temp。. ε1。. Detector. ;FエD250℃. InfectionTemp.. :250℃. CarrierGas. 3He30m1/min.1.2kg!c㎡. FuelGas. :HaO.5kg/C㎡AirO.・5kg/c㎡. ChartSpeed. ・5mm/min. 工nstrllment. エD. ∼24。. ℃. 〔3℃1劇. .. GCHitachi663-30. Chromatoprocessor$33-A. Table.. 5分. 取 用GLCの. Column. 2PEG20Mzo$3mX3mm工D. CalumriTemp.. 3、4。. Detector. ℃. 2so°C. Carrier・Gas. 31;93°m1/rnin・1'2kg!C. Ch愚. s5mm/min_. Instrument. ∼{5℃!min.,. ・TCD250°C. InfectionTemp.. τ 七Speed. 条 件. GCYANACOG-1E30. 一14一. .㎡. ofo.3u.
(18) 丁巳b1。.6GC-M5測. 定. 条 件. ColumnTemp.270∼210℃{3℃!min_) TonsourceTrop.2180℃ IonizationVolt6992zoev 工ngt=umehセzltl.tachi.rc-MsM-80B(M-0101CPU, AccelerationVoltage:35UOv. Table.71R測. 定 条. 件. 定. 条. CQllsNacl InstrumentShimazuIR-400. Tables.8NMR測. 件. 工n8txumBn七gl竃itaotiiR-24 NipondenstiiFX--200 、n。 。_aletandaxd2テ. 表 示 は δ 値(ppm)で. ト ラ メ. 記 し,sは. 一 重 線,dは. チ. 二 重 線,tは. ル. シ. ラ. 三 重 線,qは. ン/重. 四 重 線,mは. ク. ・. ・ ホ. 多 重 線 の. 略記 で 示 した。. 3.4標. 準 試 料. 市 販 品 を そ の ま ま用 い た.脂 肪 酸 エ ス テ ノ噸 ほ,相 当 す る市 販 の カ ル ボ ン酸 を ジア ゾ メ タ ンを 用 いて 常 法 に よ り メ チ ル エ ス テ ル と して 標 準 物 質 と した 。. 一15一. ル. ム.
(19) 献. 文 1). Y.IleyamaandS.Hashimoto,H.Nii,K.Fukawa,FlavourFragr.」.,5,85(1990).. 2). Y.NayaandM.Kotake,Bull.Chem.Soc.japan.51,3571(1978).. 3). T.HiraizumiandA.Komatsu,P懲. 4). T.Yoshida,S.Muraki,H.KawamuraandA.Komatsu,Agric.Biol,Chem.,33,343(1969).. 5). C.Bayonove,H.RichardandR.Cordonnier,C.R.ノcad,5c,Paris,283,549(1976).. 6). P.Schreier,F.DrawertandA.Junker,J.Agric.FoodChem.,24,331(1976).. 7). Y.Nakatani,S.SatoandT.Ya皿anishi,ノ1σ7づ. 8) 9). 原. 利. 男,堀. 田. ⑳. 博,農. η2θ礎 ノEssent.OilRecord,387(1957).. σ」Biol.Chem.,33,967(1969).. 化61,353(1987). C.R.Strauss,B.Wilson,A.Rapp,M.GuentertandP.J.Williams,J.Agric.FoodChem.,. 33,706{1985).. 10). T.Takeo,Phytochem.,20,2145(1981).. 11). H.Etoh,K.InaandM.Iguchi,Agric.Biol.Chem.,44,2999(1980).. 12). T.Kitahara,Y.TakagiandM.Matsui,AgricBiol.Chem.,44,897(1980).. 一16一.
(20) 第二章. 中 国 産 ヤ マハ マ ナ ス(カ. ラフ トイ バ ラ)の. 花 の 石 油 工 一 テ ル抽. 出 物 の精 油 成 分D. 1.緒. 言 ヤ マハ マ ナ ス(RosadavuricaPall.)は. よ び根 を 民 間 薬 と して 止 血 薬,和. バ ラ科(Rosaceae)バ. 血 薬,解 郁 調経 薬,更. ラ 属 植 物 で 中 国 で は,花,実. お. に本 植 物 の乾 燥 花 は ハ ー ブ 茶 と して 使. 用 さ れ て い る。 ヤ マ ハ マ ナ ス の 生 育 分 布 は湿 地 帯 や 山地 の 坂 面 や か ん 木 の 茂 み に育 ち,そ 黒 龍 江 省,吉 林 省,遼 寧 省,河 北 省,山 西 省,湖 北 省,内 木 で,茎. の 分 布 は,中 国 の. 蒙古 な ど で あ る。 本 植 物 は落 葉 か ん. は直 立 し枝 は 無 毛 で あ り,小 枝 お よ び葉 柄 の基 部 に と げ が あ る 。 夏 に は葉 脇 か ら深 紅. の花 が 単 花 ま た は2∼3個. か た ま って 咲 き,特 有 の 芳 香 を 有 して い る。Rosadavuricapa11の. 花 は,中 国で は,ツ ー メ イ(ShiMei),日. 本 で は,ヤ マハ マ ナ ス,カ ラ フ トイ バ ラ と呼 ば れ て い る。. 香料 に使 用 す るバ ラ科 植 物 の揮 発 性 成 分 にっ い て は ブ ルガ リア ロ ー ズ2、1ω,タ ー キ ッ シ ュ ロー ズ11》,エ ジプ トロ ー ズ12},チ ス 花(R.dauuricaPa11.)の. ャイ ニ ーズ ロー ズ13}に 関 して の 報 告 は あ るが,中. 精 油 成 分 に関 す る報 告 は ほ とん ど な い 。 そ こで 申 国 産 ヤ マ ハ マ ナ. ス 花 の 精 油 成 分 を 明 らか に し,香 料 工 業 へ の 利 用,開. 2.結. 国 産 ヤ マハ マ ナ. 発 を 目的 に 研 究 を 行 っ た。. 果 と 考 察 新 鮮 な 中 国 産 ヤ マ ハ マ ナ ス(カ. ラ フ トイ バ ラ)の. 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物(コ. を 連 続 水 蒸 気 蒸 留 抽 出 して 得 ら れ た 精 油 のGLCをFig1に 最 低152成. 分 が 確 認 さ れ,ピ. ン ク リ ー ト). 示す 。. ー クNo.48,50,102,106,107,108,130が. 主 要 成 分 と して認 め. られ た。. 2.1中. 性 部. カ ラ ム ク ロ マ トガ ラ フ ィ ー に よ り溶 出 分 離 した 各 成 分 は,GLC分 IR,MS,NMRス. ペ ク トル な ど の 機 器 分 析 に よ っ て 検 討 し,ま. 取 を 併 用 し て 単 離 を 行 い, た,既. 知 物 質 に つ い て は,. 標 準 試 料 と の そ れ らの 比 較 に よ り同 定 ま た は 確 認 した 。 2.1.1n一 Fig.1の. ヘ キ サ ン溶 出 区 画 ピ ー クNa1,2,3,8,1323,32,45,54,74,91,105,113,126,134,142,145,147,149,. 151,が 認 め ら れ た 。 こ れ ら は い ず れ もIRレ (-CH2-),720(一(CH2)n,n>4)を. 膿 互cゴ:2960,1460,(-L'119),2925,2850,1470. 示 し,MSス. ペ ク トル に お け る 分 子 イ オ ン ピ ー ク,な. 直 鎖 ア ル カ ン 特 有 の フ ラ グ メ ン テ ー シ ョ ンを 示 し,C轟18か た。. 一17一. らび に. らCaH56の 直 鎖 ア ル カ ン で あ る と 確 認 し.
(21) ■ 1. 巾玉. 賦. 龍. 眠. ". 一 一 騨 一 一 一 榊 蟹 一 〇一 伽 層 響 冒 ﹂ 一. 「--. ● 一. 舶。 羅 ﹄b。8 窪 。且 Q の8. 覧. `. 一群. ヨ. 弔= = 弔= = "⋮ 一. 5-一. 膚 o 電 刺ρqΦのの山 Φ5. 一. 一 強. ΦρΦ﹄u自oO ﹄Φセ6 洞山. 引=. 7. 唱 説 畠 ) 州ΦΣ 主 ゜。 居 南. 引⋮ d. 8属壽. 1. ︹. 調￡. 覗⋮. ヨ. 母. 曾. H. ". 偶 ﹂一,. .bo出. 卿 ゴ. 一18. 覗⋮. oC> 寸. 引= =潮⋮. 」. M M. 哩 』. 一. ■ 一. 一. 1 !. ︹ 苞 ) 評 覗⋮. 09. rn. 國. d X17 r. 層 弔⋮. 、. ". 一 一.. I. ・. ". = 鴫= 二 ご. ゜。9. 一 へ. の O の. ワ. 等 丁. 簿. 一 一. 8ノ rN. 一 一. 一一 一. ,. 戴. 錘 弓 O r. 塾 一一y. 一 一. I. T. 1 1 塵. ≡雪 q 一一. 一. 一. 一. 一 一 一 r-＼ 己. 壽」 一.一.. 一 .一一 O o w. く《 N し Ω.
(22) 2.1.2n一. ヘ キ サ ン:エ. Fig.1の. ー テ ル90:10溶. ピ ー ク 恥33,46,59,114が. 出 区 画 主 要 ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ,そ. Nonanal,Decanal,Caryophyllene,Pentadecan-2-oneを ー クNo .47,52が. した。 さ ら に本 溶 出 区 画 か ら ピ. 確 認 さ れ た。. ピ ー クNa47お. よ び52はIRレ. 1000,975,900,ピ (99)お. 確 認. れ ぞ れ. 激!c皿4:2975,2915,2850,1480,1455,1380,1360,1080,. ー クNa47のMSス. ペ ク トル に お い てMSm/z(%):194(M',1),138(100),82. よ び エH-NMAδ:0.85(s),0.92(s),1.25(d),1.70(d),4.04(m),5.25(m),ピ. はMSm/z(%):194(M㌔1),138(100)182(96)お (d),4.11(m),5.40(m)を Theaspirane,ピ. よ び'H-NMRδ:0.78(s),0.97(s),1.27(d),1.70. 示 し 、 文 献 値14'-1T)と. ヘ キ サ ン:エ. Fig.1の. あ る と認 め た 。. ー テ ル80:20溶. ピ ー クNo.48,106,130が. ピ ー クNo.48に. 出区 画. 主 要 ピ ー ク と して 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ た 。. つ い て はMSm/z(%):106(M`,100),105(99),77(78),51(13)か. aldehyde,ピ. らBenz-. ー クNo.106はMSm/z(%)二192(M+,7),179(100),149(7),135(12),122(9),109(6),93. (12),43(66)か. ら β 一lonone,ピ. ー クNo.130はMS皿/z(%):164(1+,104),149(26),131(21),121(15),. 103(24),91(15),77(24),55(21)か 2.1.4n一 Fig.1ピ. 比 較 す る こ と に よ り 、 ピ ー クNo.47はCiS-. ー クNo.52はtrans-Thesapiraneで. 2.1.3n一. ー クNo52. らEugeno1で. ヘ キ サ ン:エ ー クNo.50が. ー テ ル70:30溶 主 要. あ る と確 認. した。. 出 区 画. ピ ー ク と して 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ た 。. ピ ー クNa50はMSm/z(%):154(M`,1),136(15),121(31),107(10),93(100),80(57),71(100), 55(88),43(71)か 2.1.5n一 Fig.1の. らLinaloo1で ヘ キ サ ン:エ. ー テ ル50:50溶. ピ ー クNa108が. ピ ー クNo.1Q8に. Fig.1の. 出区 画. 主 要 ピ ー ク と して 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ た 。. っ い て はMSm/z(%):196(M+,19),163(38),123(100),107(29),95(34),81(46),. 69(26),55(34),41(51)か 2.1.6エ. あ る と確 認 した。. らDihydro-a-iono1で. あ る と確 認 し た 。. ー テ ル 溶 出 区 画 ピ ー クNa102が. 主 要 ピ ー ク と して 本 溶 出 区 画 よ り認 め ら れ た 。. ピ ー クNo.102はMSm/z(%):108(M',100),107(91),91(22)r79(100),65(12),51(47)か alcoholで. 2.2炭. あ る と確 認. した 。. 酸 ナ トリウ ム 可 溶 部. 揮 発 性 油 を 常 法 に よ り5%炭 のIRス. らBenzyl. 酸 ナ ト リウム 水 溶 液 で処 理 して 得 られ た 炭 酸 ナ トリ ウ ム可 溶 部. ペ ク トル は1700c肛1に カル ボ ン酸 の 特性 吸 収 を 示 した の で で ジア ゾ メ タ ンで メ チ ル エ ス. テ ル化 した の ち,MSス. ペ ク トル お よ び 標 準 試料 のGLCのtRを. 一一 一19一. 比 較 し,そ れ ぞ れ の メ チ ル エ.
(23) ス テ ル を 確 認 し た こ と か ら,相. 当 す る 酸 の 存 在 を 認 め た 。 そ の 結 果11成. acid(22.8%),Decanoicacid(11.0%),Benzoicacid(9.2%)が. 2.3水. 分 を 確 認 し,Nonanoic. 主 成 分 で あ った 。. 酸 化 ナ トリ ウ ム 可 溶 部. 揮 発 性 油 を 常 法 に よ り2%水 溶 部 は,そ れ ぞ れGLCのtRを. 酸 化 ナ トリ ウム水 溶 液 で 処 理 して 得 られ た 水 酸 化 ナ ト リウ ム可 標 準 試 料 と比 較 した 。 そ の 結 果Eugeno1(95.3%),Guaiaco2. (0.1%)の 存 在 を 認 め た 。 Table1お. よ び,Table2に. 中 国 産ShiMeiの. 精 油 中 性 部 及 び 炭酸 ナ トリウ ム可 溶 部 よ り確 認 した. 成分 を示 す。. 本 植 物 の 揮 発 性 油 の 主 要 成 分 は,Benzaldehyde,Linaloo1,Benzylalcoho1,β Dihydro-(3-ionol,Eugenoiで. あ り,こ. れ ら の 成 分 で 全 体 の67.1%を. 一Ionone, 占め て い た。 さ ら に本 植 物. の 揮 発 性 油 の 特 徴 的 な 微 量 成 分 と し てCIS-Theaspirane,trans-Theaspirane,3,7-Dimethyl-1,5, 7-octatrien-3-ol,4,7-Epoxy-5(11)-megastigmen-9-oneが trans-Theaspiraneは,す 茶21)パ. 認 め ら れ た 。(お. で にOsmanthusア. ッ シ ョ ン フ ル ー ツ22},ク. ブ ソ リュー. イ ン ス フ ル ー ツ23)中. 3,7-Dimethyl-1,5,7-octatriene-3-olは. ト18)グ. レ ー プ19),ラ. ス ベ リ ー2°),紅. の 特 徴 成 分 と して 確 認 さ れ て い る 。. す で に 日本 産 ボ ー. ス カ ッ ト グ レ ー プ27》 か ら 確 認 さ れ て い る 。 原 お よ び 堀 田26⊃ Dimethyl-1,5-octadiene-3,7-dio1か. 一お よ び. ・ リ ー フ オ イ ル29),紅 は,紅. 茶 の 火 入 れ に よ っ て,3,7-. ら3,7-Dimethyl-1,5,7-octatrien-3-olが. 報 告 し て い る 。 本 化 合 物 は,ス. イ ー. 茶25'26),マ. 生 成 す る こ とを. ト ・フ ロ ー ラ ル お よ び シ トラ ス 様 の 芳 香 を 有. 4,7-Epoxy-5(11)-megastigmen-9-oneは,Qsmanthusア. ブ ソ リュ ー. ト29)中. して い る 。. に微 量 含 有 して い. る。 ヤ マ ハ マ ナ ス 花 の 精 油 は,一 Osmanthus(金. 木 犀)の. 般 に 知 ら れ て い る ロ ー ズ 様 の 香 気 よ り も,む. しろ プ ラ ム様 お よ び. 花 様 の 特 有 な 香 りを 有 して お り 、 新 しい 天 然 香 料 素 材 と し て 化 粧 品 用 お. よ び食 品 用 の 香 料 と して の 利 用 が で き る。. 3.実. 験. 3.1試. 料 ヤマハ マナ ス花 とその揮 発性 油. ヤ マ ハ マ ナ ス の 花 は,中. 国 湖 北 省,竹. 鮮 な 花 を 石 油 工 一 テ ル(b.P30∼60℃)で 抽 出 物0.25%を. 山 県,神. 農 架 に 生 育 す る 植 物 を1987年5月. 抽 出 し,溶. 媒 を 留 去 しヤ マ ハ マ ナ ス 花 の 石 油 工 一 テ ル. 得 た 。 こ の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物 は,中. MedicinesandHealthProductsImportandExportCorporation)か. 一20一. に 採 集 し,新. 国 のMEHECO(ChinaNatural ら 入 手 した 。.
(24) Area f%}Methods. Peak No.. t曾ShiMei胴. CompositionoftheNeutralEssentialOilfrom (RosadavuricaPall.)FlowerConcrete. Table1.. Comounds. Peak No.. CO爾ounds. Area {%lMetllods. i.. C8}L8. tr.. GC,. MS,. 41.. 2-Metby1葦1ept儘3-en卿6-onetr.. GC,. pis,. z. CsElzo. tr.. cc,. MS. 42.. trans-Linalooloxidetr.. GC,. 卜fS,. 3.. Cialfaz. tr.. GC,. MS. 4.. a-Pinene. tr,. GC,. MS. A3.. cis-itex-3-enylisobutyratetr.. GC,. MS,. 5.. }}exan-3-one. tr.. GC,. MS. 44.. Decan-2-one. tr.. GC,. 615,. C161132. tr.. GG,. X15,. GC,. ムls,. s.. tr.. Camphene. GC,. h1S. (Furanaide). 95.. 7. liexnn-2-one. tr.. GC,. 61S. 4G.. Decana1. 0.31. 8.. Cull24. tr.. GC,. h1S. 47.. cis-Theaspirane. 0.32. GG,. ムIS,. 附R. tr.. qρ,. h1S. 48.. Benzaldehyde. 2.53. GC,. pis,. Nh1R. tr.. GC,. h15. 99_. trans-Non-2-en-1-al. tr.. ce,. 轟1S,. tr.. cc,. MS. 50.. Linalool. 5.96. GC,. MS,. tr.. GC,. MS,. 0.30. GC,. MS,. tr.. GG,. X15,. 9. 三〇. 11.. β 一Pinene Myrcene α 一Terpi!iene. 12.. ffeptarial. tr.. GC,. MS. 51.. 13.. C雄21125. tr.. GC,. 腿S. 52.. trans-Theaspirane. 14.. Limonene. 0.28. GC,. 醜S. 53.. Octanol. Ethylnonanoate. tr.. GC,. 賊S. 59.. C16H34. tr.. GC,. 轟IS,. 0.49. GC,. hSS. 55.. Terpinen-4-ol. tr.. GC,. b1S,. 2-Fentylfuran. tr.. GC,. F4S. 5G.. Undecan-2-one. tr.. GC,. X15,. cis一 β 一〇ci腱1ene. tr.. GC,. its. 57.. 3,7-llimethyi-i,5{E},7-. tr.. GC,. 615,. 19.. trans一. tr.. GC,. h4S. GC,. tips,. ZO.. ffexyiacetate. tr.. GC,. ti4S. 58.. llndecanal. tr.. GC,. 闘s,. Q.42. GC,. 魑S. 59.. Caryopllyllene. o.so. GG,. X15. Q.12. GC,. ムIS,. 15.. 1,8-Cineole. 16.. i:rans-Elex-2-en-1-al. 17. 18.. β 一〇cimene. actatrien-3帰ol. 21.. p-Cymene. za.. Octanal. tr.. GC,. kiS. so.. Methylbenzoate. Z3.. C13`128. tr.. GC,. b1S. 6i.. 轟lyrtenal. tr.. GC,. 轟1S,. 24.. Perillene. tr.. GC,. MS. 62.. Ethyldeca龍oaしe. tr.. GC,. biS,. Z5.. cis-llex-3-enyi. 0.01. GC,. k1S. s3.. blentfiol. tr.. GC,. 紡s.. 26.. 2-Methylhept-2-en-G-onetr.. sc,. MS. 69.. trans-Uec-2-en-1-al. tr.. GC,. MS,. Z7.. Z-llexylfw・ao. tr.. GC,. AtS. G5.. Nonanol・. tr.. GC,. h15,. 28.. Ifexanol. 0.29. GC,. MS. 6G.. Ethylbenzoate. tr.. GC,. 闘S,. zs.. cis-IEex-3-en-1-ol. 0.os. GC,. MS. S7.. cis-Nair3-en-1-ol. tr.. GC,. みIS。. 30.. Octa働. a.os. GC,. h1S. 68.. tr.. GC,. b1S,. 31.. No龍an-2-one. tr.. GC,. MS. fig.. tr.. GC,. 轟1S,. 32.. C 11,0. tr.. GC,. MS. 70.. r-Elemene. tr.. GC,. 轟1S,. 33.. Nonanal. 0.77. GC曾. MS. 71.. a-Terpinene. 0.58. GC,. b1S,. 34.. trans-Hex-2-en-1-ol. tr.. GC,. MS. 72.. Y-Muurolene. tr.. GC,. MS,. 35.. a-Thujone. tr.. GC,. b1S. 73.. Barneol. tr.. GC,. AIS,. 36.. trans-Oct-Z-en-1-ai. tr.. .GC,. A95. 74.. Cユ7H36. tr.. GL,. Als,. 37.. 2-HepEylfuran. tr.. GC,. MS. 75.. Nerol. tr.. cc,. AIS,. 38.. Ethyloctanoate. tr.. GC,. MS. 76.. Undecanal. tr.. GC,. 轟1s,. 39.. cis-Liriaiooioxide. tr.. GC,. MS. 77.. Bornylacetate. 0.92. GC,. Als,. 7δ.. DecanOl. 0.57. GC,. X15,. 79.. Gerania1. tr.. GC,. MS,. 一3-ol. aceヒate. ロ. (Fucanoide) 40.. Oct-1-en-3-ol. 0.42. GC,. l1S. 一21一. a-11umulene Neral. NMR. 醐R.
(25) ('1'aUie.1continued) Peak No.. Aria Cumuounds. Peak. %Metl10dS. No.. 8U.. a-Muurolenetr.. GC,. MS,. 81.. cis-Linalnn1oxidetr.. GC,. Ais. (Pyranoide}. Area. Comvounds. 斑〕bieしhods. 115.. Pentadecanaltr.. GC, 卜!S. 116.. C三nna初alde勧ydetr,. GC, 轟IS. 117.. Ethyltetradecanoatetr.. GG, h4S. 82.. β 一Himachalenetr.. GC,. hiS. 118.. 3-Phenylpropylalcoholtr.. GC, 闘S. 83.. a-Farnesenetr.. GC,. biS. 119.. Methylo-methoxybenzoatetr.. GC, 61$. 84.. trans-Lirialooloxidetc.. GC,. b1S. izo.. Benzylliexanoatetr.. GC, 61S. 121.. Elemoltr,. GC, his. (Pyranoide). 85.. &-CadxneneO.17. GC,. bfS. iza.. Nexylbenzoatetc.. GC, 凹S. &6.. Metl ylsalicylate4.77. GC,. MS. 123.. a-lonoitr.. GC, b1S. 87.. citrOnelloltr,. GC,. MS. 124.. Theaspiranepoxidetr.. GC, 闘S. 88.. Myrしel101tr,. GC,. MS. 125.. Benzyltiglatetr.. GC, 闘S. 89.. Neroltr.. GC,. MS. 126.. C211744tr.. GC, 闘S. GC,. MS. 127.. cis-f[ex-3-enylbenzoatetr.. GC, 闘S. sa. α 一Cubebe【1etr.. も. 91.. C,BH38tr.. GC,. MS. 128.. p-Methvxyacetophenonetr.. GC, MS. 92.. Benzylpropionatetr.. GC,. h15. 129.. Cinnamylacetatetr.. ce, 61S. GC,. 團S. 130.. Eugenol23.84. GC, MS,N魏R. 94.. Tridecan-2-onetr.. GC,. b1S. 131.. Benzyilieptanoatetr.. GC, MS. 95.. Tridecanaltr.. GC,. MS'. Z32.. 4,7-Epoxy-5(II}-tr.. GC, h1S. 9G.. Ctlry上lauratetr.. GC,. MS. 97.. tracts-Dodec-2-en-1-altr.. GC,. 酬S. 133.. α 一Cadinoltr.. 98.. GeraniolO.13. GC,. 醜S. 134.. Czzll,etr-. GC, 闘s. 99.. Dihydro一. GC,. 轟IS. 135.. Methyl1肥xadecanoatetr・. GC, 翫IS. Heptadecan-2-onetr.. GC, bfS. 93.. a-Pl eaylethylacetatetr.. β 一iononetr.. megastigmen-9-one. lao.. a-lono≫etr.. GC,. ムIS. 136.. IOl.. Benzylisopentanoatetr.. GG,. h1S. 137.. Boa.. f3enzylalcohol24.51. GC,. MS騨. β 一PhenyletllylalcoholO,35. 1Q3.. NMR. a-Eudesmoltr.. GC, 紐S. GC, biS. 138.. Ethylhexadecanoatetr.. GC, tips. GG,. 61S. 139.. cis-E[ex-3-enylsalicylatetr.. GC, 匙{S. 104.. τetradecanaltr。. GC,. MS. 140.. Beozyloctanflatetr.. GC, 醜S. 105.. C震oH403,20. GC,. MS. t41,. CinnamylalcoholO.82. GC, tips. ios.. a-lonone6.97. GC,. hSS,. 142.. C23H48。tr.. GC, b1S. 107.. Decanoltr.. GC,. biS. 143.. Methyljasmonatetr.. cc, b1S. 108.. Diliydro-p-ionol3.25. GC,. X15,. 144.. Benzylnonanoatetr.. GC, 麗s. 149.. cis-Jasmonetr.. GC,. 轟IS. 145.. C24H50tr,. GG, 縄S. 110.. 6enzylpentanoatetr.. GG,. MS. 146.. Benzyldecanoatetr.. GC, 轟1s. 111.. Caryophylleneoxidetr.. GC,. b1S. 147.. CzeEleztr.. GG, 闘S. 112.. Periilylaicohaitr.. GC,. MS. 148.. Ethyliinaleatetr.. GG, 闘S. 113.. C24ffR2tr.. GC,. 6!S. 149.. C26il54tr.. cc. 114.. Pe馳tadecan-2-onetr.. cc,. 酬s. 工50,. BenzylbenzoateO.70. GC, MS. 151.. CZ,1168tr.. GC, 61S. 152.. Ben2YIsalicylatetr.. GC. 1)Peakareapercentagewhichwas. Nh1R NMI. determinedbyGC.. 2}traceamounL〈0.01%. 一22一. pis. MS.
(26) TheCarboxylicAcidFractionComponents oftheEssentialOilfromRosadavurica Pall.. Table2.. Area* (0). Compounds. 4.58 2.30 2.49 5.17 22.83 10.96 9.18 2.97 2.15 1.87 2.31. Valericacid Hexanoicacid Heptanoicacid Octanoicacid Nonanoicacid Decanoicacid Benzoicacid Geranicacid Lauricacid Salicylicacid Tridecanoicacid *AreapercentagewhichwasdeterminedbyGC. ヤ マ ハ マ ナ ス 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物50.Ogに14の (si皿ultaneousdistillation-extraction,S.D.E)に テ ルlOOm.Qを. 蒸 留 水 を 加 え,連 よ り2時. 続水 蒸気 蒸留. 間 溶 媒 抽 出 した 。 溶 媒 と して エ ー. 用 い た 。 抽 出 液 を 無 水 硫 酸 ナ ト リ ウ ム で 乾 燥 後 、 抽 出 液 は ア ス ピ レ ー タ ー 減 圧 下,. 窒 素 気 流 中 で 留 去 して 揮 発 精 油 を 得 た 。 ヤ マ ハ マ ナ ス 花 の 石 油 工 一 テ ル 抽 出 物50.Ogか 油6.99g([a]o+6.85(C=4.0,エ. 3.2揮. 得 た。. 発 性 油 の 分 別 と中 性 部 の カ ラ ム ク ロマ トグ ラ フ ィー に よ る 分 画. 揮 発 性 油4.00gを. エ ー テ ルIOOm.Qに 溶 解 し,化 学 処 理 に よ り分 別 し,中 性 部2.70gを100∼200. メ ッ シ ュの シ リカ ゲ ル ∼150g充 Table3に. ー テ ル),n651.5asz,dl50.9687)を. ら揮 発 性. 填 した カ ラ ムを 用 い て カ ラ ム ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー を 行 った 。. そ の フ ロ ー シー トを 示 す 。. 以 上 の よ う に して 分 別 した 中 性 部 、 各 溶 出 区 画 お よ び 炭 酸 ナ ト リウ ム な ら び に 水 酸 化 ナ トリ ウム 可 溶 部 にっ い て 検 討 した 。. 一23一.
(27) Table3.ChemicalTreatmentoftheEssentialOiland GolwmChromatographyofNeutralFraction EssentialOil 4.00g 5%1VazCO3. 1. NaZCUssolublepart. NazCOainsolublepart. 5%HCl extractedwith ether. 2%NaOH. 一 NaOHsolublepartNaOHinsolublepart 5髭HCIl. Carboxylicacidpart iI::. extractedwithNeutralpart ether3.UUg. Phen。、圃 し1 0.908columnchromatography. 「一 一T-一一. 一一一「-l. H.100H.95:E.5H.90:E.10H.80:E.20H.70:E.30H.50:E.50E.100M.100 500m1500m1500m1500m1500m1500m1500m1500ml IIi!IIII O.4180.0380.2280.4980.3880.3780.5680.11g H.:Hexane E.;Ether M.;Methanol. 3.3機 GLC,分. 3.4標. 器分析 取 用GLC,GC-MS,IR,NMRは. 第一 一章 と 同 機 種,同. 条 件 で 行 った 。. 準試料. 市 販 品 を そ の ま まGC-MS測. 定 し た 。 脂 肪 酸 エ ス テ ル 類 は,相. 当 す る 市 販 の カ ル ボ ン酸 を ジ. ァ ゾ メ タ ンを 用 い て 常 法 に よ り メ チ ル エ ス テ ル と して 標 準 物 質 と した 。. 一24一.
(28) 文. 献. 1). Y.UeyamaandS.Hashimoto,H.NiiandK.Furukawa,FlavourFragr.」.,5,115(1990).. 2). J.GarneroandE.P.Roberte七,Perfums,Cosmetiques,ノ1roη2θs,47,31(1982).. 3). 1.Watanabe,T.Yanai. 4). C.MannandT.Smith,Int.Cangr.Essent.ails,7,485{1977).. 5). J.Mihailova,8.AtanasovaandA.Balinova-Tsvetkova,Int.Congr.Essent.ails,7,. ノ. リ. _andS.Tamogami,Int.Congr.Essent.oils,7,461(1977).. 219(1977}.. 6 P.Hadjieva,B.Staianova-Ivanova,Z.ButchvarovaandA.Dascalov,RivistaItaliana EPPOS,6,283{1979).. 7 P.Hadjieva,P.Sandra,B.Stoianova-IvanovaandM.Verzele,RivistaItalians. EPPOS,7,367(1980).. 8). F.Buccellato,Perfum.Flavorist,5,32(1980).. 9). E.Kovacs,J.Chromatog.,406,185(1987).. 14). A.Omata,K.Yo皿ogida,T.Ohta,Y.MorikawaandS.Nakamura,ノ1σ7つc.Biod.Chem.,. 41,399(1987).. 11). 0.Anaq.Perfum.Flavorist,9,1(1984).. 12). M.A.Nofal,C.T.HoandS.S.Chang,Perfum.Flavorist,7,23(1982).. 13). K.Ina,Y.SakatoandH.Fukami,TetrahedronLetters,2777(1968).. 14). Y.Nakatani,T.Yamanishi,TetrahedronLetters,1995(1969).. 15). K.Ina,T.Takano,Y.ImaiandY.Saka#o,Agric.Biol.Chem.,36,103301972).. 16). H.Etoh,K.InaandM.Iguchi,Agric.Biol.Chem.,44,2871(1980).. 17). Y.OhnoandS.Tanaka,Agric.Biol.Chem.,41,399C1977).. 18). A.KaiserandD.Lamparsky,Int.Congr.Essent.oils,7,395(1977).. 19). P.Schreier,F.DrawertandA.Junker,J.Agric.FoodChem.,24,331(1976).. Zap. M.WinterANDP.Enggist,Helv.Chim.Acta,54,1891(1971).. 21). W.Renold,R.Naf-Muller,U.Keller,B.WillhalmandG.Ohloff,Hely、Chim.ノic如,57,. の コ . 1301(1974).. 22). M.WinterandR.Kloti,Helv.Chim.Acta,55,1916(1972).. 23}. P.WinterhalterandP.Schreier,J.Agric.FoodChem.,36,560(1988).. 24). T.Yoshida,S.Muraki,H.KawamuraandA.Komatsu,Agric.Biol.Chem.,33,343(1969).. 25). T・Ya皿anishi,Y・NakataniandS。Sato,Agric.. 26}. 山 西. 貞;農. .Biol.Chem.,33,967(1969)・. 化,49,R1(1975).. 一25一.
(29) 27)C.Bayonove,H.RichardandR.Cordonnier,C.R.Acad.Sc.Paris,283,549(1976). 28)原. 利 男,堀. 田. 博;農. 化,61,353(1987).. 29)A.KaiserandD.Lamparsky,Helv.Chim.Acta,62,1878(1979).. 一26一.
(30) 第三章. 中 国 産 マ イ カイ 花 の 精 油成 分t). 1.緒. 言 マ イ カ イ(玖. 現,RosarugosaThunb.varpulenaRege1)は,バ. ラ科(Rosaceae),バ. 物 で,日 本 で は マ イ カ イ,中 国 で は メ イ ・グ ェイ ・ホ ワ(MeiGuiHua)と 物 の 花 弁 を 乾 燥 した もの を玖 塊 と呼 び 中 国 で は漢 方 薬 と して,胃. ラ属植. 呼 ば れ て い る。 この 植. 痛 薬,下. 痢 止 薬 の 目 的 に,さ. らに 蕾 は 中 国 茶 の 賦 香 料 と して 使 用 さ れ て い る。 マ イ カ イ の 分 布 は,中. 国 の 山 東 省,江. 蘇 省,漸. 江 省,広 東 省,甘 粛 省 な ど の 各 地 で あ る 。 本. 植 物 は,直 立 か ん 木 で 枝 は 太 くて 強 い トゲが あ り,小 枝 に は,純 毛 が 密 生 して い る。 紫 色 と 白 色 の 花 が 単 花 ま た は3∼6個. か た ま って 咲 き,特 有 の 香 りを 有 して い る 。 香 料 に使 用 す るバ ラ. 科 植 物 の 断 片 的 な揮 発 性 成 分,ブ. ル ガ リア ロ ー ズ,タ. ー キ ッ シ ュ ロ ー ズ,モ. ロ ッ コ ロ ー ズ,チ. ャイ ニ ー ズ ロー ズ2謝 に関 して の報 告 は あ るが,中 国 産 マ イ カ イ花 の精 油 成 分 に 関 す る報 告 は ま だ充 分 で な い 。 そ こで 中 国産 マ イ カ イ 花 の精 油 成 分 を 明 らか に し,香 料 工 業 へ の 利 用,開. 発を. 目 的 に研 究 を 行 っ た 。. 2.結. 果 と考 察 新 鮮 な 中 国 産 マ イ カ イ 花 を 水 蒸 気 蒸 留 して 得 られ た 精 油 のGLCをFig.1に 最 低108成. 2.1中. 分 が 確 認 さ れ 、 ピー クNo.50,59,63,65,68な. どが 主 要 成 分 と して 認 め られ た 。. 性部. カ ラ ム ク ロマ トグラ フ ィ ー に よ り溶 出分 離 した各 成 分 は,GLC分 IR,. 示す 。. MS,NMRス. 取 を併 用 して 単 離 を 行 い,. ペ ク トル な ど の 機 器 分 析 に よ って 検 討 し,ま た,既. 知 物 質 に つ い て は,. 標 準 試 料 と の そ れ らの 比 較 に よ り同定 ま た は確 認 した 。 2.1.1n一 Fi&1の. ヘ キ サ ン溶 出 区 画 ピ ー クNo.1,3,7,12,18,26,34,43,53,64,74,76,81,88,95,98,100,104,107,が. 認. め られ た 。 こ れ ら は い ず れ もIRン (一(CHZ),一,n>4)を. 示. 膿lcガ:2960,1460(-CH,),2925,2850,1470(-CH2-),720 し,MSス. ペ ク トル に お け る 分 子 イ オ ン ピ ー ク な ら び に 直 鎖 ア ル カ ン 特. 有 の フ ラ グ メ ン テ ー シ ョ ン を 示 し,C、H2。 2.1.2n一 Fig.1の. ヘ キ サ ン:エ ピ ー クNa50が. ピ ー クNo.50に. ー テ ル90:10溶 主 要. か らC冴H,,の. 直 鎖 ア ル カ ンで あ る と 確 認. 出区 画. ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り認 め ら れ た 。. っ い て は 、MSm/z(%):198(M',1),138(46),123(60),109(35),95(88),. 81(100),69(91),55(44),43(50),か. らCitronellyacetateで. 一27一. あ る と確 認. した 。. した 。.
(31) 肩. 宏 b心￡ ︻州O. =. =. 帆 輪=. 躬⋮. 轡. 角bめ8 零 歪 δ. 一二弔⋮ 口り. 雌. Φ淵ρ 鯛。 竃. 讐 Φ鴬 詰 >. 一二. 駐. , [O桐ρ. [阿 Φ 匂qo6四. =. 一. 邸肩 δ 哨O. い =. N 尉. Φ綴ρ. 覗 帥=. . 自C﹄噛 の角ΦヨbH﹂ d[切①臼隅. 噌刷⋮ "⋮. 一一. 湧 ￡. 引= 唱覗⋮. ,一一. 蕾 ob◎ヨ. 覗⋮. 一. .ρ[ 5自. 噌⋮ "噌⋮. 一3. 8. ∫ 覗⋮. 一. (・ 量 二 =唱⋮. '. 鯛 ㍉. 。り8. H. .b。嵐. 帽州= = 嘘= =. .._28. 一. 一. 弗三. 1. 1. 4. 一. 一. ξ. 一 一. 総. ". 8. ". u?. 一 一 冒一. ≦. 一 一 ◎o M. 一一 ゴ 卜 巳.. ζ ー 一 一一 一 一 一 く◎. 畠. 一二三ノ 〉 鵠 ド. ⑩ 、」 (つ梁. 一. 」華 一. の 噌一≡. 寸の. 一. ,. 一 一3.
(32) 2.1.3n一. ヘ キ サ ン:エ. Fig.1の. ー テ ル70:30溶. ピ ー クNo.38が. 主 要. 出 区 画. ピ ー ク と して 本 溶 出 区 画 よ り 認 め られ た 。. ピ ー クIJo.38は,MSm/z(%):154(M`1),136(15),121(32),107(10),93(100),80(57), 71(100),55(90),43(72)か 2、1.4n一. らLinaloo1で. ヘ キ サ ン:エ. Fig.1の. ー テ ル50:50溶. ピ ー クNo.59,63が. ピ ー クNo.59に 69(100),55(53),カ. っ い て は 、MSm/z(%):156(M',9),123(19),109(15),95(37),82(56), ・らCitronello1,ピ. ー クNo.63は らNerolで. 、MSm/z(%):154(M+,6),121(15), あ る と確 認 した 。. ー テ ル 溶 出 区 画. Fig.1の. ピ ー クNo.68が. ピ ー クNo.68は 69(100),53(12)か. 2.2炭. 主 要 ピ ー ク と して 本 溶 出 区 画 よ り 認 め られ た 。. 、MSm/z(%):154(M↓,1),136(9),121(13),107(3),93(40),80(19), らGeraniolで. あ る と確 認 さ れ た 。. 酸 ナ トリ ウム 可 溶 部. 揮 発 性 油 を 常 法 に よ り,3%炭 のIRス. 出 区 画. 主 要 ピ ー ク と して 、 本 溶 出 区 画 よ り 認 め られ た 。. 111(12),80(24),69(100),53(32)か a1.5エ. あ る と確 認 した 。. ペ ク トル は,1700cガ. エ ス テ ル 化 し た の ち,MSス. 酸 ナ ト リ ウ ム 水 溶 液 で 処 理 して 得 ら れ た 炭 酸 ナ ト リ ウ ム 可 溶 部 に カ ル ボ ン酸 の 特 性 吸 収 を 示 し た も の で,ジ ペ ク トル お よ び 標 準 試 料 のGLCのtRを. の メ チ ル エ ス テ ル を 確 認 し た こ と か ら,相. ア ゾ メ タ ンで メ チ ル. 比 較 し た 結 果,そ. れ ぞれ. 当 す る酸 の存 在 が 認 め られ た 。. そ の 結 果19成 分 を 確 認 しCitronelicacid(6.5%),Geranicacid(1a4艶),Palmiticacid(15. 2%)が 主 成 分 で あ っ た 。 テ ル ペ ノ イ ド酸 が 比 較 的 多 量 に 存 在 す る 精 油 は 珍 し い 。. 2.3水. 酸 化 ナ トリウ ム 可 溶 部. 揮 発 性 油 を 常 法 に よ り2%水 溶 部 は,そ れ ぞ れGLCのlRを eugeno1(1.0%)の Table1お. 酸 化 ナ ト リウ ム水 溶 液 で 処理 して 得 られ た 水 酸 化 ナ ト リウ ム可 標 準 試 料 と比 較 した 。 そ の結 果Eugeno1(96.0%),Methyl. 存 在 を 認 め た。. よ びTable2に. マ イカ イ花 の揮 発 性 油 中 性 部 、 お よび 炭 酸 ナ トリウ ム可 溶 部 よ り確 認. した 成 分 を示 す 。. 一29一.
(33) oil. Tab且e.1ComPosit'ionoftl、eneutralessentia玉 fromRosa_Thunb.varplellaRege1. Peak No. i.. COrnounds%`a}. Area. Ethylaceしaしe. 3.. CioEltz. 56.Uerr7,vl.acetate. a-1'irrene. 4.. Op. No.Compou_ncls. C,1∬zoLr.{b). 2.. Area. beak. tr.. 57.6era【1ia1. tr.. 58.p-13itsabolecie. 59.98. 59.Ciしronello1. U.05. tr. o.55 'し r.. tr.. J.. Hexanの3白one. しr.. 60。Gera「1ylaceしate. G.. liexan-2-one. fir.. 61.S-i;adxnene. tr.. z.. cnll24. tC.. 62.α. しr。. 8.. AbF「cene. tr.. S3.Nero. 9.. 2-Aleしhylbリ. tr.. 64.C随H3昌. tr.. G5.7'ridecan-2-one. lU.. He♪ ζa`1-3-o⊥. ヒan-2-01. 一Cl山 『c㎜ene・. 2.8a tr. 2.Z6 ヒr.. 1且.. Ileptanal. 12.. Cifz<<zs. tr.. GG.Uecan-2,4-dine-1-al 67.β. 13.. flexan-2-ol. tr.. 68.Geranio1. M.. Li田 α 亘e≫e. tr.. 69.Calamenene. tr.. 15.. CIS'β. tr.. 70.CtlLyilaurate. Lr.. 1G.. trans-p-(lcimene. tr.. 71.Geranylacetone. tr.. 17.. 1「er屡】illolene. tr.. 72.脇enぴ1alc。hO1. tr.. 18.. Cl3H28. しr.. ?3.(3-PliettyletlLylalcohol. tr.. ヱ9.. 1iePしal卜2-ol. 74.'.Cigll40. tr.. 20.. 2一 闘eUlylhepヒ. Z1... 盲iexanol. U.OJ. 7G.C20H42. za.. cis-hoseoxgde. U.31. 77.麗eヒMeuge肪o⊥. 1.5G. 23.. trans-doseoxide. a.ii. 78.PentaBecan-2-one. U.3i a.25. 1.33. 一〇cimene. o.to. ー2-en-6-one. 。PhenyJ.eし. 量VIaceしaしe. 75.Tetradecan-2-orre. tr.. tr. 8.64. tr. tr.. 24.. cis-flex-3-en-1・-O玉. tr.. 79.NerolidQi. 25.. κ0匡奮an-2-vne. しr,. 80.EしMmn-istate. tr.. 2G.. C胴H3。. tr.. 81.CZiii . tr.. za.. trans-llex-2-en-1-til. tr.. az.Benzンltig監aしe. tr.. 28.. cis-Linaioioxide{furanoide). fir.. 83.Teしradeca濫lo1. 29.. IleErLatrol. tr.. 84.EugellO1. 3U.. ヒrans一 しinaLoloxide(furanoide}. しr.. 85.&-Gadinene. tr.. 3星.. Neroloxide. しr.. 86.α. 一Cadi"ene. ヒr.. az.. Decan-2-one. t,r.. 87.γ. 一(hd血erle. し「.. Lr.. 88.CZZEI,e. α 一COpae11e. 33.. しr. しr.. 34.. C墓611az. tr,. 89.MUIlro工. 35.. Decallal. fir.. 90.β.・. 3G.. Oerlzaldellyde. ヒr.. 91.Ileptadecan-Z-one. 37.. しcans-NO「1-2-el1-1-al. tr.. 92.Pel1しadecal薯01. 38.. Li≪alol. 39.. OCしal篭01. tr.. 94.E,Z-Farneso⊥. 40.. iso-f'ulegoi. tr.. 95.C23H46. 41.. α 一Cedrene. tr.. 96.E、1三. α 一i!ergamoしe「1e. ・[三udesmol. 93.EtlWIpalmiしate. 1.95. ヒr. 0.25. しr` しr` しr. しr. 1.75 tr.. 一Farneso1. Z.42. tr.. 97.llex8decalo1. しr.. Cl61134. tr.. 98.C2411BO. tr.. 43. 胴.. Terpinene-4-01. しr。. 99.HePしadeca瞳101. 'J・. Untlecan-2-one. 9G.. iしhylciしr。11eUaしe. 42.. 97.. β 一E1師ene. tr.. lO1.!三Lhyilinoleate. tr.. しr.. 102.MetlLyllino】Lellaしe. tr.. lU3.Ct1Lyllinolenate. しr.. a.oy. 43.. Citro蹄ellylfot而aしe. 99.. Aromacieirdrene. 50.. Citronellylacetaしe. 2.Gg. 皇05.P屠. 5ユ.. Neral. o.za. ユ06.Be鱒ZylUenzoato. o.sa. lc了.c271i56. Q-Terpineoi. r2,. tr. tr.. 1UU.Czs1{sa. Q.35. tc.. io4.C261154. tr.. C巳71i3.. しr。. 54.. Dadecan-Z-ane. tr.. 55.. Nerylaceしaしe. tr.. 108.Benη. 53.. 0 9. a LU. Yeakareapercentage買hicl監weredeしerminedbンGC. ・ ◎. traceamaunヒtr.>0。Ol%. 一一一30一. しyし01. しr、 U.Od しr.. 三salicylaしe. しr..
(34) Table2.. Thecarboxylicacidfractioncomponentsoftheessentialoil from堕1巡. ≧ミ旦Thunb.varPlenaRege1.. Area(%). Co皿pounds. Hexanoicacid. 0.11. Heptanoicacid. 1.27. Octanaicacid. 0,89. Nonanoicacid. 0.56. Citronelicacid. 6.47. Decanoicacid. 0.87. Benzoicacid. 0.03. Geranicacid. 12.42. Salicylicacid. 0.33. Lauricacid. 4.75. Tridecanoicacid. 0.35. Myristicacid. 4.07. Pentadecanoicacid. 0.37. Palmiticacid. 15.15. Heptadecanoicacid. 0.23. Stearicacid. 1.01. Oleicacid. 0.44. Linoleicacid. 5.86. Linolenicacid. 6.67. UnderlineTerpenoidacid. 本 植 物 の 揮 発 性 油 の 主 要 成 分 は 、Citranellol(60.0%),Geranio1(8.6%),Nero1(2.8%), Citronellylacetate(2.7%),Linalool(2.0%)で. あ り、 こ れ ら 化 合 物 で 全 体 の76.1%を. い た 。 ま た 特 徴 的 な 微 量 成 分 と し てCZS一 β 一Phenylethylalcoho1を. お よ びtrans-Raseoxide,Nera1,Geranial,. 認 めた。. 炭 酸 ナ ト リ ウ ム 可 溶 部 か ら見 い 出 だ さ れ たCitronellicacidお ダ リ ン,オ ン,テ. レ ン ジ,レ. 占めて. モ ン,ラ. イ ム,グ. レ ー プ フ ル ー ツfミ. よ びGeranicacidは,マ ン ト,ト. マ ト,ホ. ッ プ 才 イ ル,ワ. ン イ. ィ ー1°》な ど か ら 確 認 さ れ て い る 。. マ イ カ イ 花 の 水 蒸 気 蒸 留 に よ り得 ら れ た 精 油 は,い. 一 一一一31一. わ ゆ るオ ッ トータ イ プ ロ ー ズ オ イ ル ま た は.
(35) ロ ー ズ オ ッ トー と 呼 ば れ,西. 洋 バ ラ の そ れ と 成 分 的 に は 、 さ ほ ど 差 異 は な い が,そ. く,気. 品 の あ る ロ ー ズ ・ ド ・メ イ(RosedeMei,Rosacentifolia)と. り,香. 粧 品 お よび 食 品 な ど の香 料 と して の利 用 価 値 が あ る。. 3.実. の香 気 は 明 る. 同 様 も し くは そ れ 以 上 で あ. 験. 3.1試. 料 マ イ カ イ花 と そ の 揮 発 性 油. マ イ カ イ 花 は,中 0.02%を. 国,甘. 粛 省 に 生 育 す る植 物 の 新 鮮 な 花 を水 蒸 気蒸 留 に よ って 揮 発 性 油. 得 た 。 こ の 揮 発 性 油 は,甘. 粛 省 中 国 化 工 進 出 口 公 司(KansuChinaNational. ChemicalImportandExportCorporation)か. ら入 手 し た 。. 揮 発 性 油 の 物 理 恒 数 は,([α]zaD-10.64(C=6.25,エ d2540.8742)で. 3.2揮. ー テ ル),nD51.4622,. あ った 。. 発 性 油 の 分 別 と 中 性 部 力 ラ ム ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ る 区 画. 揮 発 性 油10.Ogを. エ ー テ ル250m.Qに. メ ッ シ ュ の シ リ カ ゲ ル200gを Table3に. 溶 解 し,化 学 処 理 に よ り分 別 し,中. 性 部5.Ogを100-一. 一200. 充 填 し た カ ラ ム を 用 い て カ ラ ム ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー を 行 っ た 。. 化 学 処 理 過 程 お よ び カ ラ ム ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー の 結 果 を 示 す 。. Table3.ChemicalTreatmentoftheEssentialOiland ColmChromatographyofNeutralFraction. 一 EssentialOil. -T菰. lO.00g. NaZCOssolublepart. 5%HCl extractedwith ether Carboxylicacidpat-t i. 嚥 1VaZCO3insolublepart 2%NaUH i NaOHsolublepart. NaOHinsolublepart. 1. 5%HCl extractedwith ether. Neutralpart 9.348. 1. Phenolpart lI.:. columnchr〔mtography 5.00g. I H.100H.95:E.5H.90:E.10H.80:E.20H.70:E.30H.50:E.50 500m1500m1500m1500m1500m1500ml lllIll O.1380.0480.4480.1281.5482.118. 蟄 E.100M.100 500m1500ml ll O.2290.07g. H.;Hexane E.:Ether M.;Methanol 一32一.
(36) 以 上 の よ う に して 分 別 した 中 性 部 各 区画 お よ び炭 酸 ナ トリウ ム 可 溶 部 な ら び に 水 酸 化 ナ トリ ウ ム 可 溶 部 に っ い て 検 討 した 。. 3.3機 GLC,分. 3.4標. 器分析 取 用GEC,GC-MS,IRは,第. 一 章 と 同機 種,同. 条件 で行 った。. 準試料. 市 販 品 を その ま まGC-MS測. 定 した 。脂 肪 酸 エ ス テ ル類 は,相 当 す る市 販 の カ ル ボ ン酸 を ジ. ア ゾ メ タ ンを 用 い て 常 法 に よ りメ チル エス テ ル と して 標 準 物 質 と した 。. 一33一.
(37) 文. 献. 1). Y.UeyamaandS.Hashimoto,H.NiiandK。Furukawa,FtavourFragr.J,5,219(1990).. 2). E.Kovats,J.Chromat.,406,185(1987).. 3). P.Hadjieva,P.Sander,B.Stoianova-IvanovaandM.Verzele,RivistasItalianaEPPOS,. 62,367(1980).. 4). C.MannandT.Smith,Int.Congr.Essent.Dits,7,458(1977).. 5). 1.Watanabe,T.YanaiandS.Tamoga皿i,Int.Congr.Essent,ails,7,461(1977).. 6). J.Mihailova,A.AtanasovaandA.Balinova-Tsvetkova,Int.Congr.Essent.Oils,7,. 219(1977).. 7). F,Bucceユlato,PerJum.Flavorist,5,29(1980).. 8). d.Anaq,Perfum.Flavorist,9,1(1984).. 9). Y.OhnoandS.Tanaka,Agric.Biol.Chem.,41,399(1977).. ia). S.VanStratenandH.Maarse,VolatileCompoundsinFoodQualitativeData,DivisionforNutritionandFoodResearchTNO,InstituteCIVO-AnalysisTNO,pp.5,29,. 35,62,?0,?3(1983).. 一34一.
(38) 第 四章. 1.緒. 中 国 産 白 玉 蘭(MicheliaalbsD.C.)の. 花 お よ び 葉 の 精 油 成 分D. 言 白 玉 蘭(MicheliaalbsD.C.)は,モ. ク レ ン科(Magnoliaceae)に. 属 す る 常 緑 の 小 高 木 で,そ. の 花 は 白 色 で ス イ ー ト ・フ ル ー テ ィ ー お よ び 情 熱 的 な 強 い 特 徴 の あ る 芳 香 を 有 し 、 イ ン ド,中 国 お よ び 東 南 ア ジ ア の 野 原 に 生 育 す る 鑑 賞 用 植 物 で あ る 。 本 植 物 は,日 ビ ャ ク ギ ョ ク ラ ン,ビ Lan)と. 呼 ば れ,そ. ャ ク ラ ン,中. イ ・ユ ィ ー ラ ン(BaiYuLan),バ. イ ラ ン(Bai. に オ ガ タ マ ノ キ 属 の キ ン コ ウ ボ ク(M.champacaL.)の. ラ タ ネ オ ガ タ マ(砿. 掬ospyeng.)の. 分4・5》,M.yunnanensisFranch.の M.martinil8}の. ン コ ウ ボ ク,. の 花 は 中 国 で は 民 間 薬 と して 慢 性 の 気 管 支 薬 に 用 い られ て い る 。. モ ク レ ン科 の 精 油 成 分,特 分2・3),カ. 国 で は,バ. 本 で は,ギ. 精油 成. ヘ ッ ドス ペ ー ス 香 気 成 分 と 溶 媒 抽 出 香 気 成. ヘ ッ ドス ペ ー ス 香 気 成 分6},M.hedyosperma。7)お. 精 油 成 分,お. よ び ギ ン コ ウ ボ ク(M.albaD.C.)の. に 関 して 断 片 的 な 報 告 は あ る が,中. よび. ヘ ッ ドス ペ ー ス 香 気 成 分9∼12). 国 産 白 玉蘭 の精 油 成 分 に関 す る詳 細 な 報 告 は ほ とん ど ない 。. そ こ で 中 国 産 白 玉 蘭 の 花 お よ び 葉 の 精 油 成 分 を 明 ら か に し,香. 料 工 業 へ の 利 用,開. 発 を 目的 に. 研 究 を 行 った 。. 2.結. 果 と 考 察 新 鮮 な 中 国 産 白 玉 蘭 の 花 お よ び 葉 の 精 油 のGLCをFig.1,Fig.2に. 確 認 さ れ,主. 2.1中. 要 成 分 と し て ピ ー クNo.21,22,24,48,63,93な. 示 す 。 最 低115成. 分が. どが 認 め られ た 。. 性 部. カ ラ ム ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ り溶 出 分 離 した 各 成 分 は,GLC分 IR,MS,NMRス. ペ ク トル な ど の 機 器 分 析 に よ っ て 検 討 し,ま. 取 を 併 用 して 単 離 を 行 いt た,既. 知 物 質 に つ い て は,. 標 準 試 料 との そ れ らの 比 較 に よ り同 定 ま た は確 認 した 。 2.1.1n一. ヘ キ サ ン溶 出 区 画. Fig.1,Fig.2の 115が. ピ ー クNo9,12,20,30,37,44,61,73,85,94,99,102,107,109,112,113,114,. 認 め られ た 。. こ れ ら は い ず れ もIRvMez`cm':2960,1460(-CHI),2925,2850,1470(-CHZ-一), 720(一(CH2)n,n>4)を. 示 し,MSス. ペ ク トル に お け る 分 子 イ オ ン ピ ー ク,な. カ ン 特 有 の フ ラ グ メ ン テ ー シ ョ ン を 示 し,C,。恥 か らC凸 2.1.2n一 Fig.1の ら れ,そ. ヘ キ サ ン:エ. ー テ ル90:10溶. らび に 直鎖 ア ル. の 直 鎖 ア ル カ ンで あ る と確 認 した 。. 出区画. 花 の コ ン ク リ ー トか ら ピ ー クNo8,21,22,が れ ぞ れMethyl-2-methylbutyrate,LimQnene,1.8-Gineolで. 一35一. 主 要 ピー ク と して 本 溶 出 区 画 よ り認 あ あ る と確 認 した 。.
(39) 釦 ●, o. ← 一 ゆ. 一ct. ● ●. ● ●c 幽. 曾 理6畠. ●. つ§ ) ﹂. ,. ■ ●. 一C1. .Q .自. ■. 一●,. 60H弱. 一 ⇔ ‐tc. 二 Φ謂u肩Σ. 卿 一. 一〇`. の ■. o﹄鯛. P. 一cr 一. 麟O. 幽 ■. eう ①. ". ● ●9. Hq6 州ρd[ Φ 切の四 ①謂9 噺 o. ■ 一. 卜`5・ 09. 髄 一`塞 ● 齢. eうの. ρ●s. 儒 一Ri. 岳 島 8 。。暮 旨δ. φ. 一 ゐ 9 の ●罵. 鱒61. の鳴O. 馬. 白 '∂1. 一 卿. 鴨. ・ 一 卿. 一36一. H. . b。逗. 脚5.
(40) 一●画 ` 〇 一 一 一ts. (・ §. 幽. " 一. 騨. のΦ§応Φ一 O .∩. ,. )∬. 騨 ●t. se・69. 一 ● -c> r ● o. `9°. ●9. ,●,. ρ[尉. 一 ・,の. ●C 一 一. ``°,艦. , 覧`'``. 州HΦ瀦O姻Σ 自Q﹄ 口 舶 H州O H鳴咽の暮Φのの国 Φ調ρ 蝸O 壽 ﹄b。8 震 § δ. ‐cc rc・rs. , 一. lt'Lt. ●. tド8C. ,. :c・as. の05 膠. 'o'`卜 亀こ'齢. 弓 9. ● ●'4,. a. 卿. st'cr ic・. P. 一`レ. .. `● 願`,. ` 口 ■ 騨. ◎00. 一曝レ. 〇 一 ● -rt 昌 o 骨 i」 ° 竃r. 曙 ,●. 書. 齢. 一 ■ ● o. の. -st o o 鱒. M二島 一. 一 一. ff'/C. 唄 一1L. 隻皇」L」. 一. ,,°`巳. 一. ,冨 ▼ 隔5. 冠. ● ●'`巳. rB'f1. コ. 困. ,￡'cl ,に',1. のNtc・zs. 一. 」. 一. ``'IE. o,'墓. Y【L置 ..一 一一.. 馳. rs層. ●. 嘘. 一 一. 一」 幅. 噛. ∩. 卿 一 騨. 竃ド, ``幽`. 冒 一` ● 一 一 層. cv. .b。缶. cドe. 一37一. C,7. 一 ●9. s`°` ● 昌゜ ●. o. 一 ￡:. り. 一. ●との濫巳. 鱒.
(41) さ ら に,本. 溶 出 区 画 か ら ピ ー クNo.13が. 認 め ら れ た 。 ピ ー クNo.13は,MSm/z(%):136. ('dr,9),121(10),107(3),93(100),79(21),69(38),55(4)か Fig.2の. 葉 の 精 油 か ら ピ ー クNo.58,62が. らa-Pineneで 主 要 ピ ー ク と し て,本. あ る と確 認 し た 。. 溶 出 区 画 よ り認 め られ た 。. ピ ー クNa.58は,MSm/z(%):204(M'1),189(15),161(15),147(29),133(18),121(35),107 (43),93(79),81(90),68(79),53(62),41(100)カ. ・ら β 一Elemelle,ピ. ー クNo.62は,. MSm/z(%):204(M',13),189(12),161(25),147(12),133(18),121(21),107(32),93(57),81 (29),69(38),53(34),41(100)か 2.1.3n一 Fig.1の. ら β 一Caryophylleneで. ヘ キ サ ン:エ. ー テ ル70:30溶. 花 の コ ンク リー. あ る と確 認 した 。. 出 区 画. トか ら ピ ー クNo.48が. 主 要 ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り認 め ら れ た 。. ピ ー クNo.48は,MS皿/z(%):154(M',1),136(15),107(10),93(100),80(57),71(100),55(88), 43(72)か Fig.2の. らLinaloo1で. あ る と確 認. した。. 葉 の 精 油 か ら ピ ー クNo.48,97,100が. クNo.48は,Linalool,ピ. 主 要 ピー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ た 。 ピー. ー クNo.97は,HSm/z(%):220(M',1),205(3),177(9),. 161(9},148(13),138(18),121(38),109(59),93(82),81(44),69(81),55(41),43(100), か らCaryohylleneOxide,ピ. ー クNo.100は,虹Sm/z偶):222(M+,1),161(9),136(15),. 123(10),107(22),93(44),81(26),69(100),55(29)か 2.1.4n一 Fi.g.1の Geranio1で. ヘ キ サ ン:エ. ー テ ル50:50溶. 花 の コ ン ク リー あ る と確 認. らNerolidolで. あ る と 確 認 した 。. 出 区 画. ト か ら ピ ー クNo.87が. 主 要 ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り 認 め ら れ,. し た 。 さ ら に 本 溶 出 区 画 か ら ピ ー クNo.70が. 認 め られ た。. ピ ー クNo.70. に っ い て は,MSm/z(%):154(M',1),136(49),121(56),107(7),93(57),81(35),68(15),59 (100)か 2.1.5エ Fig.1の. らa‐Terpineolで. あ る と確 認 し た 。. ー テ ル 溶 出 区 画 花 の コ ンク リー. トか ら ピ ー クNo.93が. 主 要 ピ ー ク と し て 本 溶 出 区 画 よ り認 め ら れ た 。. ピ ー クNo.93は,MS皿/z(紛:122(M`,26),91(100),77(6),65(19),51(12)か alcoho1で. 2.2炭. あ る と確 認 した 。. 酸 ナ トリ ウム 可 溶 部. 揮 発 性 油 を 常 法 に よ り5%炭 のIRス. ら β 一Phenylethyl. ペ ク トル は1700cm'に. テ ル 化 し た の ち,MSス. 酸 ナ ト リ ウ ム 水 溶 液 で 処 理 して 得 ら れ た 炭 酸 ナ ト リ ウ ム 可 溶 部 カ ル ボ ン酸 の 特 性 吸 収 を 示 した の で,ジ. ペ ク トル お よ び 標 準 試 料 のGLCのtRを. ル エ ス テ ル を 確 認 し た こ と か ら,相. ア ゾ メ タ ンで メ チ ル エ ス. 比 較 した結 果 そ れ ぞ れ の メ チ. 当 す る 酸 の 存 在 を 認 め た 。 そ の 結 果,花. ら14成 分 を 確 認 し,2-Methylbutanoicacid(79.9%),Hexanoicacid(6.6%)な の 精 油 か ら19成 分 を 確 認 し,Hexanoicacid(34.5%),Octanoicacid(26.4%),Decanoicacid. 一38一. の コ ン ク リ ー トか ど が 主 成 分 で,葉.
(42) (8.4%),Geranicacid(4.5%)な Table1お. よ びTable2に. ど が 主成 分 で あ った 。 白 玉 蘭 の 揮 発 性 油 中 性 部 お よ び 炭 酸 ナ ト リ ウ ム 可 溶 部 よ り 確 認 した. 成 分を示す 。. 一39一.
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