剥離した膜をイオン交換水で充分に洗浄した後、ポリ（テトラフルオロエチレン）(PIFE)製の シートに広げて空気中で乾燥した後、常温の真空乾燥機で２４時間以上乾燥した。約0.259の膜 を精秤し、三角フラスコに入れ、３０ｃｍ3の0.1mol/dm3NaOH-1mol/dm3NaCl水溶液を加え
た。これを所定の温度で２４時間振藍した後に膜を取り出し、１０ｃｍ3の水溶液を採取し、水溶液 の濃度を濃度既知の0.1mol/dm3HClでメチルオレンジを指示薬に滴定した。また、膜の入って
いないブランクについても同様な操作を行った。これらの測定結果より、次の式３－１を用いて交 換容量を求めた。
C ℃ ＝
× 妬 1 - 0 " × ( ) ノ × Ｌ
〃 ３
5 １
( ３－１）
ここで、Ｃｃはカチオン交換容量(ｍｅq/g),Ｖは滴定に要したＨClの容量(c㎡),Ｖｏは空実験での ＨClの容量(cm3),ｆは0.1mol/dm3HClのファクター,Ｗは使用した共重合体の重さ(9)である。
3.2.4膨潤度および相転移温度の測定
測定を行う溶媒中に乾燥したＰＧＮ膜を浸し、十分に膨潤させた後に2.2.6および2.2.7の方法 と同様にその膨潤度および相転移温度を測定した。
3.3結果と考察
3.3.1感温性高分子の膨潤挙動に及ぼす高分子鎖に導入されたモノマーの影響
スキーム３－１に従い、種々のモノマーを含むPVA-g-NIPAAm共重合体を合成した。表3-1 に得られた重合体のNIPAAm含量(AMPSを含む膜については窒素含量）および相転移温度、カ
チオン交換容量を示した。以下に膜に導入した種々のモノマーに分けて、得られた共重合体の膨 潤度などの性質について述べる。
(1)メタクリル酸ブチル（BMA）の導入
疎水性のモノマーとしてＢＭＡを導入した重合体を表3-1の試料Ｎｏ．2-4の条件で合成した｡得 られたＰＶＡ－ｇ－（NIPAAm-BMA）重合体より得た膜の各温度での膨潤度をＰＧＮ膜の膨潤度温
度変化とともに図3-1に示した。いずれの膜も低温で膨潤し、高温で収縮するという感温性を示 した。３０℃以下における膨潤度はＰＧＮ膜に比べて低下し、その程度はＢＭＡ導入量の増加とと もに大きくなり、膨潤状態から収縮状態への相転移温度も低温側へシフトした｡ＤＳＣ測定より求 めた相転移温度もＢＭＡ導入量が増加するのに伴い低下し､PGN膜の32.8℃に対し試料Ｎｏ．2,3,4
のそれぞれの相転移温度は、31.0℃,30.1および28.0℃であった。
岡野らはNIPAAmとBMAの共重合体の合成およびその共重合体から得たゲルの膨潤挙動につ
いて詳細に報告している'4)。この、ＰＶＡ－ｇ－（NIPAAm-BMA）膜の膨潤挙動も同様な傾向を示
し、ＰＶＡ鎖上にNIPAAmとＢＭＡが共重合体としてグラフト化され、この感温性を示すグラフ
ト鎖が疎水化されていることを示唆するものである。この様に、疎水性のモノマーを導入するこ とにより相転移温度を低下させることができた。
５２
Ⅷ剛
Ｘ o l y m e r r a f t c o p G
､,v､CH2一千Ｍ＋ H2C =?Ｈ＋
Ｃ － Ｎ － 3 H C H - ?
ＯＨ
＆ Ｈ Ｃ Ｈ ，
polyvinylalcoholハZ-IsoproPylacrylamide
（）AVP 価IPAA､）
－
ＤＭＳ０，４０℃,２０hｒ
剛函姻伽
; B u t h y l m e t h a c r y l a t e
; 2 -H y d r o x y e t h y l m e t h a c r y l a t e
; A c r y l a m i d e -2 -m e t h y l p r o p a n e s u l f O n i c
; M e t h a c r y l i c a c i d
Ｘ
acid
§
？ H
’
ＨＯ－ＣＨ
H
？H2
O -C -c H 2 F? H v v v v v v w X v v v
，
顔 - 。 § I H I ＄ C - i
RｅｍｏｖａｌｏｒｈｏｍｏＤｏｌｖｍｅｒａｎｄｍｏｎｏｍ
Acetone,Methanol
いい
ＰＶＡ=g－ＮＩＰＡＡｍ :ＰＧＮ 鵬棚Ｓ
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ＰＰＰ閃ＧＧＧ
K
2 S 2 0 8
PＶ
●●●●●●
，咽〃鋤印
PVA-g-OJIPAAII膿1通
P r e p a r a t i o n o f t h e r m o -s e n s i t i v e m e m b r a n e s
●●PVA-g-0VIPAAm-MAc）
Scheme
0.81 0.75 0.70 0.68 0.73
( 0 . 0 9 3
） ( 0 . 0 9 3
） ( 0 . 0 9 4
）
0.78 0.73 0.61 0.48 0.41 0.52
T a b l e 3 -1 P r e p a r a t i o n o f g r a f l c o p o l y m e r s
MonomerinFeed②
PVA/NIPAAm/Ｘ
NIPAAmincopolymerTransition
（ o c N r o n t e n t (
% )
） e p m e t r a t u r e (
･
ｑ ＊
C a t i o n e x c h a n g e c a p a c i t y O n e q / g SampleAbbreviationofcopolymer ）
－