研 究 払 文
PETN
の爆発反応帯に さらされた黒鉛 の損傷におけ る特徴
川 村 和 郎'
.
%鉛粉未を
PETN爆薬 と混合 して爆発 させ,黒鉛試料を回収 し.典籍が受けた舵遜上の組み を
X線回折.
ESR脚定 .花子邪教統呪寮に よって調べて次の知 見を得た。( I ) 無鉛裁面軌 土榛 壬 軌こ無定形化 した。(
2)内層においては炭窯研面 に対 して
a一軸方向同様
.C一軸方向か らの大 規模な切断が認め られた。 この切断に 上って黒鉛結晶子は小 さくな った。 しか し格子定政はほ とん ど変化 しなか った。(
3)C‑軸方向か らの大規模な放棄層面の切断が認め られたに もかかわらず. ラジカル漬軌 よもとの叔鉛妖科に比べて瀬少 した。
これ らの現故は所撃波に よるカツテ ィ' /グ効果 と斬 集 旺損に よる温度上昇効果で脱明 され る。
I . 揺 曾
高性俵爆薬の爆 発適
齢土数千 J‑ トル/抄 とい う伍 で.エネルギーの開放速 射 土 瞳めて速
い。 従 って,開 放 され るエ ネルギーを有軌 こ利用 し.制御するには乾 しさを伴 う。 しか し.エ ネルギー線 として利用す る場 合,対象物軌 こ対 して静的方法 とは兄な るエネルギ‑
の加え方が・ で きるために関心が持たれ.爆 発圧椿法や 爆発正着法 として先晩 して きた。現在で も正抱や正著 され た物 質の取扱や構造 変化の粥丑 は魅 力あ る研究 テー† として関心が高 い 。
爆薬 の爆発エネル+' ‑の利用方法には轍 々考え られ る。 あ ま り一般的 ではないが.妖料を確率 と混合 して 爆発 させ,化合物 を合成す るとい う方法がある。 庇近 では この混合爆発法で ダイヤモ ' / ドの生成条件が換肘 され てい る H.混 合爆 発法は化合物 合成に限 らず.物 東が大 きな. g斯学や正術革を瞬時に受けた場 合に どの ような抵抗や構造変化を示すか とい う間掛 こ対 して有 効な知見を もた らす。史には客収的 ではあるが爆 発反 応帝の有す る性つ 酌 こついて付紐が柑 られ る。前報では
PETN
爆薬 に有放物を混合 して優 先 させ.生氏 したす す 状 炭 窯 か ら どの よ うl z : 特 報 が 柑 られ るか を調 べ た21 . 本研 究 では.有 挽物 のかわ りに結 晶洪窯 であ る無鉛粉末
(GPと起す) を
PETN爆 薬に混 合 して儒
19
9
2年
4月
28E l 受R.
' 防衛大学 校材料物性工学教室
〒
239構額焚市走水
1‑10‑20 TEL0468‑l
l‑38]0内線
2256尭 させ.黒鉛試料を回収 し ( 被爆
GPと違 己す).その構 造変化におけ る特赦を調べて若干の知見を持たので報 告す る。
2.
実 験
2.1
鼓 料
GP(
七 ィ 。ン産.密度
2.25g/d)及び
PETN爆萌 には
325ノ ブシ A臨通過 粉末 を使 用 した。 混 合比 は
PETN/GP=70/30
,
80/20を選んだ。● 両者 の混合には ゴム乳鉢を用いた。充填管は外径
6.6n.内径
6.lED.長 さ
35m の銅管を使用 した。就料は少且づつ手話めに よ り軽 く売切 した場合 と強 く克明 した場合の
2系列銑 料を準依 した。実故 は次の ように して行 った。
混合物 を充填 した銅管 と 6 号電気碍管を粘着テープ の小片で接続 し,先に使用 した81 み立 て式の鉄袈容昏 中に吊 して大気雰Bl 見下で爆発 させた ) J .債鬼後に容 器の底に沈耕 した残造物を回収 し. ア七 ト・ /を用いて 雷管破片 と沢村を密度差を利用 して分別 した。回収 し た被爆
GP駄科は史に希塩酸{・ 兼沸 した後.熱 水で よ
く洗い乾燥 させた。
X 線回折は線軌 こ C u 管球を使用 し ,K β線は Ni フィ ルターに 上 りカ ッ トした
。X線回折は
20=23〜86●の
近田で行 った。得 られた回折鰍 工学授法に従 って格子 定数 と結晶子の大 きさを決定 した l J
ESR
吸収 スペ ク トル
(Xバ ン ド)は標 郷沢 科管に 試料 を と り.
10‑1Tor r 以上 {・ 脱 気扱封 入 して抑定 し た
。g一億 は
MgOに ドー プされ た
Mn2◆の
ESR吸収 スペ ク トルを基i 即こして求めた。
K6gY6Kayaku.Vo
1 . 54
.No.2.1993 ‑ 5L ‑PETN/GP
70/30
⊥ ノ八ご
・9 6
^
24026 2・‑8 20loI
PETN/GP
80′20
̲^ ・9
0 一0八 二・24 24 26 28
24 26 28 2ete1 2e
t o)
Fig.1 (002)lineprofiles0EGPぬmples GP:Graphite
a:GP 組mplesWhich wereexplode
d
wi th
PETNandwashedwithacetone b:
GP姐mpleswhidlWereObtainedfromthe above(a)byaJtaqtJeOuShy
drcchloricacid
tre
atJTterLt
花子餅赦免級静 ま水中に分散 させた試料を†イ タp 〆I Jヅ ドにつけて
30万倍で観察 した
。写真では これ を
333倍に拡大 した。
.結果 と考察
.1 X
線回折
括J 7 7 的遁変化に対す る‑ 1タT
,の立切か らの怖軌 土X 線回折湘淀 に 1って柑 られ る
. 被爆
GPの X 線回折 を 行 った ら.回折亜庇は もとの
GP
に比べて著 しく碑少 した。炭窯の収執線である
(002)回
折線 を例に とっ て
Fig.1に示す。 披頓 に よ り
(002)
回折線の卓皮は
著 しく瀬少 してい る。 希塩酸 地理 前後
(Fig.1a. b)で比較す ると,希填由地
理的.すなわち7七 トン 洗浄のみ では回折線強度は榊
定 されないほ どに梅矧 こ 弱い。希塩酸地理前校で回折
線包皮は地理肋に比べて 増加 している。塩酸処理 前技
で回折線の幼庇が変化す ることは,被爆
GPでは衷 両
帝が無定形化 してお り.
この無定形層が希塩酸包埋に
よって除かれた ことを示 す。表面層に金属故粒子
(歯
管及び沢村充填恥 こな田 す る飼散世子)が付着 してい
ると駿に 上る金属放粒子 の溶解 と共に被爆
GPの炎両脚は剥
赦 され る形 で除去 され る と考 え られ る
。Fig.)に示す回折線 の変 化は ボール ミル粉砕黒鉛のそれ と粒な
る。 ボール ミル粉砕 では粉砕の進行に伴 って回折線の プF ,‑
ドニ ンタが見 られ る5) .又
,PETN爆薬が よ り
高舎兄であ る
80wt%の方が爆 発時に
GPに対す る作用は大 きい と
推定 され るが .
Fig.1{・ のE g折 線も鹿
の比較 {・ はその勤 王脱 着でない。又.充填密度変化に
江 口してみ ると.低充 填密度 で も大 きな効果があるこ
とがわか る 。X 線回折 線義 庇 は玲末試料の場合
.駄科ホー
ル ターへの充填百 度 に も好守 され るの
ICFig.1に示
す軽虻の回折線態 度の差 では厳密 な ことは言えないが
.
PETN/GP混合 系の爆発において低先頃帝鑑
で桝逓変化が大 きい とす ると.充填密度に依存す る空
隙串が無税で きない こと を示 している。空隙率がホい と
壌売時の空気の断熱圧 掛 こよる温度上昇効果は大 き く
.GP
の表面層はそれ だけ熊衝撃効果を強 く受けてい る可能
性があ る。実時.
PETN
爆薬について計井 され てい る
C‑J
点での温度 と圧力を
PETN爆我の売切帝劇 こ対 して プ
F 'ッ トして み る と
Fig.2の よ うであ り
6)
7)
.低売場零度 での爆 発では温度効
果が大 きく.d S先頃帝庇 での爆発では圧 力効果が
大 きい ことが知 られ る。
希塩酸包埋 に よ り波面屑が除か
れ た被爆
GP就 科の 回折線か ら格子定故 と結晶子の大 きさを
求め て
Table lに示す
。Tablelにおいて特赦的 であ る点 は
.珊
給 結 晶子 の大 きさ . 即 ち
L. (002‑.L.M
l
ゝLHl ) Z Iは 小 さ くな ってい るに もかかわ らず.格子定
故d
oo2.d l l 。 .d l 1 2 の値は もとの
GPのそれ らとほ とん ど変わ っていない ところにある
。格子定故に変化を与えずに 措 晶子 の大 き さに変 化 を も
た らす よ うな作 用 は .
PETN爆薬の爆発に よ り尭生 した
術帝政に よる切断効 果{・ 説明 され る。結晶子の減少率を
a一触.
C
一軸方 向で見 ると,減少串は L
‥ lt.)>L
H o o Z )であ り
, C一軸方向か ら炭来屑面の切断 も
容易に起 こった ことを 示 してい る。切断劾恥
土PETN
蛾熊の舎兄 と武村の充 填
密度が高いほ ど大 きい ように とらえ られ る。
3. 2
ESR 吸収スペク ト ル
GP
には高濃度 の ラジカルが存在 してい る。 ラ・ }カ
C! . 4 lJ . 6
.42 rq
3t̲
tn
L O
lIA79ト
(JBq至lbJ1479d5 . 0 2 2
50
0.01.0
I . 2l . 4
l . 6
I.8dtg/cm31 Fig.2PlotsoEcomputedtemperature(T)andpre ssure(P)ofPETNagainstdensity (a)exp loded(atChapm
aJl‑Jou釘Ietpoint)
0.D:
ValuesfromretereJICe(6)
△:Valuesfromreference(7) T8blelX‑ray
diLhctiondataofqaphit esamplesexposdtotheex
pl o s i on r e a c t i o n w i t hPETN
S
a mp l e
dosp a c hga ndc r y S t a l l i t es i z e
(A)o2 L clOO2)
dl l ○
L.(]lO)d
112 LcuI2)GP
( Gr a ph i t e) 3 . 3 5 4 71 0 1 . 2 3 2 1 3 5 0 I . 1 5 6 2 4 0 PETN/ GP
‑7 0 / 3 0
d=0. 9 6g/ c E a 3. 3 5 9 5 0 0 1 . 2 3 2 6 8 0 ) . 1 5 6 2 0 0
PETN/ GP‑7 0 / 3 0
d=1 . 2 9g/ c J 3 . 3 5 4 4 4 0 1 . 2 31 6 8 0 1 .1 5
7 1 6 0 PETN/ GP‑8 0 / 2 0
d‑0 . 9 0g / c J 3 . 3 5 5 4 4 0 1 . 2 3 2 6 3 0
1 . 1 5 6 1 2 0 PETN/ GP‑8 0 / 2 0
d=1 . 2 4g/ c z a 3 . 3 5 4 3 9 0 ・ 1
. 2 3 3 5 7 0 l . 1 5 6 I l o はESR 吸収 スペ ク トルか ら知見が得 られ る 。Fi g.3
ると,スペ クトル強度の減少は低充填密度で著 しい。
に希塩酸処理後の被爆GP ともとのGP のESR 吸収スベ 即
ち.ス . < クトル強度の減少はは じめの充塀試料中の クトルを比較 して示す。被爆GP {・ はESR 吸収スベ ク P
E TN 爆薬含丘よりも充填噴射 こ大 きく依存 している トル強敵 王耗少 している 。PETN 爆薬含量7 0 wt %及 ことが
わかる。 この ラジ*, 鳩 度の減少は温度上昇効
び 8 0 wt %で低充填密度 と高充填密度の場合{
6.
=
46Fig.3 ESRspectraofGPsamplestreatedwithinaqueotnhydrochloricacidafterexplosionw
ith PETN t‑、貯卜
、 誠 ′ ′ ..
還、
描○ >
^ミ農犠を芸事∧ .∴, ̀\ 確 実還 辞芸職 潜七㌢n I?vD
Fig.4 High resolutionelectronmicTOgraphofGPsampletreate
d
withanaqueoushydrdChlodcacidafter explosionw it
h PETN (PE/
cdrbon14yerPlorLe
Fig.5
As
chematicdrawiJlgOfatypicalexplosion damageseeninsta血ingcarbonlayerplaJIeS oEGPhdicatedbyaJ)arrowinFig.3ある。 これは表皮効果に塩田する現象であ り,非対象 の大 きさは
GP粒子の大 きさや形に依存す るlL 非対 象パラ}‑ クーである
A/a(Aは故分曲線のペース ライ ・ /か ら上部 ピー クまでの距鮭.
Bはべ‑スライ ン か ら下部 ピー クまでの距鞍を示す) は被爆
GPでは
PETN爆薬含
丘 70wt%.80 vt タ iの場合で
A/B幸tで あ り
,GP抵晶子の赦細化が進行 していることが・ 支持 され る
。g一俵は
2.00で7 I )‑ス t = 'l /の伍であ り変化 は改め られなか った。
3.3
高分解能屯子何社鎮載蕪
ミタt ,の局所的な構造変化は炭窯局面の依屑を直接 挽察す ることに
上って柑られる
。GPJ l炭窯網平面が
3.35A
の間隔で規則正 しく延なった栴道を形成 している。
この炭素屑面の概層の梯子はCS 分解能馬子解放挽によ り格子蝕 と して観察 され る
。Fig.4は典型的な被爆
GPにおけ る炭窯層面の電子餅故銃写英である。 この 写軌 ま希塩酸地理後の試料である。依層兼面の無定形 化状態.更に内部の. %鉛の直韓状税樹の様子がわかる。
矢印の部分の屑面の構造変化が特静的で.
C一軸方向 からの炭素層面の切新が大規模に超 こ・ , )ていることが わか る。 さらに切断 されて も炭窯層面間鴨.即 ちd
.02の乱れは摂層の直線性を損ねるほ ど大 きくはない。 こ のような切断のされ方はその原田 として衝撃波以外考 えに く
い。Fig.4の炭窯冊面の前脚の乱れにおけ る 特赦を スケ ッチすれば
Fig.5の ようになる
。Fig.5で は 揺 晶 子 は 小 さ くな るが , 炭 窯 屑 面 間 隔 に
変化がない ことが強的 されている。
4.
# %
PETN
の爆発反応伸に さらされ た
GPの桝俗 と構造 変化の内容を明らかに した。
GP
桂子の表面軌 土著 しく無定形化 し.結晶子は小 さくなった。 しか し内層においては格子定数はほ とん ど変化 しなか った。裁面軌 こおける変化は火侍に例え られ.内軌 こおけ る変化は裁判な刃物で架早 く切断 し て小片 とす る場合に例えられ る。その際.温度効果は 低先頃密度での壌発で大 きく.高光頓菅度での爆発で は小 さい。一方.衝撃効果は高光頓雷耽{・ 大 きく.低 充填面皮で小さい。
本研究 は柵変化が生 じない. Q鉛安定相領域での もの である。
文 献
1 ) 生沼仙三
,松永珪裕,中山良乳 俵田光明.田中 克己.上凹虫周.大森正液.細谷文夫.工業火薬.
53. 1 (1992)
2)
川村和肌 工薬火薬.
53,137(1992).3) Y.NomtJnaJld冗.Kawamura.CarborL.22.189 (1984).
4)
輪垣逝丸 炭楽材料入
Pr.P.184(1972)淡紫 研究会.
5) S.MroZOWSki,ProceedingsoftheThirdCon・ ferenceon
C
打bn.UniyersityoIBuLblo, 495(1959).6) C.
L
Ma°er.‑DetorLationPropert
ie so E
Condens・edExplosiv
e s
ComputedUsing
The Becker‑Kisdakowsky‑WilsonEquationoE State',P・)ot(1963)CIea
Tinghouse.7) H.C・morning.E.
L L eC
,M.FingerandJ.E.KurTle.Pr∝eedingsofFifthSymposium (IrLter・ rLational)ondetonation.p.503(1970). 8) G・FeheraJldA.F.Kip.Phys.Rev..15.
337(1955).
K6gyaKayakLJ.Vol.54.Not2.1993 ‑ 55‑
Characteristicofthedamageofgraphiteexposedtotheexplosion reactionwithPETN
by
K
aztm KAWAMURA'Thegraphite(GP)powderwasmixedwith PETNandexplodedinaclosedvessel underatmosphericconditions.Thecoll
e c t
edsamplewasmeasuredbymeansofx‑raydiL・ fraction.ESRandhigh resolutiorLelectronmicroscopy.TheresultsoEtheexpenmenton theeffectofGPweredlaraCterizedasEonows
. ・( 1 )
ThesurfaceoftheGPstructuretunedto amorphousone.(2)TheGPcrystallitesbeamesmall.butinsidelatticeconstantswere scarcelyaf f
ected.Theylookedasiftheywerecutbyanedgedtoolwhichcouldbeassumed sh∝kwave.( 3
)n eradicalconcentrationdeαeasedcomparedw i t
htheoriginalGPevenif thecarbonlayerplaJleSWerebrokenかomc‑
di
re
ction.( 4
)Theet E
ectsoEtemperatureaJld pressureshowedstronglyontheexplosionofPETN inlowpackingdensityandin high packingdensityindividua山y.('Dept.ofMaterialsScienceandEngineering,NationalDeEenseAcademy.1‑
10120.Hashirimim,Yokos血 ,239Japan)
‑ 56