トC ト3

CHs   0 H        − 漕 ・ 二

〇CHs BUPP ‑ IV

Fig.   8. 1 Chemical struc フture of BUPP.

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BUPP −H のI  R スペ クトルを図8.2 に示す。こ のスペ クトル にはイソ シア

ナト 基 の吸収（2270cm 丿 付近 ）が消失してお り，ウレ タ ン結合 に基づ くレレo  が1710 1730cni    ・に観測される。ほかのBUPP も類似 のスペ クトルを与えるこ と

から， 目的とした化 学構造 のBUPP が得られたこ とを確認した。

これらのBUPP を 用い，セメントに基づ くアルカリ性条件下での加水分解に よる分子両末端のブ ロック化剤の脱離， すなわち脱ブロ ック化によるイソ シアナ ートの再生率 の経時変化を図8.3 に示す。図8.3から，い ずれのBUPP もセメ ン トアルカリ水溶液中で のイソシアナ ート の再生が順調に進行 するこ とが わかる。BUPP

−I 〜m のイソシアナート再生 速度 とBUPP −IV のそれ とを 比較する と，後者 の方が著しく高い。こ の結果は，芳香族イソシアナートに基づ くウレタ ンは脂肪族イソシアナートに基づくウレ タンよりも加水分 解を受けやすいことを 示してい る。こ のような傾向は,   Ma加szak ら1 1)の低分子モデルウレタ ンのアル カリ性加水分解結果 と合致 する。一方，BUPP −I 〜m に もイソ シアナート 再 生速度 の相異が認めら れる。こ の原因 としては，これらのBUPP は 図8. 1に示 してあるように分子末端構造は全く同一一であるので，主 鎖の共重合組成および分 子量に依存する拡散律速によると考え られる。

これまで述べたイソシアナート再生率 の測定は，大量 の水 の環境下で も再生イ ソ シアナートは水と反応 するこ となく脂肪族ア ミンと選択的に反応す る1  2 )こと に基づ いている。ここで，モ ノア ミンの代 わりにポリアミンを用いるならば,    BUPP

の脱ブ ロック化 によるイソ シアナート末端プレ ポリマーの鎖延長 と橋かけ を行うこ とが可能である。実際に,   B U  P P −ポリアミン系 硬化剤に セメ ントア ルカリ水溶液を添加すると，ゲル化か起こる。求めたゲル化時 間を表8.3 に示 す。BUPP

−I 〜m とIV のゲル化時間に顕 著な差が認 められ，上述 のBUPP の加 水分解速度 に対応している。ゲル化時間を経 過して硬化 したエラ スト マーの赤外ATR

スペ クトル（図8.2 ）では,   1620cm‑'付近にウレア結合に基づ く シレo が観測 さ れ，こ の吸収帯 に隣接して1720cm‑' 付近にウレタン結合 に基づ く シレo が認 め られる。 したがって，生成エラストマーはウレタン結合 とウレア結合を ともに含 有する，い わゆるポリ（ウレタン ーウレア）となってい るこ とが明白である。

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よ＼﹄｀ 100

0

40      30      20     16     12 1^ ／1 0  ' c m ‑'

Fig.   8.2 IR spectra of BUPP‑I and BUPP 一卜HMDA elastomer.A : BUPP‑I Alone, B : BUPP 一I‑HMDA elastomer

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8

二 回 言 唾 玉

20

30 60 80 120