第 4 章 Al パターン転写技術による伸縮性プラズモニックカラーシート
4.2 伸縮性プラズモニックカラーシートの製作
4.2.4 製作結果
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画 素 ピ ッ チ は 40 µm で あ る . 光 学 測 定 で は , 光 源 に 偏 光 板 を 挿 入 し て TM(Transverse Magnetic)お よ び TE(Transverse Electric)に 偏 光 さ せ た . ま た , 対 物 レ ン ズ(x20,NA: 0.25)と 光 フ ァ イ バ ー(コ ア 径: 400 µm)を 用 い て 観 察 エ リ ア を 直 径 20 µm と し て 分 光 測 定 を 行 っ た . 図 4.2.7 の 反 射 色 よ り , 格 子 周 期 に 依 存 し た 色 の 違 い を 確 認 で き た .ま た ,偏 光 方 向 に よ っ て も 明 確 な 色 の 違 い を 示 す こ と か ら ,回 折 格 子 の ナ ノ ス ト ラ イ プ 形 状 を 形 成 で き た こ と が 示 唆 さ れ た .し か し な が ら ,各 画 素 の 右 上 部 分 に 注 目 す る と ,SBS ナ ノ シ ー ト が 露 出 し て お り 格 子 が 転 写 さ れ て い な い 領 域 を 確 認 で き る .ま た ,周 期 の 拡 張 に 伴 い 転 写 で き な か っ た 面 積 が 増 加 し て い る .こ れ は ,FIB 加 工 深 さ の 面 内 分 布 が 反 映 さ れ て お り ,加 工 時 間 増 加 に 伴 っ て 面 積 が 増 加 し て い る こ と か ら ,PVA 犠 牲 層 深 く ま で 到 達 し た ビ ー ム に よ り , 部 分 的 に 変 質 し た PVA が 難 溶 と な っ た た め に 転 写 で き な か っ た と 推 測 さ れ る .
図 4.2.7. 格 子 周 期 450 nm,550 nm,650 nm の 画 素 に TE 偏 光 お よ び TM 偏 光 を 入 射 し た と き の 反 射 顕 微 鏡 画 像 .
図 4.2.8 は ナ ノ シ ー ト へ の パ タ ー ン 後 に Si 基 板 を 観 察 し た 結 果 で あ る .Si
TM
TE
450 [nm] 550 [nm] 650 [nm]
450 [nm] 550 [nm] 650 [nm]
40 [µm]
40 [µm]
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基 板 に は , 黒 く 変 色 し た PVA お よ び 転 写 に 失 敗 し た 格 子 領 域 が 確 認 さ れ て い る . こ れ ら は , 変 質 し た PVA領 域 が Si 基 板 近 く ま で 及 ぶ こ と で 基 板 側 に 固 着 し た と 考 え ら れ る .改 善 策 と し て は ,PVA の 濃 度 を 高 め ,犠 牲 層 の 膜 厚 を 増 加 さ せ る こ と で FIB の 影 響 を 緩 和 で き る . 画 素 内 の 色 ム ラ に つ い て は , そ の 周 囲 が Al 薄 膜 で 固 定 さ れ て い る た め ,SBS ナ ノ シ ー ト と Al の ヤ ン グ 率 差 に よ る バ ッ ク リ ン グ が 生 じ ,画 素 が ひ ず ん だ た め と 考 え ら れ る .し か し な が ら ,今 後 の 可 変 フ ィ ル タ に 向 け た 検 討 で は ,シ ャ ド ウ マ ス ク に よ り 金 属 膜 を パ タ ー ン 蒸 着 す る た め に 画 素 周 囲 に 金 属 膜 は 形 成 さ れ ず ,必 然 的 に バ ッ ク リ ン グ は 回 避 で き る も の と 考 え ら れ る .
図 4.2.8. (a) 転 写 に 失 敗 し た と き の ピ ー ル オ フ 断 面 図 .(b) 格 子 周 期 550 nm お よ び(c) 650 nm の カ ラ ー シ ー ト お よ び Si 基 板 の 光 学 顕 微 鏡 画 像 .
図 4.2.9 は ,格 子 周 期 450 nm,550 nm,650 nm の 画 素 に TM 偏 光 を 入 射 し 周期650 nm
Si基板上 ナノシート上
周期550 nm
Si基板上 ナノシート上
FIBダメージ層 SBS nanosheet
PDMS DI water
Al
(a)
(b) (c)
Si PVA
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た と き に 得 ら れ た 反 射 波 長 ス ペ ク ト ル と ,RCWA(Rigorous Coupled-Wave Analysis)法 に よ り シ ミ ュ レ ー シ ョ ン し た 解 析 値 と を 比 較 し た 結 果 で あ る .周 期 拡 大 に 伴 い ,反 射 ス ペ ク ト ル の デ ィ ッ プ が 長 波 長 側 へ シ フ ト し て お り ,図 4.2.7 の 反 射 色 の 変 化 と 対 応 し て い る . こ こ で , 図 4.2.9 中 の 破 線 は Air-Al,
SBS-Alの そ れ ぞ れ に よ る SPR 理 論 波 長 を 示 し て い る . こ れ よ り , リ ー ク モ ー ド と し て 透 過 し た 非 共 鳴 成 分 が デ ィ ッ プ と な り ,そ の 短 波 長 側 ,長 波 長 側 に 二 種 媒 質 の SPR-ELT に よ る 反 射 ピ ー ク が ス ペ ク ト ル 全 体 を 形 成 し て い る と 推 察 さ れ る .シ ミ ュ レ ー シ ョ ン で フ ィ ッ テ ィ ン グ し た 格 子 周 期 は ,最 大 で 30 nm 程 度 の 誤 差 が 生 じ た .図 4.2.6 に 示 す 転 写 前 の SEM 画 像 で は 誤 差 が 認 め ら れ な か っ た た め ,転 写 後 の バ ッ ク リ ン グ に よ る ひ ず み で 生 じ た 格 子 周 期 の 不 均 一 性 が ,測 定 ス ペ ク ト ル に 反 映 さ れ た た め と 推 察 さ れ る .し か し な が ら ,可 変 フ ィ ル タ と し て 用 い る 場 合 ,周 期 を 連 続 的 に 制 御 す る た め に 影 響 は 小 さ い .以 上 の 結 果 よ り ,Alサ ブ 波 長 格 子 を Si バ ル ク 基 板 か ら 自 立 SBSナ ノ シ ー ト へ 転 写 形 成 し た プ ラ ズ モ ニ ッ ク カ ラ ー シ ー ト を ,従 来 の バ ル ク 基 板 上 に 形 成 さ れ た プ ラ ズ モ ニ ッ ク カ ラ ー フ ィ ル タ と 同 様 に 格 子 周 期 に 付 随 し た 波 長 選 択 性 を 発 現 さ せ る こ と に 成 功 し た . し か し な が ら ,Al サ ブ 波 長 格 子 が ハ ー フ エ ッ チ ン グ 状 態 で あ り ,こ の ま ま で は シ ー ト 伸 縮 さ せ る こ と が で き な い .ま た ,画 素 領 域 を 欠 損 さ せ る こ と な く 転 写 す る た め に は ,FIB の 加 工 条 件 や PVA 膜 厚 を シ ビ ア に 条 件 出 し す る 必 要 が あ る . こ の た め , 今 回 の 結 果 は 汎 用 的 な Al サ ブ 波 長 格 子 パ タ ー ン の 形 成 プ ロ セ ス と し て 適 さ な い と 考 え ら れ る .FIB を 使 用 し な い 全 く 他 の 手 法 と し て ,微 細 構 造 を 形 成 す る 手 法 の 一 つ と し て 知 ら れ る ナ ノ イ ン プ リ ン ト 技 術[52, 60]を 適 用 す る こ と も , こ れ ら の 課 題 解 決 に 対 し て 有 用 で あ る .課 題 解 決 の た め に ,第 5 章 で は 本 章 の 製 作 プ ロ セ ス を 一 部 改 善 し た 新 た な 方 法 を 試 み た .
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図 4.2.9. 格 子 周 期 450 nm,550 nm,650 nm の プ ラ ズ モ ニ ッ ク ピ ク セ ル に TM 偏 光 を 入 射 し た と き の 反 射 波 長 ス ペ ク ト ル の 測 定 値 と 解 析 値 の 比 較 .
measured Λ450 [nm] calculated Λ450 [nm]
measured Λ550 [nm] calculated Λ580 [nm]
measured Λ650 [nm] calculated Λ680 [nm]
SPR
Air-AlSPR
Air-AlSPR
Air-AlSPR
SBS-Al107