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図5−5 降水量とpHの関係

5.5 酸性化・アルカリ性化物質の影響について

 雨水を酸性化する物質は主に硝酸と硫酸であり、アルカリ化する 物質はカルシウムの酸化物や炭酸塩とアンモニアである。6)都市部

では人間の生活活動からこれらの物質が放出されている。それらは 雨水に溶けNO3一、 SO42一、 Ca2+やNH4+イオンを生成する。

そこで、これらのイオン濃度を調べることにより雨水の汚染物質と 汚染過程を知ることができる。ここでは、酸性化物質として硝酸と 硫酸のどちらの影響が強いかを、また、アルカリ化物質としてカル

シウムとアンモニアのどちらの影響が強いかを調べてみた。

(1>NO3一とSO4 2一について(図5−6−1、図5−6−2)

 図5−6−1と図5−6−2は阪神地区と大学で採水した初期1ミリ降水、

及び1週間降水の試料中におけるNO3一/SO42一の比の値を相

対度数で示したものである。1.0より小さな左側はS O 4 2merichの 状態を示し、1.0より大きな右側はNO3−richの状態を示す。

 図5−6−2の上図を見た場合、阪神地区で採水された降雨中のSO

42一 フ溶存量はNOゴより大きく、下図に示されたように、大学に おいて採水された降雨試料中ではNO3一とSO4 2}の寄与がほぼ

同じであった。

 通常、都市部においてはディーゼルエンジンを使ったトラックや

工場などの排出ガス中には硝酸を生成する窒素酸化物の含有量が

多いといわれている。しかし、阪神地区の沿岸部は工業地帯であり

発電所や工場の煙突が林立しており、それらから排出される硫黄酸

化物の影響が無視できない。化石燃料の使用による酸性雨への影響 という点では、阪神地区において硝酸だけでなく硫酸の影響も大き いと考えられる。

 硝酸は大気中の放出されたNO2が光化学反応により生じたOH ラジカルと反応し生成する。この反応は主に気相反応で進行し、早 い反応である。そのため、放出後、速やかに酸化された硝酸分子が 大気中に浮遊し、降水によって捕捉される。そこで、降り始めの雨 の中に多量:に存在する可能性がある。一方、硫酸も大気中に放出さ

れたSO2がOHラジカルと反応し生成するが、この反応は主に液 相反応で進行する。このような反応様式の違いのため、硝酸は降り 始めの雨に多く、後続降雨で減少するが、硫酸は降り始めの雨と後 続の雨で同じように含まれると考えられる。その結果、降水量の多 い一週間降水の場合には、雨水に溶存しているNO3一濃度よりも

SO42一濃度の方が大きいものと考えられる。

 初期降雨と1週間降雨におけるそれぞれのイオンの濃度を比較 した場合、阪神地区、大学、両地区ともSO42一の濃度が、初期降 雨より1週間降雨で高くなり、NOゴは逆に初期降雨で大きくな

っている。このことは図5−6−1と図5−6−2の比較より明らかである。

(2)Ca2+とNH4+について(図5一一6−3、図5一・6−4)

 図5−6−3と図5−6−4は阪神地区と大学で採水した初期1ミリ降水、

及び1週間降水の試料中におけるNH4+/Ca2+の比の値を相対

度数で示したものである。1.0より小さな左側はC a 2+richの状

態を示し、1.0より大きな右側はNH4+richの状態を示す。

阪神地区で採水された降雨では、Ca2+の溶存量がNH4+より大 きい。建設現場などから生じる土壌粉塵やコンクリート、自動車が 道路を削り取ることなどにより巻き上がる粉塵などの主成分はC

aCO3である。CaCO3や土壌から供給されるCaOは、硝酸

や硫酸などの酸に出会うと、中和反応により遊離されCa2+が生

じる。

 阪神地区では、全体的に交通量が多く、あちらこちらで建設工事 が行われているためであり、都市部特有の傾向が表れている。初期 降雨により、浮遊していたCaCO3が洗い落とされると、後続の 雨に溶け込むCa2+は少なくなる。そのため1週間降雨における

Ca2+の三三量の比率は少ない。

 一方、NH4+は農地や家畜などから出る排泄物申のアンモニア や肥料として散布される硫酸アンモニウムなどが起源とされる。ア

ンモニアや硫酸アンモニウムも雨水に取り込まれ、酸と反応すると 中和反応が起こり、NH4+を生成する。図5−6−3の下図より大学 の初期1ミリ降水にNH4+が多く見られるのはこれが原因と考え

られる。

 しかし、図5−6−4に見られるように農地が少ない阪神地区におい ても、1週間降雨ではかなりのNH4+が見られる。このことから、

農業以外からの発生起源の存在が考えられる。近年、NH4+の起 源として、自動車の排気ガス対策として導入されている三元触媒が 大気中のN2から次のような反応でNH4+を発生させることが報告

されている。2)

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