有機金属化学 小テスト 第3回
所属( ) 学籍番号( ) 名前( )
(1) 次の錯体のヒドリド配位子のpKaを比較した場合、よりpKa値が大きいのはどちらか答えよ。
(a) HCr(CO)3Cp HW(CO)3Cp 周期表を下に行く方がpKa値は大きい (b) H2Ru(CO)4 H2Fe(CO)4
(c) HCr(CO)3Cp HCr(CO)3Cp* 電子供与性置換基を導入するとpKa値増加 (2) 分子水素錯体を1H NMRで解析する場合の基準を２つ説明せよ。
縦緩和時間T1を測定し、150ms以下であれば分子水素錯体 HD錯体を合成し、そのJHDが数10Hzであれば分子水素錯体
(2) Co(SiCl3)(CO)4 の Co-Si 結合長はそれぞれの原子の共有結合半径の和よりも短い。一方、
Cp*Ta(SiMe3)Cl3のTa-Si結合長は共有結合半径の和よりも長い。これら結合長の特徴を金属―
ケイ素結合の結合様式から説明せよ。
Co 錯体では満たされた d軌道から Si-Cl の*軌道への逆供与により結合を形成するため、Co- Si 結合が短くなる。Ta 錯体は d0錯体であるので、結合を形成せず、SiMe3配位子と他の配位子 の間で、立体反発を生じるため、Ta-Si結合は長くなる。
(4) 次の反応の生成物を記せ。
