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共鳴多光子イオン化による 共鳴多光子イオン化による 共鳴多光子イオン化による 共鳴多光子イオン化による 酸素分子イオンの生成とトラップ 酸素分子イオンの生成とトラップ 酸素分子イオンの生成とトラップ 酸素分子イオンの生成とトラップ
原子物理研究室
A1276368
濱口 翔平研究背景と目的 研究背景と目的研究背景と目的 研究背景と目的
・当研究室では低温におけるイオン
–
極性分子反応の反応速 度測定を行っている。【【
【【分子イオン生成法分子イオン生成法分子イオン生成法分子イオン生成法】】】】
・電子衝撃イオン化法
・電子衝撃イオン化法
・電子衝撃イオン化法
・電子衝撃イオン化法
フラグメントイオンが生じやすい
振動回転状態を選択した分子イオンの生成は不可能
・共鳴多光子イオン化(
・共鳴多光子イオン化(
・共鳴多光子イオン化(
・共鳴多光子イオン化(REMPI)法)法)法)法
特定の分子イオンのみ選択的に生成できる
★目的 回転温度の決定
Ca
+イオントラップ中でのO2+イオンの生成共鳴多光子 共鳴多光子 共鳴多光子
共鳴多光子イオンイオンイオンイオン化化化化(REMPI)法法法法
2R+1 O₂-REMPI → 2光子共鳴
光子共鳴光子共鳴光子共鳴(Resonance)+1光子イオン化光子イオン化光子イオン化光子イオン化(1)O₂(X
3∑
g-,v’ = 0) + 2hv(UV) → O₂(C
3Π
g,v = 2) (2)O₂(C
3Π
g) +1hv(UV) → O₂⁺ (X²∑
g+)+e⁻
O₂ O₂
O₂⁺
one-photon ionization
Two-photon absorption
Ground State
X3∑
g-(
v’ = 0) Resonance State C
3Π
g(v = 2) About 8.6 eV
Ionization State
²∑
g+e⁻
hv
hv
photons hv
Wiley-McLaren TOF spectrometer
[真空真空真空チャンバー真空チャンバーチャンバー]チャンバー 真空到達度:1.0×10⁻⁶Pa 実験時:10⁻³-10⁻²Pa
実験装置 実験装置 実験装置 実験装置
MCSで記録 セラトロン ガスノズル
内径:0.5mm 長さ:3mm
加速電極 (14.1V)
REMPIレーザー (286-288nm)
ドリフトチューブ(GND)
245mm
10mm
引出し電極
(0-数V)
[波長可変パルス色素レーザー波長可変パルス色素レーザー波長可変パルス色素レーザー波長可変パルス色素レーザー]
出力:<1mJ@286nm パルス幅:5ns~10ns 繰返し:10Hz
2
O 2 +イオンのイオンの飛行時間スペクトルイオンのイオンの飛行時間スペクトル飛行時間スペクトル飛行時間スペクトル
Vacc=0V,Vbp=3.65V, VCEM=-2.9kV Power = 0.12mJ / pulse
飛行時間63.9 μsの位置に
O
2+イオンの信号が見える。O
2+イオンの生成が 確認された。特定箇所のみ観測できるよう ゲートを61.0 μs~65.0μsにかけた。
O
2+O
+励起波長の選択
Step : 0.0005
ボルツマンプロットによる回転温度決定 ボルツマンプロットによる回転温度決定 ボルツマンプロットによる回転温度決定 ボルツマンプロットによる回転温度決定ののののためためためため
286.0nm~
~~~287.2nm の波長を選択の波長を選択の波長を選択の波長を選択Fortrat図
図図図REMPIスペクトルシミュレーション
スペクトルシミュレーションスペクトルシミュレーションスペクトルシミュレーション0 30 60 90 120
286 286.5 287 287.5 288
relative intensity
wave length (nm)
REMPI
スペクトルの同定スペクトルの同定スペクトルの同定スペクトルの同定He – O
2混合ガス混合ガス混合ガス混合ガスHe : O
2= 1:1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
286 286.4 286.8 287.2
relative intensity
wave length (nm)
Step : 0.002 nm Statistics : 200 Time : 200min.
ノズル圧力 ノズル圧力ノズル圧力
ノズル圧力
:
約約約約100Pa O
2= 5.07
××××10
-4Pa He = 1.47
××××10
-3Pa
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
286 286.4 286.8 287.2
relative intensity
wave length (nm)
S25 S23
S21
S19
S17
S15
S13
S11S9
Reference : W. Yue et al ., Appl. Opt. 51, 6864(2012)
REMPI
スペクトルの同定スペクトルの同定スペクトルの同定スペクトルの同定He – O
2混合ガス混合ガス混合ガス混合ガスHe : O
2= 1:1
Step : 0.002 nm Statistics : 200 Time : 200min.
ノズル圧力 ノズル圧力ノズル圧力
ノズル圧力
:
約約約約100Pa
O
2= 5.07
××××10
-4Pa
He = 1.47
××××10
-3Pa
3
O 2 REMPI
信号強度信号強度信号強度信号強度二光子吸収の遷移 二光子吸収の遷移 二光子吸収の遷移
二光子吸収の遷移確率確率確率確率
: T
f.g レーザーの強度レーザーの強度 レーザーの強度 レーザーの強度
: I
イオン化イオン化イオン化イオン化確率確率確率確率
( C
3Σ → X
2Σ) : T
i.f
I REMPI ∝ ∝ ∝ ∝ N O
2・ ・ ・ ・ T f.g ・ ・ ・ ・ I 3 ・ ・ ・ ・ T i.f ・ ・ ・ ・ ܍ܠܘ(− ࡱ ࢚࢘
ࢀ
࢚࢘
)
ボルツマン因子
O
2分子の数分子の数分子の数分子の数: N
O2基底状態の回転 基底状態の回転基底状態の回転
基底状態の回転エネルギーエネルギーエネルギーエネルギー
: E
rot
回転温度 回転温度回転温度 回転温度
: T
rotX
3Σ
g-
C
3Π
g 2
Σ
g+ 遷移確率
T
f.gイオン化確率
T
i.f回転温度の決定
S
9~S
25 枝を用いたSlope : -0.0033
回転温度
: 3.03(0.09)
×10
2K
(室温に近い値)
ࡵࡾࡱࡹࡼࡵ
T
f.g∝ ∝ ∝ ∝ N
O2・・・・I3・・・・T
f.i・・・・܍ܠܘ(ー
ࡱࢍࢀ࢚࢘
)
ln
ࡵࡾࡱࡹࡼࡵT
f.g∝ ∝ ∝ ∝ −
ࢀ࢚࢘
ࡱࢍ
+ 定数
-10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 ln(IREMPI/Tfg)
E / k
b (K)
イオントラップ中での イオントラップ中での イオントラップ中での イオントラップ中での
O 2 +
イオンの数の変化イオンの数の変化イオンの数の変化イオンの数の変化Ca+: 約3,600個 287.040nm
500s 52個
287.088 nm
500s 230個 レーザーエネルギー: 約0.94 mJ/Pulse
チャンバーガスO2圧力: 8.3 ×10-10Torr 0
0.2 0.4 0.6 0.8 1
286 286.4 286.8 287.2
relative intensity
wave length (nm)
0.77 mm
0.77 mm
O2ガスガスガスガス
O2ガスガスガスガス
O
2+イオントラップ中での イオントラップ中でのイオントラップ中での イオントラップ中での
O 2 +
イオンの数の変化イオンの数の変化イオンの数の変化イオンの数の変化287.088nm(共鳴)のレーザーにおいて 100秒当たり約約約46個約 個個のO個 2+イオンの 生成が確認された。
共鳴のレーザーと非共鳴のレーザーでは 共鳴のレーザーと非共鳴のレーザーでは 共鳴のレーザーと非共鳴のレーザーでは 共鳴のレーザーと非共鳴のレーザーでは
生成時間に明らかな差がある。
生成時間に明らかな差がある。
生成時間に明らかな差がある。
生成時間に明らかな差がある。
共鳴のレーザーと非共鳴のレーザーでは 共鳴のレーザーと非共鳴のレーザーでは 共鳴のレーザーと非共鳴のレーザーでは 共鳴のレーザーと非共鳴のレーザーでは
生成時間に明らかな差がある。
生成時間に明らかな差がある。
生成時間に明らかな差がある。
生成時間に明らかな差がある。
0 50 100 150 200 250
0 100 200 300 400 500 600 number of O 2
+ ion
time (s) 287.088 nm
287.040nm
昨年度の2R + 2 N2
-REMPIの
生成数(共鳴)の20倍倍倍倍以上0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
286 286.4 286.8 287.2
relative intensity
wave length (nm) O2ガス圧ガス圧ガス圧ガス圧: 8.3 ××××10-10Torr
4
まとめ まとめ まとめ まとめ
・回転温度の正確な決定ができた。
・REMPIによるO2+イオンのトラップを確認した。
・酸素分子のイオン化の方法としてREMPIは非常に適している。
今後の課題 今後の課題 今後の課題 今後の課題
・REMPIによる様々な分子イオンのイオントラップ中での生成
(H
2O, NH
3, H
2CO などが波長的に可能)
・振動回転状態を選択した分子イオンの生成