1.緒 言
毛 鞘 茅 香(HierochloeodorataL.var.pubescensKryl)は イ ネ 科(Gramineae)植 物 に 属 し,コ ウ ボ ウ(H.odorataBeauv.)の 変 種 で あ り,本 植 物 全 体 に 甘 い 芳 香 が あ る 。 本 植 物 の 生 育 分 布 は, 西 ア ジ ア,ヨ ー ロ ッパ で あ り,中 国 で はMaoQiaoMaoXiangと 呼 ば れ て い る 。
コ ウ ボ ウ(H.odorata,英 名Sweetgrass,Haly,grass)の 揮 発 性 成 分 は,Nykane♂ に よ り19種 の ケ ト ン類15種 の ア ル コ ー ル 類10種 の ア ル デ ヒ ド類,6種 の エ ス テ ル 類,5種 の ラ ク ト ン 類
4種 の フ エ ノ ー ル お よ び エ ス テ ル 類4種 の 酸 類 が 報 告 さ れ て い る が コ ウ ボ ウ の 変 種 で あ る 本 植 物 の 成 分 研 究 は い ま だ さ れ て い な い 。 そ こ で 著 者 は,中 国 産 有 用 植 物 の 利 用,開 発 の 一 環 と し て 毛 鞘 茅 香 の 地 上 部 お よ び 地 下 部 の エ タ ノ ー ル 抽 出 か ら得 ら れ た 揮 発 性 成 分 の 研 究 を 行 っ た 。
2.結 果 と 考 察
中 国 産 毛 鞘 茅 香 の 地 下 部 〔A〕 お よ び 地 上 部 〔B〕 を そ れ ぞ れ エ タ ノ ー ル 抽 出 し,溶 媒 を 留 去 して オ レ オ レヂ ンを 得 た 。 得 ら れ た オ レオ レ ヂ ン は 連 続 水 蒸 気 蒸 留 抽 出3)を 行 い そ れ ぞ れ 精 油
〔A‑1〕,〔B‑1〕 を 得 た 。 さ ら に エ ー テ ル:ペ ン タ ン 混 合 物 で 抽 出 し,溶 媒 を 留 去 し た も の に っ い て も同 様 に して 精 油 〔A‑2〕,〔B‑2〕 を 得 た 。 得 ら れ た 精 油 のGLCをFig.
1,Fig.2,Fig.3,Fig.4に 示 す 。 最 低169成 分 が 確 認 さ れ,〔A‑1〕 に お い て は ピ ー クN。.
49,154,〔B‑1〕 は ピ ー クNo.49,144,154,〔A‑2〕,〔B‑2〕 に お い て は ピ ー クNo.
144,154が そ れ ぞ れ 主 要 成 分 と し て 認 め ら れ た 。
2.1揮 発 性 成 分 の 検 討
カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー に よ り 溶 出 分 離 し た 各 成 分 は,GLC分 取 を 併 用 し て 単 離 を 行 い, IR,MSス ペ ク ト ル お よ びHPLCな ど の 機 器 分 析 に に よ っ て 検 討 し,ま た 既 知 物 質 に つ い て は 標 準 試 料 と の そ れ ら の 比 較 に よ り 同 定 ま た は 確 認 し た 。 揮 発 性 油 の 主 要 成 分 と し て ピ ー ク No.5,16,49,154が 認 め ら れ た 。 ピ ー クNo.5に つ い て はMSm/z(%):86(M',4),71(18),58(44),
44(100)か らlsovaleraldehyde,ピ ー クN().16はMSm/z(%):88(猛,1),70(71),55(100),41(96)
か ら3‑Methylbutano1,ピ ー クNo,49はMS皿/z(%):96(M',100),95(82),67(4),か らFurfral ,ピ ー クNo.154はMSm/Z(%):146(M4,96),118(100),89(43)w63(15),51(6)か らCoumarinで あ る と 確 認 し た 。
さ ら に ピ ー クNo.22,45,66,116,144,150,158,161が 認 め ら れ,ピ ー クNo.22はEthyl
caproate,ピ ー クNo.45はEthyloctanoate,ピ ー クNo.66はEthylnonanoate,ピ ー ク
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No.116はEthylaurate,ピ ー クNo.144はEthylhexadecanoate,ピ ー クNo.150はEthyl octadecanoate,ピ ー クNo.158はEthylIinoleate,ピ ー クN(L161はEthyllinolenateで あ る と 確 認 し た 。
Table,1に 毛 鞘 茅 香 エ タ ノ ー ル 抽 出 物 の 揮 発 性 油 よ り 確 認 し た 成 分 を 示 す 。
Table1.Compositionofthevolatile extractsfromHierochユoeodorataL.
趣仏eη
一 一1 . a.
3.
4.
J.
G.
7.
a.
9.
重0, 11.
12.
13.
19.
15.
16.
17.
18.
且9.
20.
2三.
zz.
Z3.
Z9.
Z5.
2G.
Z7.
28.
29, 30.
31.
32.
33.
34.
35.
3G.
37.
3&.
39.
an.
41.
az.
43.
44.
45.
C(川rnaurrc1
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‑i
46.
47.
48.
49.5a.
5L.
52.
53.
54.
55.
56.
53.
58.
59.GO.
61.
sz.
63.
64.
65.
1川yo[11aしe Ethylacebaしe EtilanOl Isobuヒylalde1℃yde Isovaleralddwde Prot1Ylalcolaol lsobutylalcohol llexari‑2営o「書e 2,3‑DimeU真ylbutan‑2噸01 CI題flz,
trans‑Pent‑2‑en‑1‑al lsoa夙ylaceしaしe E晦1vaユeraしe EUU71croしonaヒe Ilepとan‑2。one
3一長奮et置ユylbuしanol Limonene Cizllze 2‑bleLbylbuLan‑1‑ol trans‑Hex‑2‑en‑1‑a1 2‑!圃1fura頃1 Eヒhylcaproaヒe 1,8‑Cineoie Qctan‑2rone P‑Cymene C皇afize Terpina工ene Cthyz薯iepしanoaヒe
2,6‑Uimetltylttepし 一5‑er1‑1‑a1 256‑Oimeヒhこ ノIpyrazi翼e EUWIlacしate
2‑MeLhylhepしP2‑en一 ε一〇ne
【】imeしhy正trisulfi,de 2‑bletl yl‑5‑etltyipyrazine HexanO工}
IsobuしyIcaproaしe QcEan‑3‑ol Nonarr‑2‑one CMII5。
Nor arial traits‑Uct‑2‑en‑1‑al 2‑Et4 yitridecane α 一ムngelicalactone Aceticacid
Eヒ猛ylGct/a帆{}aしe 2‑Meし1Ψ1teヒradecalle cis‑Lirlafoloxide(Furanoide) Hepta言taI
Furfural Isotunylcaproate cis一 藍菖㏄ 一2‑e竃、一玉一a三 闘e腿thone
Lrans‑Linalnloxide(Furanozde) UCヒylacetaヒe
Furfurylformate α 一Yユange肥 Uecan‑2‑9ne Uecanal iso‑lienthane 2一八ceヒylfurall C書5日32 Norrerr‑2‑one E3enzaldelryde Camphor Propanoicacid
t t t 38.47
0.51 1.57 七 t t t t t 七 t 3.28
t t t t t O.59
t t t t t t t t t t t t t し t・
t t t t t t t z.za
し t t 4.91
t t し t セ t t t t t G.了O
t し t し t
t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t 七 t t t t t t t し し t t t 七 1.34 t t O.73
も a.s3 t t t t t t t ち t 七
〇,as t t O.59
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oilSo#'th8ethsnol var。pubeScensKryl.
馬ea A‑2
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t t t t t t と t t t t t t t O.79
t t t t t D.50
t し t
し t t t t t b し 七 t t t t t t t 七 t t t ヒ し t ヒ し 七 し t t t t t t t t セ t t t t
も t t 七 セ t t t t t t t t t t t t し t t も t t t t t し t t t 七 t し t t t ヒ し t t t し ヒ t t し t o.sa
t t t t t t t t t t し
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TableI
響●..9,,..層●,6●,○・̀︒●⁝■.・曹●●■●,,・O,°・・,,画⁝,....°・隔・,.●・°齢.○,..,・●O.67890艮23456789012345678901234567890123456789012345678901234567890123456666777777777788888888889999999999GOOOOOOOOO11星1互ー11星旦2222222222333333監望ーココー﹂111三11監11﹂重1‑111﹂11111111三豆11三
(cuntiHued)
Ethylnonanoate L五nalol Cyperene Octanol hfenthylacetate Isvbutyricacid
5‑Meヒ 量u+1‑2‑fiu‑fura」 【 Altoat‑amadendrene
Undecarr‑2‑ore Eヒhyllevu⊥inaしe Cistlaa Caryop駄yllene I3utyricacid
β 一Cyclociしra1' Ltliyldecanoate a‑Santalene
S‑Guaiene 闘er1し1101 t:'urfurylalcohol Isovalericacid 2‑MeUWlbutyricacid Eヒhylbenzoaしe
a‑kkumulene Salicylicaldehyde 4‑Butylcyclollexer3‑one DimeU冗ylsuccinaしe a‑Terpineol r‑liexalactone C監71136 Quヒylnorranvaしe Dodecanり2‑o「1e 5‑MeU膨1‑2‑i'urfury.lalcohol Q‑Seliriene(3
‑Bisabo .kene Borneo
α 一Far「 】esene Piperitone Vatericacid ELIiylunder‑10‑enoate Isvamylnonanoate Decas701 EU論ylpherUlacetaヒe O‑llydroxyacetvptienone
C,ef{,e
Ethyl3‑tLydroxYliexarzoate Tridecan‑2‑one
β 一Damasenò、e Carveol Calamenene Caproicacid Ctlyyllaurate Gerarrylacetone Gttaicvl
Be陀zylalcohol Und㏄ 旧nol C塞91レo
β 一PfrertYleヒ1ivlalcohol Lthyltridecanvate Teしradecan‑2‑ore tteptanoicacid
a‑Iononec is‑1{ex‑3‑enoicacid trafls‑ilex‑2‑enoicacid Dodecarlol
Phenol C20H42 Peritadecan‑2‑one Anisaユddwde γ 一Nonalactone EしILylteしracie(;anoaヒe
0.86 t t t t t O.64
t t t t t t t t t t U.96
t t 1.10
t t t t t t t t t t t t t t t t t t t t 七 t t t t t t t t 1.G3
t t t 七 t t t t 1.12
t t t t t t t t t t
t t t t t t 1.35
t t t t t t t t t t t i.3z
t t t t O.97
t t t t t t t t t t 七 t t t t t t t t 七 t t o.si
七 t t 七 ヒ t 七 t t t t t 1.52
t 1.31
t t t t t t t t
1.17 t t t t t t t t t 七 t t t t t t t a.9s
t t t t t t t t t t t t t t t も 0̲93 t t t t t t t t t t t t t I.45
t t t t t t も t t t t t t t t t t t t t
t も t t t t t t t t 七 t t t t t t t t t t t t 七 t t t t 七 t
t t t t t t t t t t t し し t t セ t t セ t t t t t t t t t t t O.65 1.05 t t t も t 七 t t
13G 137 138 139 140 191 142 143 144 145 196 141 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 藍58 159 160 161 1G2 163 164 165 166 167 Asa iG9
Table1.(continued)
Caprylicacid c2且II
Bthy⊥pentadecalloate 11exadecan‑2‑one Notranoicacid Czzfl48 Meしhyllinoleaしe Massoialactose EUΨ1hexadecan。ate Gapricacid Dihydrocoumarin iso‑PI航01 Cz31118 Y‑[?odecalactone Cthyloctad㏄a】oate 2,3‑Di置wdrobenzofuran C24H50
[3e[[zoicacid Coumarin Lauricacid C25H56 [U軋yloleaヒe Ethyllinoleaヒe
2‑Phenylaceticacid
MeUlyllinolenate Eしhyllinole酷aしe Cxaf[sa Phytol Ethyleicosanate btyristicacid C27H56 c28H56 CzeEleo Falmiticacid
t t t t t t t t t t t t t 七 1.98
t t t la.22
1.00 t t t t t し t t t t t t t t
t t t 七 t t t t 15.70
t t t t t t t t t 24.88
t t t t t t t t t t t t t t t
t t t t t t t 1,40 9.10 t t t t t t t t t 29.00
t t 七 4.81
t t 3.34
t t t t t t t t
t t t t t t t t 7.98
t 2.56
t t t t t t t sa2s t t し t t t O.54
C a.73
t t t し t t
A一ユthevolatIeolfromtheeヒhanolextractoftherootparヒ,
A‑2],thevolatileoilfromperztane:ethersolublepartoftheethanolextractoftherootpart.
しhevolatleolfromtheeしhanolextracしoftheaerial,parヒ.B‑1
B‑2しhevolaし1⊥eollfro田penしarse:eしleersolubleparしoft31Eeしh団10⊥exしracしoftheaerialpart・
し;traceamowiし く0.50%
本 植 物 の 地 下 部 お よ び 地 上 部 の 揮 発 性 油 の 特 徴 的 な 主 要 成 分 と して ピ ー クNo.154:Coumarin が10.2%〜62.3%の 高 含 有 量 で あ った 。 そ こで エ タ ノー ル抽 出 物,す なわ ちオ レオ レジ ン中 の ク マ リ ンの 存 在 量 を 高 速 液 体 ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー(HPLC)を 用 い て 内 部 標 準 法 に よ り,そ れ ぞ れ 定 量 した 。 測 定 はUV237nm,311nm"'の2波 長 で 行 った 。
そ の 結 果 〔A〕 お よ び 〔B〕 オ レオ レ ジ ン中 に それ ぞ れ3.55〜3.57W/W%,お よ び3.65〜3.72 W/W%の ク マ リ ンが 含 有 して い た 。
ク マ リ ンは,食 品 香 料 と して 使 用 で き な い が,化 粧 品 に は,多 く使 用 さ れ て い る 。 天 然 由 来 の ク マ リ ンが 食 品 中 に 入 って い る か,い な か を 知 る た め に この 分 析 法 を 確 立 した 。
一90一
毛 鞘 茅 香 の 揮 発 性 油 の グ リー ン臭,コ コ ナ ッツ 臭 の 特 徴 的 な 微 量 成 分 は,CIS‑Hex‑3‑enoicacid, trans‑Hex‑2‑enoicacidお よ びMassoialactoneで あ る と思 わ れ る 。cis‑Hex‑3‑enaicacid, trans‑Hex‑2‑enoicacidは す で に ア ッ プ ル,ブ ル ー ベ リ ー,グ レー プ,パ パ イ ヤ,ラ ズ ベ リ ー, ス トロ ベ リ ー,ホ ッ プ オ イ ル,ビ ー ル,調 理 した 米,ク マ ザ サ,ホ ワ イ ト ワ イ ン,コ コ ア5〕な ど に 存 在 す る こ と が 報 告 さ れ て い る 。Massoialactone(5.6‑dihydro‑6‑pentyl‑2H‑pyran‑2‑one)
に つ い て は,α,β 不 飽 和 δ一lactoneでCryptocaryamassoiaBark"の 主 要 成 分 、H.odorataや H.austraiaの 微 量 成 分2)と して 確 認 さ れ て い る 。 ま たH.od(rrataやH.austraiaは,ウ オ ッ カ の 特 種 な 種 類"Subrowka"e)の 製 品 に 使 用 さ れ て い る 。
更 に(一)‑Massoialactoneは 西 オ ー ス トラ リ ア のCamponotus属 の ア リ の 防 御 物 質9}お よ び サ ト ウ キ ビ の 糖 密1°】か ら 単 離 さ れ て い る 。Coumarinを 含 有 す る 植 物 と し て は マ メ 科 (Leguminosae),キ ク 科(Compositate),バ ラ 科(Rosaceae),ク ス ノ キ 科(Lauraceae),シ ソ 科(Labiatae),ウ ラ ボ シ 科(Polypodiaceae)な ど が 知 ら れ て い る が,本 研 究 に よ り イ ネ 科 植 物 に 高 含 有 量 で 存 在 す る こ と は 大 変 興 味 深 く,ま た 化 粧 品 香 料 に 使 用 す る こ と が で き る と 思 わ れ る 。
3.実 験
3,1試 料 モ ウ シ ョ ウ ボ ウ コ ウ と そ の 揮 発 性 油
モ ウ シ ョ ウ ボ ウ コ ウ の 地 下 部 お よ び 地 上 部 は,中 国,江 蘇 省 に 生 育 す る植 物 を1987年 に 採 集 し 地 下 部 お よ び 地 上 部 を そ れ ぞ れ エ タ ノ ー ル 抽 出 し,溶 媒 を 留 去 し て エ タ ノ ー ル 抽 出 物(2.0%
〜3.0%収 率)を 得 た 。 こ の エ タ ノ ー ル 抽 出 物 は,上 海 土 産 畜 産 進 出 口 公 司(ShanghaiNa‑
tionalNativeProduceandAnimalBy‑Pr。ductsI叩ortandExportcorparatian)か ら入 手 し た 。
3.2揮 発 性 油 の カ ラ ム ク ロ マ トグ ラ フ ィ ー に よ る 分 画
分 析 は 特 に 地 下 部 を 中 心 に 行 っ た 。n一 ペ ン タ ン:エ ー テ ル(1:1)抽 出 か ら 得 た 揮 発 性 油0.93gを100〜200メ ッ シ ュ の シ リ カ ゲ ル170g充 填 し た カ ラ ム を 用 い て カ ラ ム ク ロ マ トグ ラ フ
ィ ー を 行 っ た 。
Table2に 処 理 過 程 を 示 す 。
Table2. ColwonChromatographyoftheEssentialOil
HierochloeodorataL.
S.D.E‑ether Ether.:Pentane1:1extrac
Essentialoilofrootpart[A‑1]
(Yield:0.044%}
Essentialoilofaerialpart[B‑2]
Yield:0.195%}
Ether:Pentanes°lubledart (Yield:9.540 Ether:Pentanes°lublepart
(Yield:3.85
ofrootpart ofaerialpart
Essential°il°fr° °tdart[A‑2) (Yield:2.71
Essentialoilofaerialpart[B‑2】
(Yield:5.00瓢)
一
[A‑210.93g
colunnchromatography
[A‑2]
一
x.Boa 400mI i O.03g
H.90:E.10 400mI
I O.049
H.70:E.30 40(hnl
i O.148
H.50:E.50 400血1 i O.038
H E M
E.100M.100 400m1500ml
ll O.3480.298 Hexane Ether Methanol
3.3機 器 分 析
GLC,分 取 用GLC,GC‑MS,IRは 第 一 編,
Tabla.3にHPLCの 測 定 条 件 を 示 す 。