一＠

［H，CO，］＝Kc ・ Pco， ＠ の関係が成り立つ。そこで次式が得られる。

［HCO31 ＝Ka   Kc   Pco2／［H ］ ＠

ここで

［H＋］2＋田：＋］｛［M＋］一［X ］｝・（：K。＋Ka・Kc・pc。、）＝0

が得られる。

［H＋］について、2次方程式の解を求める公式から

［H ］＝｛一（［M ］ 一 ［Xl） ± （（［M ］ 一 ［X ］）2＋4Ka   Kc   Pc．，）  2｝／2 ・

この場合解は一の値をとらないので

［且＋】＝｛一（［M＋｝【X］）＋（（［M＋］一［XD2＋4Ka・Kc・Pco2）1／2｝12

となる。

（lll）

＠

pH＝・10g【且＋］

であるから

＠

p且＝．log｛｛．（［M：＋】一［X1）＋（（［M：＋｝［X ］）2＋4］Ka・Kc・Pco2）1／2｝／2｝

となる。

＠

曲線（A）は純粋な酸の希釈溶液のpH−ECの関係に対応している。

また、上限曲線（B）は純粋な水に炭酸水素カルシウムのみが溶存 していると仮定し、様々な濃度の炭酸水素カルシウムにおけるpH と、その時の電気伝導度（EC）の計算値との関係を曲線で結んだ ものである。この場合も、ここでは炭酸水素カルシウムを仮定した が、これを炭酸水素ナトリウムを考えてもよい。純粋なアルカリの 炭酸水素塩の希釈液のpH−ECの関係に対応している。

 曲線（A）、（B）から、pHが下方向の酸性側については（A）

の曲線が下限になったいることがわかる。しかし、（B）の計算では アルカリ側では大気中のCO2分圧がパラメーターに入っており、通 常大気中のCO2分圧の平均値として知られている、350ppmを用

いた場合、差が大きい。

 そこで（B）のCO2分圧を700ppm、1400ppm、3000ppm

と変化させて曲線を描いた場合、700ppmの場合が一致することが わかった。このCO2分圧は一般に言われている、350ppmより大 きいが、通常の実験室における空気中のCO2は500〜700ppm

で、それほどおかしな値ではないと考えられる。

図6−9は、1週間降雨と初期1ミリ降雨に分けて示したものである。

 図6−9の下図から1週間降雨に比べ、初期1ミリ降雨ではCO2分 圧が700ppmから350ppmの時でも、比較的よく当てはまる試料

があることを示している。

 図6−8に示した（A）（B）2本の曲線の内側に多数の試料が存在

する。この点について図6−10にモデルを示した。

 図6−10は、酸またはアルカリ（CaHCO3）のみが溶存している

雨水に、中性塩が加わった場合におけるpHとECの変化モデルを

示したものである。雨水のpHは溶存している水素イオン濃度によ

り決まるが、中性の塩類が入ると、pHは変化しないがECが増加

する。そのため、図6−9に示したように、同じpHでもECの大き

な多数の試料が、2つの曲線の内側に存在することになる。

（B）

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