Mg/TF
パ イ p ラ ン トの 燃 焼 速 度
桑原阜経書 ,落合利親' '
金属 と酎 ヒ刊 とを混合 した高エネルギ物質の燃焼速度特性を求めた。高エネルギ物矧 土いわ ゆるJ lイ pラl /トと称せ られ る。J I イ F ,ラ・ /トには
Mgの粒径 と形状及びテフT ,‑ /の粒径を変 えて就取 して紬 に用いた。伝免速度凋定括集 より,穂先特性は従来の同伴推進薬 とは大 きく 異なることが得られた。抵虎速度は
Mgとテ7. ,. /の粒径及び混合比によって大 きく変わ り, 最大愚境速度は燃料 l Jッチの領域にあることが侍られた。バイ pラン トの愚塊速度は単位体帝 当た りに含まれている
Mg粒子の素面帝に比例 して増加 し.
Mg世子表面近傍の反応に よって 伝溌速度が辞速 されていることが得られた。
I . 概 要
マグネシウム ( Mg)とテフF '
./ (TFと噂) とを混 合 したバイ。ラント ( 金属 と無墳または有機酸化物 と を混合 した高エネルギ物方)は現用の コンポジット推 進薬や ダブルペ‑ス推進薬への着火薬をは じめ赤外線 放出物 としての着用が考えられている。J lイ F Zラt /I 中の
Mgl 土燃料 として用い られ
TF中l こ含まれてい る7ッソが酸化剤 として用い られる
。Mg/TFJ 'イ p C l ラt /トは 唖 々利用されてきているが捻虎特性の研究は あま り行われていない ト 3 1 .本研究において, i.
Mgの粒径.形状.混合丘 と
TFの粒径をJ {ヲメータに伝 統速度特性を求めるとともに
,Zr等の燃焼速度触媒 を混合 した もの も用いた。金属 と
TFでは披枚的強度 が小さいので.境枕的強度を改巷するために. :イ ・ /ダ にバイ トンを もちい,混合丑は
5‑I2wt % とした。
パイ トンを
12 d %混合 した とき
0.1MPaにおける理飴 断熱火炎取掛
土Mgを
30wt%混合 した ときに鑑大値
3271Eに達 し.このときにはば化学丑盆比に相当す る もの と考えられる。理論断熱火炎温度が凍大悟を とる 領域{・ は
Mg/TFバイ ロラン トは伝虎 しないが.
Mgの混合丑を増加 し
,Mgの混合丑が
55vt%以上
80 wt %
1992年8
月
5日受理
+日産 自動車榊宇宙航空中英部 研究開発センタ‑
〒
350埼玉RI H越市的切新町
2I‑1 TEL0492‑31‑1Ill
FAX 0492‑31‑1116
…細谷火工㈱技術開発セ ンター
〒197
東京市秋川市大沢
1847 TEL0425‑
59‑2578FAX 042
5
‑5
9‑2413Kzooo
一JtJBUhOJOTObrlUO000l⊃一一■Jl∠l
0 20 40 60 80 EM9.I
Fig.l Adiabadc血metemperatureandmoleper‑ centotproductsforMgrrFpyrohntsasa hJICtionoE
SM.・
の領域{. 燃焼する。
2.
理協性能
放免圧力
0.1MPaにおけ る
Mg/TFバイ F ,ラン トの 理絵断熱火炎温皮 4 )を求めて
Fig.1に示す。バイ ト
I /の混合点は
12vt%で一定であ り.残 りの
88vt%は
TFと
Mg‑ Cある
。Mgの混合
丑E的
な30wt %に した と
き火炎温度は穣大
儀3271Kに逮 している。里に
Mgの
程合丘を増加 してい くと火炎温度は減少す る頼向にあ
る
。Mgの混合丑が
Owt 9 6の とき.すなわち
Mgを混
K6gya Kayaku,Vol.53.No・6.1992 ‑SOL‑55
80 70
80 CHg.ytF的.2 Burming rate oEMgrrF pl yTqlants as a 血mctionofEbbatdiHercntdiaJne加 ofMg
par t i de
卓的 .合
していない
TFとJ ;イ トンだけの租合.断熱火炎温 度は
1330K
である。さらにMgと燃塊生成物である岬
2のモル言分串を求めて
,Fig.
1に示 した。 火炎温度 が叔大 となる
EML‑30
v t %の ときに
MgF2のモル首分 率は最大にな り.
Mgを
混合 してい くと
Mgが生成さ れ ると同時に
MgFZll滅少 して
い く。 このことから
E M.=30wtタ Jの ときに化学
皿盤比に連 しているものと 考えられる。
3.実験括
果及び考察
衣料は
,Mg/TFを混合 したのち
≠20x20Dの大 き
さにプレスで皮相成型 し燃虎妖故l こ用いた。大気中に 妖科
をセ ットして宕火薬で推進薬上面に点火 し燃虎 さ せ.燃焼状況を ビ
デオカJラで撮影 し解析 し.燃最速 収の測定を行った。雰囲気ガスは
空気であ り,空先中 の 酸 乗に上り伝最速鑑への影野が生 じ
うるものと考え られるが,反応相が帝いため形軌 土小さく無現 し
うる ものと考えられる) ) .同一条件
{・2回以上軽焼妖艶を 行い
燃最速皮の再現性を稀正 した。熱分解特性は
紛5 mgの試料
を集塵丘分析計を用い.圧力
0.1MPa.壁乗ガス雰囲気.昇温速度0. 3 3 K/ Sの
条件で測定 した。
3.I Mg
の混合tと
地境速度との蘭係
Mgの混合
丑 (E叫)と魚境速度の
関係を求めて
Fig・2
に示す
。TFの平均粒径は
600fl
Dで
Mgの平均粒径 は
24pd )と
60f・nの ものを用いた
。Mg
の粒径 (
ht.
)が
24 F'mで.E 叫が
60wt%のとき燃娩速射
土7血/ SI C,E H.
が
70wt %の とき8
Jn/ Sに増加 している
。≠
N.=60F・4 50 60 7080
10
6 ll i3
6̀ Ll
4
21200 1400 1
6
00 1800 2000 2200 TE.K
Fjg.4 Bumi ngrateoEM
g
rrFpyroliLrLt885afunctior LOf TFatdifferentdiaJTLeIersoLTFpTticleか.10
8
ミ
巨6 tI 4
2
0 0
500 100 0
15002000 Z.CTR
Z /
CJTI) Fig.5 Zluming rate ofMg/rF p
yTOhnt8aS a funcdoZI
Of
Z:atdifEefmtdiametersolTF partide
か・
すなわち最終火炎温度の
増加I l伝挽速庇の増加に寄与 していないことが得ら
3.3 Mg
の嚢面積 と燃焼速度の脚俵 れた。
Mg
の粒子
の表面税を求めるため屯子規故故を用い て
Mg粒子を
300
倍に拡大 して観察 した。粒径はば ら ついているが形状は球形{・り.
平均粒径を用いて来両 統を井出 した。単位体墳当た りに含まれて
いる
Mg粒子の表面
析Z: と伝統速度の朗係を
Fig.5
に示す。燃焼 E E力
110.lMPaである
。Mgの
袋面
前Z: を増加すること で燃虎速度は増加する頼向
にある。 衷面前が
鰍Icn2/ct43で
,TFの
粒径が
6FJnの とき伝鹿速度は
1d/
sで.
TF
の粒径が
60D f L nのとき伝境速射
12t E D/ Sである。 表面項が
1800ct12/ctD )に糊加すると
、TF
の粒径が
600F J I Z ) の
時,燃焼速度は約
9m/Sで
.TFの粒径が
6f l n の
とき.燃焼適齢 土約
4m/ Sと喪面前が
3倍に増加す ろ
ことで愚鹿速度は
4‑4.5倍に増加 している。 さらに.
TF
の粒径によっ
て伝統避妊はおおきく変わ っている 那. Mg 粒子の液面掛
こ比例 して燃焼速射 ま増加 して いる。 Mg の形状を変
えた ときの愚見速度特性を求めた。
J tイ t ,ラ・ /トの組成
llMg/TF
/
I:イ ト
./=65/30/5 qTt%である。 りんべん状の
Mg
の粒径は
64fLn相当{・
あ り.球形の
Mgの粒径は
60pt nである。俵塊面前の 小 さな球形の
Mgを用いたとき燃焼速度 は
1.29血/
8で あ り.燃焼面前の大 きな りんべん状の
Mg
を用いたと き愚最速皮は
7GZ)/ Sと大きく増加 してい
る。 このよう に
Mg/TFバイt 'ラ' / トの稔虎速射
土Mg
粒子の表面
恥 こ大 きく形啓を うけ. 上って伝焼迎鹿が坪速 Mg 粒子の表面近傍の反応に
Fig.8 B
un h
grateratio10fMg/TFp yrohntSaSa血mCdonoEEz.. る。3
熱盤丑分析は昇温速度0・
.5 Mgの燃焼劾串
33Kb.
正加 ・
lMPa.富戸 気ガスに垂乗を用いて乗施 した
。1073K
まI C昇阻 し大 気温度にもどした扱.残さ
の韮丘を耐定 した。残さが すべて
Mgまたは
MgFZである
と仮定 し
,MgFZの丑 を井 出 L.
Mgの反応割合を
Mgの伝枚
効串紬.と定 義 した。
恥 =W(MgF2)/
W (Mg)x100‑‑・‑・・・・・・・・(日
ここ
{・W(MgFZ)liMgF2中の
Mgの瓜丑.
W(Mg)
は初期妖科に含 まれ る
Mgの放血であ
る
。Mgの混合 丑が
,62.3vt%以上になると
Fig.1に示す ように理 為計井上
MgF2は生成 されない。 しか し
.3.3
等Ⅰ で 示 したように
,Mg
l l表面か ら反応 していることか ら.
E
htE≧62・ 3 叫 %でも M
gFzは生攻す るものと仮定 した 。
Mg/TFバイ t 'ラt /トの
Mgの壕鏡効串甘 粕 と
Mg
の 混合丑 との関係を
Fig.7に示す
。Mgの混合
丑は
50 wt9 6か ら
80 wt Xに増加 し
Mgの平均粒径
は
24J 川 の細 粒を用い
TFの粒径を
6.600flt n
と変えた
。Mgの混合 丑を増加す ることで
Mgの伝
統効串は叔少 している。
Mg
粒子 1つ当た りの表面からの燃焼
疎さBも
Mgの混 合丑を増加することで瀬少 している。 こ
のことか ら.
Mg
の混合畳が少ない鎖域では
Mgが
TFと
反応 しやす いが.
Mgの 放 生割合が少ないため中位比丘
当た りの 発熱丘が小さく億競速まの増加につながちない
ものと 考えられ る
。 EBB‑65vt%の とき.
TF
の粒径を小 さ くすることで
.Mgの低能効率は
紛30
タ iか ら
20%に低 下 している。 このようにTFの粒径に1っ
て
Mgの伝境 効率に大 きく抄響 して くることが和 られた
。Mg粒子
otL三.tx
9E
S
B
' N Fq
・ %
Rg.8 CombustionmodelofMgJTFpyro
l
ants.50 60E
Ng一 7 0
80 Fig.9 Theoreti
cd andexpe%
rim en
talhmi ngrates.
応す る。
(3)Mg粒子は表 面か ら深 さJ反応す る と気相‑放
出 され る。
(4)Mg粒子の反応速度rp
はTFの粒径の関数であ る。
以上の関係を数式化す ると.最先速度rは単位長 さ
を時間で測 った もの{・r=I 得 られ ることか ら,
/t・m (2)
とな り
L=8/.rp
単位長 さ当た りに含 まれ る粒子の数りの
l/3
乗m
は単位体串当た で得 られ,桝=
ガL/3=
I /
血.fpEM./冗/6pNJ l/3‑‑‑‑‑‑(3)となる。ゆえに
r‑I/
B( 1 / p
e.n.)I/3(
訂/6・p
MB)IJ3・r.・如 ・・・(4)
{・ある。 ここで.中仙:Mgの粒径
,孤:
単位長 さ当た り に含 まれ る粒子の敬,
〜:
耕位休耕内に含 まれ る粒子 の数.r:Mg/ T
F
J{イ F'ラン トの低横速度.r
p :Mg粒子 の反応速度 .
t:Mg粒子1つ 当た りの反応 時間.6:反応深 さ (Fig.
7の値を用い る).p:バイ t・ラ ン ト密度 .PNB
:Mgの硬度.EM.:Mgの混合丑 で ある。 以上の ことか
ら
.Mg/ TF
バイ ロラン トの軽焼 速度TはENkお よびBの関数 と してあ らわ され る。 (4) 式のr
, はぞ
恥‑65wt%の時の.くイ ロラン トの燃境速度r を用 いて求め る。Mgの粒径QM,=24F
Hnと一定 でTF の粒径がか=600FLnの ときr,=0・63En/S
.TFの粒径¢
r=6fLtnの ときT,=0
・201血/Sとな る。TFの粒径に よ り.
反応速度が異
なるのは.乗帝Mgとの接触面帝が異な るため と考 え られ る。
(4)式 よ り求め た
r
とeN.の関 係をFig.9に示す。TFの粒径が大 きい時 には.計井 に よ り求
めた
r
と実験 値ははば一致 してい るが,TF の粒径 が小さい場合は計井値の
r
と突放値 はい くぷ ん ずれてい るが,はばsMBとrは理飴 と乗換価が等
しい。この ことか ら,
Mgが表面か ら一様に像娩 してい るモ デルで評価す るこ
とが可能 と考えられ る。
5.
括 鎗
(1)Mg/ TF
バイ pラン トの燃 焼速度 はMgの混合 丑55wt96‑80wt%においてMgの混合丑を増加 す ることで増加す る鮪向にある。
(2) バ
イ pラ・/ ト中のTFの粒径を小 さ くす ると燃 虎速度は減少 し.Mgの粒径を小 さ
くす ると燃 焼速 度 は増 加 しTF,Mgの粒 径に 1 り
稔税速 度は大 きく変化 している。
(3) バイ t,
ラ・/ トの燃焼連取 土坤位体胡当た りに含 有 されてい
るMg粒子の表面掛 こ比例 し,TFの 粒径に よって比例定故は爽
なる。 Jtイ T,ラン ト の燃焼速度は.表面近傍の
反応に よって紳逮 さ れてい る。
(4)Mg/ TF
バイ pラン トにZrを混合 してい くと燃 焼速度は増 加 し.Zrを5wt%か ら
1
0wt%混合す ると燃焼速度は1.4倍に連 している。
(5) バイ pラl/ ト中のMgの燃 焼効率 はMgの混 合
丘が少 ないほ ど大 き く,反応輝 きBはTFの粒 径が大 きいほ ど大 きい。 この反応深 さβを
て.Mg が襲面か ら一様に反応 し,反応探 さ
きでMg
が気相へ放出 され るモデルでパイ F ・ラ. /
トの燃焼避妊を評価することが{・ きる。
3)謝 辞
本研究を行 うに当た り.唖 々御助言をいただ きま し た.防市庁技術研究本部 妨 3研究所 久保田 2部長 に好 く御礼申 し上げます。
文 献
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BumingratecharacteristicsofenergeticmixttLreSCOmpOSedofmetalparticlcSaJIdox‑ ide托rS.S
OC a ll e d
"pyroh ts',werestudiedexperimentany.ThepyrohntSteStedwere madeofvariousparticles i z
esofmagnesium (Mg)aJldpolytetrafluoroethylene(TF).The bumingratewasdeterminedasafunctiomofthediameterofMgandTFamdtheirmiXture ratio.Theresultsindicatethatthecombtntioncharacter i s t i
csofthepyrohntsappeartobe differentfromthoseoEconven
tionalsolidpropelhntsusedforr∝kets.TheburningrateiS verydependentontheparticlesiZeSandthemixttweratioofMgandTFparticles.The maximllmbumimgrateisobtmi edintheregionof血e1‑ridhmixture.Thebtm ingratei n・
cre
拙 w i
thincreasingthesuziaceaJ% OftheMgpardclesw i
thintherwgeoftheconcen・t
rationofMgparticlestestedi n
thisstudy,n eheatproducedjustabovethebumingsur‑ hceplaysadominantroleonthebumingrate.(
●Researd良D
即elopmentCenterAeroSpceDivision.NissauIMotor Company Ltd., Matobashinmachi21‑I. Kawagoe‑City.Saitau ‑Pt
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enterHo抑yaFireworksCo.Ltd・. 0粥aWa1847.A出gawa'City.Tokyo197.JapaJl.)‑306‑