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収束す 収束 しな い

測定濃度の入力

イオ ン濃度 の設定

イオ ン強度の計算 活量係数 の計算 活量の計算 イオ ン対量の

}(イ オン濃度 +イ オン対量

)

<0,01 mmOIL引

測定濃度 ―イオ ン対量

活量 ロイオ ン対量の算出

Daviesの 十算 式

,=1/2  Σ

 MiZi2

叫翔 2(+̲司

合計値 の収れん判定

新たなイオ ン濃度設定

結果の算 出

第3‑1図   繰 り返 し計算 フローチ ャー ト

‑66‑

繰 り返 し計算 に用 いた塩 類 のイ オ ン対 種 とそ の反応 お よび溶解 度積 のパ ラメー ター は

Wada and Seki(1994)に

準 じ

,第 3‑2表

に示 した。

3.3.結 果 および考察 3.3.1.土液比 の変化 に伴 うイオ ン濃度 の変化 とその機構

3‑2図

に各土壌 の水 分 条件 による

ECの

変 化 を示 した。水添 加量 の減 少 に伴 う

ECの

増加 度 は土 壌 によ って異 な り

,特

に水 添 加 量 が 少 な る とそ の違 いが著 しか った

.こ

の ことは

,塩

類 の集積 量・ 組成 の違 い を反映 して い る といえた。

水添加量 と土壌水抽 出液 中のイ オ ン濃度 の関係 を第

3‑3図

に示 した。

土 壌 試 料

,水

添 加 量 に関わ らず

,陽

イ オ ン濃度 と陰イ オ ン濃 度 は ほ ぼつ りあ って い た。 この ことか らも

,こ

れ ら

8種

のイ オ ンが こ こで用 いた土壌試料 中の主要イ オ ン とみ な して よい と考 え られた。

いづ れ の土 壌試料 にお いて も

,水

添 加 量 の減 少 に伴 いイ オ ン濃度 は増 加 したが

,単

純 な反 比例 的 な増加 傾 向 は示 さな か った 。 また

,土

壌 試料 によ って水添 加 量 の減 少 に 伴 うイ オ ン濃度 の増加 傾 向 は異 な った

,各

イ オ ンにつ いて見 る と

,Na+,Cl濃

度 は ほ ぼ反 比例 的 に増加 したが

,Ca2+,s042濃

度 は反 比例 的 な増 加傾 向 は示 さな か った 。そ の程度 は土壌試料 によ り異な り

,Mc,Mcn,Kclnnl,Kcmn2,Kcmn3で

著 しか った. この差 異 は

,土

壌溶液 のイオ ン濃度 の支配要 因 と しての難溶性塩 の存在 が考 え られ た。

そ こで

,本

研 究 で は

,Adams(1971)の

提案 して い る繰 り返 し計算 法 を応 用 し

,溶

液 中で支 配 要 因 とな って い る硫 酸 カル シウム の沈 殿 生成 につ いて考 察 した 。イ オ ン対 を 考 慮 しな が ら硫酸 カル シウム の溶解 度積 を求 め

,硫

酸 カル シウム に対 す る飽 和度 指 数

(SI)を

次式 によって計算 し

,そ

の結果 を第

3‑4図

に示 した。

SICaS04=l°g((Ca2卜

)(S042)/偽

pcas。4)

ここで丸 括弧 はイオ ンの活量 を

,為

p cas。4は硫酸 カル シウム の溶解 度積 を示す 。

Mcn,Kcmn2,Kclnn3で

,1:10で

SIcas04が0を 大 き く下 回 った ことか ら

,1:5

まで は抽 出液 には硫酸 カル シウムが過飽 和 の状態 で存在 して いたが

,1:10で

ほぼ全量 に近 い硫酸 カル シウムが溶解 された と考 え られた。 また

,Mc,Kcmnlに

お いて も同様 の傾 向 を示 し

,1:25ま

で硫 酸 カル シウム が過飽 和 の状態 で存在 し

,1:50付

近 で ほぼ 全 量 に近 い硫 酸 カル シウムが溶解 され た と考 え られ た 。一方

,M,Mnで

は飽 和抽 出溶 液 で もSIcas。4が0を 大 き く下 回 ってお り未飽和 で ある ことか ら

,土

壌 中 に沈澱 して いた 硫酸 カル シウム は比較 的少 な い こ とが考 え られ た 。水 添 加 量 の減少 に伴 う単純 なイ オ

‑67‑

3‑2表  

繰 り返 し計算 に組 み入れ たイオ ンペ ア生成 反応 と生成定 数

反応

     lo9K°

引 用 文 献

Na++Cr=NaCI°         ‑0.48    Absharah and Zughul(1990)

Na十十

HC03=NaHC030   ‑0.25    Garreis and Thompson(1962)

Na+十

C032=NaC03     1.27    Garreis and Thompson(1962)

2Na卜十

C032‑=Na2C030   0.67    Garreis and Christ(1965)

Na十

+s042=NaS042‑    0.70    Lindsay(1979)

2Na++S042=Na2S040   0.40    Absharah and Zughul(1990)

K++Cr=KCI°

         ‑1.59    Hanna et al.(1971)

K十

+s042=KS042      0.96    Garreis and Thompson(1962) M921+H20=MgoH++H十  ̲11.45    Lindsay(1979)

M92++cr=MgCI+       0.42    Sposito et al.(1983)

Mg2+十

HC03=MgHc03‐   1.16    Garrels and Thompson(1962) M92++c032=Mgco3°     3.40    Garreis and Thompson(1962)

M92+十

S042=Mgso4°     2.36    Garreis and Thompson(1962) ca2++H20=CaOH++H十  ̲12.70    Lindsay(1979)

ca2+十

Cr=CacI+        o.42    Sposito et al.(1983) ca2++N03=CaNOg+     o.70    Smith and Martell(1976)

ca2++Hc03=CaHC03+   1.26    Garreis and Thompson(1962)

ca2+十

C032=caC030    3.20    Smith and Martell(1976) ca2++s042=caS040     2.31    Be‖  and George(1953)

H20=H++OH        ‑14.00    Novazamsky and Beek(1976)

‑68‑

O         O 5         1

︵ E

\ ∽