表2.5 SHGを発現する典型的な物質の吸収端波長(九e)及びsHG強度
Compound Structure ㌔ (nm) SHG (XUrea)
･NA
4.総括
lH‑テトラゾールのl位及び5位を種々の置換基で置き換えた48種類の化合物に対
して粉末法による第2高調波発生(SHG)を調べた結果,
9種矩の化合物に対してSHG を見出した｡UV測定,及び半経験的分子軌道法MOPACによる分子超分極率β及び基
底状態における永久双極子モーメントpの計算を行い､ SHGと分子骨格との関係に ついて検討した結果,次の結論を得た｡IH‑テトラゾールはそれ自身で対尿素比0.33のSHG光を発生させる｡ IH‑テトラゾ ールの5位をn電子系を有するフェニル基や3‑アミノフェニル基で置換するとSIG強 度は増大し, l位をフェニル基やトルイル基などで置換するとSHG強度は減少,ち
しくは消失した｡分子骨格だけから考えると､ 1位よりも5位にn電子系を有する置 換基を導入した場合, SEG強度の増大が期待されることが見出された｡
MOPACの計算結果からはβが大きいとSHG強度も大きくなる傾向があることが見出
された｡い.の値についてははとんどのものは5‑6Debyeであり,特に相関は得られなかった｡
uv測定より求められたテトラゾール誘導体の吸収端波長は350nm以下であり,今 までに報告されている典型的な非線形光学材料に比べて40‑100nmほど短い｡この ことは半導体レーザーなどの短波長の光源からSHG光を取り出すのに有効である｡
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5.参考文献
l) B. F. Levine, C. G. Bethea, C. D. Thurmond, 冗. T. Lynch andJ. L.
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2) a. Tyieg. A. Azema, K. lain and Y. Y. Cheng: Chem. Phys. Lett. 92 (1982)208.
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4) J. C. Baumert, R. J. Tyieg. G. C. Bjorklund. I. A. Logan and C. W.
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5) K. Sutter, C. Bosshard, M. Ehrensperger, P. Gunter and 氏. ∫.Tyieg:
IEEE J. Quantum Electron. 24(1988)2362.
6)梅垣真祐: "右横非線形光学材料'',ぶんしん出版(1990)p.40.
7) S. To皿aru, S. Matsumoto, T. Kurihara, :. Suzuki, N. Ooba and T.
Kaino: Appl. Phys. Lett. 58(1991)2583.
8) M. Ozaki, K. Daido, K. Yoshino, M. Nakagava and T. Suzuki: Jpn. ∫.
Appl. Phys. 31(1992)L1068.
9)伏見隆夫: …非線形光エレクトロニクス=
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10)岡崎正樹,福永宏雄,久保寺征‑:有機合成化学, 47(1989)457.
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12) 0. Dimrotb and G. Fester: Ber. Deut. Che皿. Ges. 43(1910)2219.
13) S. K. Kul･tz and T. T. PelTy: I. Appl. Phys. 39(1968)3798.
14) M. J. S. Deyer and D. M. Storch: ∫.An. Chem. Soc. 107(1985)3898.
15) M. ∫. S. Deyer, E. G. Zoebisch. E. F. Healy andJ. ∫. P. Steyart:
J.血. Cbe皿. Soc. 107(1985)3902.
16)平野恒夫,田辺和俊: ''分子軌道法MOPACガイドブック…
,海文堂(1991) 第l章,第7章.
謝辞
本論文を作成するに際し終始有益な御指導,御助言を頂きました岐阜大学工学 部矢野紳一教授に深く感謝の意を表します｡
(樵)三光開発科学研究所の池本憲一氏にはクオーターフェニル誘導体の合成 法をはじめ御助力を頂き,積水化学工業(秩)の前島一夫氏にはクォーターフェ ニルポリマ‑を提供して頂き､また偏光顕微鏡を使用させて頂きました｡両氏に 深く感謝致します｡
岐阜医療技術短期大学の只野憲二助教授にはポリマーの誘電測定,また姫路工 業大学の村上惇助教授および栗原章氏にはポリマーの力学測定について御助力頂 きまして誠にありがとうございました｡
テトラゾール誘導体のサンプル提供をして頂きました帝塚山短期大学の藤本典 秀先生(旧,東洋化成工業(秩) )及び東洋化成工業(秩)の江原正直氏,また SHG測定, MOPACによる計算をはじめいろいろと御指導,御助力を噴きました松下 電器産業(秩)の園田信雄氏および脇田克也氏に深く感謝致します｡
最後になりましたが有益な御助言,御教授を頂いた岐阜大学工学部守屋慶一助 教授および沓水祥一助手､更に,数々の御協力を頂いた合成化学第一講座の学生 諸氏に感謝の意を表します｡
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論文目録
1‑l.発表論文(学位論文に直接関係するもの)
1. Liquid crystalline phase transitions for 4, 4‥'‑dialkyloxyquater‑
phenyl homologues.
Masahiko Sahara, Shinichi Yano. Kenichi lkemoto and Kazuo Maejima, Liq. Cryst., 15 (1993)929‑93l. (第1編,第2章)
2. Meso皿Orphic phase transitions of 4, 4‥ I‑dialkyloxyquaterphenyls and dialkyl quaterpbeny卜4. 4‥ I‑dicarboxylates.
Masahiko Sahara, Shinichi Yan°, Kenichi lkemoto and Kazuo Maejima.
Liq. Cryst‥ to be submitted.投稿中｡ (第l編,第2‑3章)
3. Dielectric. electric and mechanical properties of copolyesters containing quaterphenyl segments.
Masahiko Sahara, Shinichi Yano, Kenji Tadano. Atsushi Murakami.
Akil･a Kurihara and Kazuo Maejima, 投稿予定｡ (第l編,第4章)
4. Optical second‑barmonic generation of tetrazole derivatives.
Masahiko Sahara, :ideki lchioka, Shinichi Yano. Fumihide Fujimoto, Masanao Ehara, Katsuya Wakita and Nobuo Sonoda,
Jpn. ∫.Appl. Pbys., 33 (1994)169‑170. (第2編)
1‑2.参考論文
1. Dielectric studies on phase transition of Ca2Sr(CH3CH2COO)6 Crystals doped vi th HCF2CF2COO/HCF2COO ion.