カ メ ム シ類 の 悪 臭 成 分 に 関 す る 研 究

1

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.l'Lf:IWJrt: 58:)3‑18(j97'))

カ メ ム シ類 の 悪 臭 成 分 に 関 す る 研 究

山 下 俊 刺 ･ 兼 久 . J L # ･ ; i;

カ メムシ畑 の3,くの ものは 掛 こ泌わ,iLた際 , 綾胸 珊Ju仙

二

関 口してい る 1対 の臭 腺 か ら悪臭 を:U‑;I(出す る こ とが知 られ てお り,古 くか らそ の成分 の分 析がな され てい る.

Cal am andYo udeowei

(1968)は 講研究者 の報 告を ま とめ10科30種 の 悠負 成分 の検討 を 行 な った結果 ,統 裁数 が6個か ら10

1

I･‑1の脂 肪族 の飽 机 不飽 和 7ル テ ヒ ト, エス テル 及 び ア ル コール等 の中性成 分が主成 分であ る こ とを述 べてい る.

Pr e st wi ch

(1976)紘 ‑ リカ ノ ムシ科

Co r ei dae

とカ メムシ科

Pent at om i dae

の13称 の カ ノムシの悪 臭を分析 し,科 ご とのIE蹴分 の違 い

を

袖 1㌧してい る.

収 国では

Tsuyuki e Ea

l

.

(1965)

.I shi wat al ‑ i

(1974)らに よ り. カ ノムシ村 と ‑ リカ メムシ科 の12種 の カメムシの悪臭 収分が分析 され ‑ キサナ ー/L,, トラソスー2‑へ キセナ

‑ル (‑キ セナ ール), トランスー2‑デ ィセナ ール (デ ィセナ ‑ル)等 の アル デ ヒ ドが 放 出 され てい る. また

I shi wat ar

i(1974)は カ メムシ料 の ナ ガ メ

Eur yde mar ugo s um

.ヒメ ナ ガメ

E.♪ul c hγ um

の幼虫期 に 分泌 され る‑ キセナ‑/L,紘 , 防 御効果 として よ りf'軍報 フ ェロモ ン としての役 割が大 きい こ とを述 べ てい る.

本実験 では さらに6科19位の カ メムシの臭 成 分 を 分析 す る とともに,辛:I･ご とに おけ る 臭 成分 の違 い,織 に ‑ リカ メムシ料 とカ メムシ料の ものの検討 を行な った.

材 料 と 方 法

1 .

抽 出 方 法

供試 山のほ とん どは,1978年 の4月 か ら10月 の期間中に 岡山県下 で採果 した ものを用 いた.野外 で採集 した カ メムシは生 きた まま実験 室 内に持 ち締 り,全血体 を エ ーテル中 に 投入 して奥 物質 の放 出を行なわせ た.抽 出方法は

Kanehi s aandMur as e( 1 9 7 7)

に従 っ た.虫体 を取 り除 いた後 の エーテルHl出溶液 は

1%

苛 性 ソー ダ水 溶液 と混 合して よ く振盤 す る. この操作 に よ り慨 性物質 (カル ポ ソ醸 , フェノ‑ル頬 )は希 7ル カ リ屑 に移 る.班 った エ ーテル屑 に

1%

塩 酸水溶液 を加 えて よ く振盟 す る. この操 作に よ り塩 基性物質 (宿 撒塩港税)は希転 即 こ移 る. 最 後に 残 った エーテル屑 には 中性物質 (アル デ ヒ ド, エス テル, アル コ‑ル, 炭 化水素採) だけが 含 まれ て い る. 抽 出 した エ ーテル層は 浪 縮 した 級,蒋 嗣 クロマ トグラフ ィー, ガス クロマ トグラフ ィーに よって別 私 検 出を した (第1

回) .

a･研究は 昭和52‑53年度 文部省科学研究班 ｢昆虫の喚味覚物質の開発利用に出する基礎的研究｣

(現題前 号236005)の一部として行なわれた.

13

2.

薄層クロマ トゲラ7 ィー

方 法 は 石 川等 (1968)に従 った , 吸着 剤 と し て シ リカ ゲル G (Merck),展 開 溶媒 として ク ロ ロ フ ォル ムを用 い た .波 縮 した 抽 出物 は神 栖 板 上 で 直 接 展 開 し, そ の 後

2 ,4

‑ジ = トロ フ ェ ニール ヒ ドラジ ソ (2,4‑DNP)の0.5% メ タ ノール溶 液 (25% 塩腰 を 1% の 1.ftl合 に 加 え た もの) を噴 博 した .抽 出物 中 に 7 ル デ ヒ トが 仔 在 して い るな ら帝 円板 ヒに鼓 招 巴の発 色 か 起 こ る. これ は2,4‑DNPに よ って 7ノL･デ じ トが

2 ,4 ‑

ンニ トロ フ ェニール ヒ ド ラ ソ ソ

( 2 .4 ‑

DNPs)とな る た め で あ る (第2

因) .

2,4‑ DNPsとな った ものは アル テ ヒ ト特 有 の臭 気 が 消失 して しま う.

3.

ガスクロマ トグラフ ィー

ガス ク ロマ トグ ラ フ ィーは 口立063形 を用 い

愚1

日

悶W エ ー テ ル 中 に 柁 入

虫 ↓;

｢ rl r T l l 托 i ｡ ‑α 盤 ‑t W ,

‑4.アルカリ榊 エーテルQl

l｢ 1ツo

H C = 水 柵

t†11 梅

娘

4..㌃ ｢

エ ー テ ル 唱

1 ノ＼ 二

て直 径

3mm

.長 さ

1m

の ス テ ン レス カ ラムに カスクロマトグラフィー l絹 タロマJy'ラフィー カーボ ワ ックス4000モ ノス テ7 レー トを 充 て 第1図 カ メム シ典物 質 の肘 rlJj一法

｡ cH: C H C H ｡ . H2 NNH

遜

帖 r R C H = C H CH N N H

恩

帖2

第2図 7′レデ ヒ トと2,4‑DNPの反応 糾構

ん剤 と して ‑ リウム ガス を

3 0 m

u 分 で流 した . カ ラム温度 を

1 1 0o C

と して 保 持 時 榊Jを

測

定 した .

結 果

第 1表 は純 晶 の保 持 時 間 及び R

f

値 , 発 色 の追 い を'示 した もので あ る. ‑ キ サ ナ ‑ル の 場 合 ,保 持 時 間 が短 く検 出 が

剛

比 で あ る. この場 合 は Pasto and

J

Tohnson (1977)の 方

節1表 試 薬 純 r',.'. の 成 状

試

薬

保持時間 (分)

‑ キ サ ナ ‑ ル

‑ キ セ ナ ー ル テ Jl セ ナ ‑ ル へキシールアセテー ト

ト リ デ カ ソ

カ プ ロ ン 酸

8761760102242

Rf伯 (クPP7]ルム)

0.74 黄 0.60 燈 0.65 位

14 _{地 学 I.LIT 11三}

法 に よ り 過 マ ンガ ン酸 カ リウム (KMnO4)飽 和水 溶液 で アル デ ヒ ドの酸化 を行 ない対応 す る カ ブ p ソ慨 の 有無 に よ って確 認 を行 な っ た (第

3

回).

第

2

表 は カ メムシの虐臭 成分 を 分析 した結 果 を ま とめ た もので あ

る.

ヘ リカメムシ村

Cor e i da e

I/d･機 構 につ いて の大 まか な 成分 比 は , ,ホシ‑ ラ ビp‑ )) カ メ ム シIlomoeocerusunipunclalusで 紘 , ‑ キサナ ールが15

%

, ‑ 午 シ ール アーヒテ‑ 卜が35

%

,U4が 50%,ホ ソ/､リカ メムシ Clelus irigonusで は , ‑ キサ ナ ールが 30%, ‑ キシ ‑ル ア zJ‑チ‑ トが 60%, U.が10%,ホ オズ キ カ

メムシ Acanlhocorissordldusで は,

% であ った. オ オ クモ‑ リカ メ ムシ nH

10 20 30(分)

nH:ヘキサ十一ル

H A:

‑キシールアセテート nC:カ7'ロン蛾

U

I:束6t姐の成分

第3rq KMn04に よるヘキサナー/レの カプロン酸への酸化

‑ キサ ナ ‑ルが25%. へ キ シ ‑ル ア セ テ ‑ トが75 AnacanLhocoris striicornisで は, ‑ キ シ ール 7 七 テ ー トが40%,U4が60%で あ った. オ オ クモ‑ リカ メ ムシで は 十分 な丑 の試 料 が得 ら れ な か った ため,KMnOJに よ/a‑ キサ ナ ール の確 認 は 出来 なか ったが, 臭 気 中 には ‑ 千

サナ ール臭 が認 め られ た.

これ らの こ とか ら‑ リカ メムシ科 の臭 気 成分 は, アル デ ヒ ドでは ‑ 干す ナ ール, エス テ ルで は ‑ キ シ‑ル ア セ テー トがIt成分 であ る こ とが分 った. また 保持 時 間 が10.3分 の 位 和 にあ るj:･確 認 J成分

U

.もほ とん どの‑ リカ メ ムシ利 の ものに 含 まれ て い た .

カ メム シ料

Pe nt at o mi dae

シ ラホ シ カ メムシ Eysarcorisveniralis, アオ クサ カ メ ムシ Nezaraanlennata. チ ャ バ ネ7'オ カ メムシ Plautiacrossala. クサ ギ カ メム シ IZalyomorphabrevis.ヨツボ ツカ メムシLIomalogon乙aObiusa,ウズ ラカ メムシAeliajcberiで は 同様 11:成 分比 を示 してお り,平均 して8%の ‑ キ セナ ‑ル,75% の トリデ カ ン, 2%のU..15%の デ ィセ ナ ールが 含 まれ てい た . プチ ヒゲ カ メムシ Dolycorisbaccarum,イ チ モ ソ ジカ メ ムシ Piezodorusl hybnert.では,‑ キセナ ‑ルが40%, トリデ カ ンが60%が 含 まれ てい た

が

, デ ィセナ ‑ ルは 検 出 され なか った. これ ら2鶴 の カ メム シの臭 は ‑ キ セナ 〜ノレ臭 が強 く,他 の カ メム シ利 の臭 で あ る ‑ キーt=ナ 〜ル と デ ィセナ 〜ル の 鮎 合臭 が 認め られ ない こ とか ら, テ ィセ ナ 〜ルI.t含 まれ て ないか, 非 rh敬に 少 ない もの と 想 われ る. ナ ガ メ Eurydemarugosum は 旭の カ メムシ榊 で確 認 され た成 分は検 出 きれ な か った. これ らの こ とか ら カ メムシ村 の 火 気 成分 は, アル デ ヒ ドでは ‑ キ セナ ‑ル, デ ィセ ナ ‑ル

,

炭 化水 糸で は トリデ カ ンが主 成分 であ る こ とが分 った. また カ メムシ科 の1部の租軒 には デ ィセナ ール を含 まない もの

58番 (1979) ¹⁵

第2蓑カメムシ臭物質の主成分と成分

比 (潔 )

ド∴:I｢

･

L

: l l

‑

;

･

･

ll

主成分(保持時間蝦に左から) Coreidae‑リカメムシ科 IIomoeocel･uSunゆuWtalusThunberg･+.シ/､ラビロ‑1)カメムシ Clell▲StrlgOmSThunbergホソ/､リカメムシ AcaTllhocor王SSOrdldusThunberg･+･オスキカメムシ A†laCOnlhocorisslriicornisScott Pentatomldaeカメムシ料 EysarcorisveTtlrallSWestwood NcZaraanLC77TZE2LcScott PZautiacrosSalaDallas HalyolnOrbhGbTeUl'sWalker EIomologon王aObhLSaWalker AeLLaAeberiScott DolycorislJacclIr7JmLlnne PiezodorLrJShybTTertGmelln Eurydemarugo.wJmMotschulsky Lygaeidaeナガカ}ムシ糾 Geoco)･LSLParllLSUhler Nl･siLESPIcbcJtLSDIStant

オオク･モヘリカメムツ ノラホシカメムシ アオクサヤ,1ムシ チャバネ7オカメムシ クサギカメムシ ヨソボシカメムシ ウズラカメムシ フチヒゲ/1メムン イチモソソカメムソ/ ナカメ

1

5 30 25 ?

｢〇 〇 5 0

3 6 7 4

5 5 01 01 5 01 04 04

オオメナガカメムシ ヒメナガカメムシ Cydnidaeッチカメムン科･ ̲WacroscyLusja♪OTferFSisScott GeotomzJS♪ygmaeusDaHas

ツチカメムン ヒメソチカメムシ Plataspidaeマルカメムシ料 CopEosdma♪unctisstmZLmMontandonマルカメムシ

雪

Phyllocephalidaeエビイロカメムシ科

諦

CoTZDPSisajinisUhlerエビイpカメムシ Ul〜Ulは今回の実験で決定.'H来なかった収ク∫()畑土探持時間を示す

があ ることが分 った.保持時側 が

4. 4

J'tの虻BL.にあ る未確認 成分

U

.は ,‑JJメムシ科 のほ と ん どの種頬 に含まれ てい る

徴

皿 成 分であ る.

そ0.)他の糾

ナ 7/カ メムシ

イ

Iの オオ メナ ガ カ メムシ GeocorisLJLlrius.マル カ メムシ科 の マル カ メム シ CoplosomaPunctissimumでは, ‑キセナ‑ル, トリデカ ン, デ ィセナ ‑ルが含 まれ てお り, カ メムシ料 の もの と同様 の成分であ ることが分 った . ヒ メナ ガ カ メムシ Nys,ius Plebejusの 成分中

3 0

%, ツチカメムシ MacroscylusjaPonensisでは

1 0

%, ヒ メツチ

カ メムシ GeolomliSPygmaeusで は

45%

, マル カ メ ムシ では

1

% , エ ビイ ロカ メムシ Gonopsisaffinisでは

2 0%

含 まれ てい る扶持時間 が

6. 8

分 の 位掛 こあ る 未確認成分U2 及 び ヒメナ ガ カメムシの 成 分中

1 0%

, エ ビイ lコカ メムシ では

5%

含 まれ てい る 保持

時

間が

8. 6

分 の位陸封こあ る 未確認成分U3札 カ J･ム シ札 ‑ リカ メムシ科 の ものか らは 転 出 され なか った 成分 であ り,特 有の 臭気 を 持 ってい る. この 臭は DNPrLに よ ‑Jて も,

KMn O

,に よる酸化に よって も消失 しない こ とか ら7ル デ ヒ トでは ない 物質 であ る ことが :'Iった .

考 察

Tsuyuki

egαJ.(1965)

,l shi wat ari

(1974)らほ, カ メムシ手､は ‑ リカ メムシ科の

1 2

椎 の 史成分 の分析 を行な った結果 , ‑ リカ メムシ掛では ‑ 牛サナ ‑ル. へ キセナ ‑ル. カ

メムシ料では ‑ キセナ ‑ル, デ ィセナ 〜ル, トリデブJンが主 成 分であ る こ とを樺色 してい る.今 blの実験 では, さ らに全 中性城物'E (アル コ‑ル, アル デ ヒ ド, エス テル,扶 化水 ,iJ:‑) の分析 を行ない, ‑ リカ メムシ科 の ものか ら. ‑ キサ ナ ール, ‑ キ シール 7七テー ト 杏, カ メムシ料 の ものか ら, ‑キ セナール, トリデカ ン, デ ィセナ ールが 主 成分 であ る

とい う紙集 を得 た.

Tsuyuki

elal.(1965)の 敵答では, ‑ リカ メムシ科 の ホオ ズキカ メ ムシ Acanlhocorissordidusか ら‑キ ヒナ ールが 険出 され てい るが,今 山の奨験 でほ へ キセナ ‑ルの存在 は 認め ら,‑lLなか った.

Cal am a nd Youdeowe i( 1 9 6 8) .Wat er hous e an d

Gilby (1964)らの カ メムシ類の射 勿質 の分 Frに よる と, カ メムシ科 では ‑ キセナ ‑ ル, トランス

‑2

‑オ クテナ ール (オ クテナ ール), デ ィセナ ‑ル, トリテ カ ンが, ‑ リカ メ ムシ科 では ‑ キサナ ール, ‑ キ シル アセ テー トか主 成分であ ることを述 べ てい る. この こ とは 今L･IJの実搬 結果か ら円 られ た カ メムシ

料

, ‑ リカ メムシ科 の主 成 分 と一 致 してお り, ほ とん ど差 がない こ とが分 った.国外 の カメムソ科 の多 くの概 現に含 まれ てい るオ クテナ ールについ ては確認 LIJ.来なか った.

ヒメナ ガカ }ムシ, ツチ カメムシ, ヒ}ツチカ メムシ, マル カ メムシ, エ ビイ pカ メム シに含 まれ てい る

U

2)R分, ヒメナ ガカ メムシ. エ ビイ pカ メムシに 含 まれ てい る

U

3成 分は カ メムシ軋 ‑ リカ メムシ村の ものには 兄 らILないjL̲･物質 であ る ことが 分 ‑lた.

摘 要

6科 1 9

健 の カ メムシの艮成 分 を分 析 した ところ. カ メムシ科 では ‑ キセナ ‑ル, デ ィ セナ←ル, トリ7‑‑ヵ1/が, ‑ リカ メムシ料 では ‑キサナー/i,, ヘ キシールア セテー トが主 成 分であ ることが分 った. ヒノナ ガカ メムシ, ツナ カ メムシ, ヒメソチカ メムシ, マル カ

58JL̲S.(1979) ¹⁷

メムシ, エ ビイ pカ メム シに は カ メムシ杵 や ‑ リカ メムシ科 に は 見 られ な い , 7ル デ ヒ ト とは辿 った

2

つ の成 分 が 舎 まれ てい る ことが介 った .

文 献

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