アンペロメトリーテクニック (i-t)

64

注

:

1.

データサンプル間隔は計測時間により選択します。計測が長い場合、サンプル間隔を大きくし、

長いサンプル間隔にするとシグナルの平均化が向上し、ノイズが低下します。

測定中、データが最大データポイントを超えた時、データ保存間隔は自動的に 倍になります。

実験パラメータ、範囲、詳細は次の通り

4.9.1 アンペロメトリー i-t 曲線パラメータ

アンペロメトリー

i-t

曲線パラメータダイアログボックスを示します。

パラメータ 範囲 内容

初期電位 (V) -10 〜 +10 初期電位

サンプル間隔 (Sec) 1×10^-6 〜 50 データサンプル間隔 測定時間 (Sec) 0.001 〜 5×105 トータルの測定時間

静止時間 (Sec) 0 〜 100,000 データ採取開始前の静止時間 測定間のスケール 1, 2, 3 電流表示スケール数

感度 (A/V) 1×10^-12 〜 0.1 感度スケール

補助信号の記録 チェックまたは未チェック サンプリング間隔が0.01秒以上の場合、同時的に外部 信号記録

電極2:

電位 (V) -10 〜 +10 スキャンしない場合、第２作用電極の電位 感度 (A/V) 1×10^-12 〜 0.1 第２電極の感度スケール

E2 ON チェックまたは未チェック 第２作用電極をONにし、電流サンプリングはしない

i2 ON チェックまたは未チェック 第２作用電極をONにし、電流サンプリングを行う

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4.

サンプル間隔が

0.002 Sec

以上の場合、高解像度

ADC

はデータサンプリングに用いられます。

高解像度

ADC

は良好な

S/N

を与えます。データの高解像度により感度設定の依存しなくなり ました。

5.

電流

1

が測定中表示される時、自動的にデータにフィットします。電流

2

が測定中表示される 時、フルスケールの

1/100、1/10

となります。電流

3

が測定中表示される時、フルスケールの

1/100、1/10、1/1

となります。

6. E2 ON

は第

2

電極電位コントロールで

ON

にできますが、電流のサンプリングは行いません。

第

2

電極をある種のジェネレーター電極として使用する場合、有効です。第２チャンネルの電 流を測定する場合、i2 ONをチェックして下さい。

4.9.2 微分パルスアンペロメトリーパラメータ

微分パルスアンペロメトリーパラメータダイアログボックスを示します。

実験パラメータ、範囲、詳細は次の通りです。

パラメータ 範囲 内容

初期電位 (V) -10 〜 +10 静止時間中の初期電位 クリーニング電位 (V) -10 〜 +10 電極クリーニング電位 クリーニング時間 (Sec) 0 〜 32 電極クリーニング時間 パルス電位1 (V) -10 〜 +10 第一パルス電位 パルス時間1 (Sec) 0.01 〜 32 第一パルス時間 パルス電位2 (V) -10 〜 +10 第二パルス電位 パルス時間2 (Sec) 0.01 〜 32 第二パルス時間 サイクル数 10 〜 100,000 繰り返しサイクル数

静止時間 (Sec) 0 〜 100,000 データ採取開始前の静止時間 測定間のスケール 1, 2, 3 電流表示スケール数

感度(A/V) 1.0^-12 〜 0.1 感度スケール

クリーニング中のオーブ

ンサーキット チェックまたは未チェック クリーニングステップは一定電位またはオープン回路 のどちらか一方で行える

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注

:

1.

測定順序はクリーニング、第一パルス、第二パルスからなります。この順序は総サイクル数に 到着またはユーザーにより中止されるまで繰り返されます。クリーニングステップの間、デー タサンプリングは行われません。クリーニング時間がゼロの場合、このステップは無視されます。

データは第一、第二パルス用にサンプリングされ、差が報告されます。

2.

データはパルス

1

と

2

の後半の半期間でサンプリングされます。パルス幅が長くなりますと、

サンプル間隔も長くなります。長いサンプル間隔は良好な平均信号となり、ノイズが少なくな ります。

3.

測定中、データが最大データポイントを超えた時、データ保存間隔は自動的に

2

倍になります。

そのためデータポイントは期待されない長い計測でもオーバーフローしません。

4.

電流

1

が測定中表示される時、自動的にデータにフィットします。電流

2

が測定中表示される 時、フルスケールの

1/100、1/10

となります。電流

3

が測定中表示される時、フルスケールの

1/100、1/10、1/1

となります。

4.9.3 ダブル微分パルスアンペロメトリーパラメータ

実験パラメータ、範囲、詳細は次の通りです。

パラメータ 範囲 内容

First DPA:

クリーニング電位1 (V) -10 〜 +10 電極クリーニング電位 クリーニング時間(Sec) 0 〜 32 電極クリーニング時間 パルス電位1 (V) -10 〜 +10 第一パルス電位 パルス時間1 (Sec) 0.01 〜 32 第一パルス時間 パルス電位2 (V) -10 〜 +10 第二パルス電位 パルス時間2 (Sec) 0.01 〜 32 第二パルス時間 クリーニング中のオーブ

ンサーキット チェックまたは未チェック クリーニングステップ1は一定電位またはオープンサ ーキットのどちらか一方で保持する

Second DPA:

クリーニング電位2 (V) -10 〜 +10 電極クリーニング電位 クリーニング時間(Sec) 0 〜 32 電極クリーニング時間 パルス電位3 (V) -10 〜 +10 第一パルス電位 パルス時間3 (Sec) 0.01 〜 32 第一パルス時間 パルス電位4 (V) -10 〜 +10 第二パルス電位 パルス時間4 (Sec) 0.01 〜 32 第二パルス時間 クリーニング中のオーブ

チェックまたは未チェック クリーニングステップ2は一定電位またはオープンサ

ダブル微分パルスアンペロメトリーダイアログボックスを示します。

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注

:

1.

測定順序は

first DPA

クリーニング、第一パルス、第二パルス、次に

second DPA

クリーニング、

第一パルス、第二パルスからなります。この順序は総サイクル数に到着またはユーザーにより 中止されるまで繰り返されます。クリーニングステップの間、データサンプリングは行われま せん。クリーニング時間がゼロの場合、このステップは無視されます。データは第一、第二パ ルス用にサンプリングされ、差が報告されます。

2

組のデータが得られます。

2.

データはパルス

1

と

2

の後半の半期間でサンプリングされます。パルス幅が長くなりますと、

サンプル間隔も長くなります。長いサンプル間隔は良好な信号となり、ノイズが少なくなります。

3.

測定中、データが最大データポイントを超えた時、データ保存間隔は自動的に

2

倍になります。

そのためデータポイントは期待されない長い計測でもオーバーフローしません。

4.

電流

1

が測定中表示される時、自動的にデータにフィットします。電流

2

が測定中表示される 時、フルスケールの

1/100、1/10

となります。電流

3

が測定中表示される時、フルスケールの

1/100、1/10、1/1

となります。

5. 1

次か、

2

次

DPA

か、両方のデータを表示させる場合、グラフィックメニューのグラフオプショ ンコマンドを用いてデータ表示オプションを選択します。

単純なアンペロメトリーでは還元糖、第一級アミン、チオールの検出は高電位を必要としますので感 度と選択性が低減します。トリプルパルスポテンシャル波形（TPA）は特にこれらの分子に適しています。

名前が示すように３つのポテンシャルパルスが遂次的に印加され、電流は

E3

パルスの終了時にサン プリングされます。（図

4-25）この波形は必要なサイクル数繰り返され、そして電流サンプルの１が時

間の関数として提示されます。（図

4-26）

（他の２つは後の処理のために保存されます。）糖の検出の場合、

パルス列は次の通り

:

１番目のパルスは電極表面をきれいにし、表面に酸化層を作ります。第２のパル スは電極に目的の分子を吸着させるポテンシャルです。そしてこれらの分子の検出は３番目のパルスで 行なわれます。これは特殊な例の場合ですから、TPAは多くの電気化学センサーの応用に使用すること ができる一般的な目的の波形と考えるべきでしょう。

ドキュメント内 pdfマニュアル (ページ 70-77)