明細書 発明の名称 : 2 種以上の架橋性基を形成し得るゴム組成物 技術分野 000 本発明は 種以上の架橋性基を形成し得るゴム組成物に関する さらに詳しくは 水素結合架橋性基と共有結合架橋性基の種以上の架橋性基を形成し得るゴム組成物に関する 背景技術 000 木出願人の出願に係る発明を記載した特許

(12) 特許協力条約に基

づ

て公開さ

_れ

た国際出

願 (19)世界 知的所有 権機関

国際

事務局 (10)国際公開番号 (43)国際公開日 2010年9月 10 日(10.09.2010)

_PCT

WO 2010/101106 Al

(51) 国際ft 許分類: ルーム白金台4 0 1 吉 田ft 許 事 務所 Toky

。

C08L23/26 (2006.01) C08K 3/06(2006.01) (JP). C08C 19/22 (2006.01) C08K5/14 (2006.01) 定 C08F 8/30 (2006.01) C08L15/00 (2006.01) (81) 国(表示のな 限り、全ての種類の国 内保

護 可 ) :AE,AG, AL, AM, AO, AT, AU, AZ, BA,

(21) 国際 出願 番 号 PCT/JP2010/053216 BB,BG, BH, BR,BW, BY, BZ,CA, CH,CL,CN,Cの,

CR, CU,CZ, DE, DK, DM, Dの,DZ,EC, EE,EG,ES,FI,

(22) 国際 出願日 2010年 3 月 1日(01.03.2010) _{GB, GD,GE,GH, GM,GT, HN, HR, HU,ID, IL, IN, IS,}

(25) 国際 出願の言語 日木語 KE, KG, KM, KN, KP, KR, KZ, LA, LC, LK, LR, LS,

LT, LU,LY, MA, MD, ME, MG, MK, MN, MW, MX, (26) 国際公開の言語 日本 語 MY, MZ, NA, NG, NI, NO, NZ, OM, PE, PG, PH, PL, (30) 優先権データ PT, Rの, RS, RU,SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM,ST, SV, 特願 2009-050345 2009 年 3 月 4日(04.03.2009) JP SY,TH,TJ, TM, TN, TR, TT,TZ,UA, UG, US, UZ, VC,

特願2009-094509 2009 年 4 月 9日(09.04.2009) JP VN, ZA, ZM, ZW. (84) 定

(71) 出願人 (米国を除<全ての指定国につ( て) :横 国(表示のな 限 J

り_{、全ての種類の 域保}

浜ゴム 株 式 会 (theYokohama Rubber Co., Ltd.) 護ft 可 ) :ARIPO (BW, GH, GM, KE,LS,MW, MZ,

NA, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZM, ZW), --L

[JP/JP]; 〒1058685 東 京都港 区新橋 5 — 3 6 一1 ーラシア

(AM, AZ, BY, KG,KZ,MD,RU,TJ,TM), ヨ /

1 Tokyo(JP). ーロ ツ

(AT,BE,BG, CH,CY, CZ,DE,DK,EE, ES,FI,FR,GB,

(72) 発明者 および GR,HR, HU,IE, IS,IT, LT,LU,LV, MC, MK, MT, NL,

(75) 発明者/ 出願人(米国につ てのみ) :知野 圭介 NO, PL, PT, RO, SE, SI, SK, SM, TR), OAPI (BF,BJ,

(CHINO Keisuke) [JP/JP]; 〒2540047 神 奈 川県平 塚 CF, CG,CI, CM,GA, GN, GQ, GW,ML,MR,NE, SN,

市 追 分 2 番 1 号 横浜ゴム 株 式 会 社 平 塚製 TD,TG).

造所内 Kanagawa (JP).

添 公開書類

(74) 代理人 吉 田 俊夫，外(YOSHIDA Toshio助al_・) ; _{— 国際調 査 告 (条約第2 1条(3))}

〒1410021 東 京都品 川 区上大崎一丁目1 - 4

(54) Title:RUBBER COMPOSITION WHEREIN MULTIPLE KINDSOFCROSSLINKING GROUPS CAN BE FORMED

(54)発明の名 称 : 2 種以上の架橋性 基 を形成し得る ゴム組 成 物

(57)Abstract:A rubber composition prepared by incorporating an organic peroxide and/orsulur eitherintoa polymer(a)which has,in the molecule, groups capable of forming hydrogen bonds, orintoa blend of the polymer(a)with a diene rubber (b),where in two or three kinds of crosslinking groups, inclusive of bond type crosslinking groups (which can form hydrogen-bond type crosslinks), can be formed in the polymer(a).In the rubber composition, multiple kinds of crosslinking groups can be formed, said multiple kinds of crosslinking groups including both hydrogen-bond type crosslinking groups and covalent-bond type crosslinking groups. Thus, the rubber composition can yield a thermoset rubber which has been crosslinked either by crosslinking reaction of the covalent-bond type crosslinking groups with the organic peroxide and/or by vulcanizing reaction ther㏄f with sulfur_・

(57)要 約 ポリマー分子中に水素 結 合性 基 を形成させたポリマー㎏)単 独 または該ポリマ_{ー ㈲ とジ}エン系 ゴム(b)とのブレンド物に、有機過 酸化物および硫黄の少な とも_一種を含有せしめして なる、水素 結 合 基形成ポリマー 中に水素 結 合架橋性 基 を含め 種 または 種の架橋性 基 を形成し得る ゴム組 成 物。このゴ ム 組 成 物は、水素 結 合架橋性 基 と共 有 結 合架橋性 基の 種以上の架橋性 基 を形成し得る ゴム 組 成 物 で あ_って、共 有結 合架橋性 基 を有 機 過酸 化物架橋および硫黄加硫の少な とも_一種によ_って架橋された熱 硬化 ゴム を形成し得る 。

明

細

書

発

明

の

名称

:

2

種

以

上

の

架

橋性

基

を

形

成

し

得

る ゴ

ム組 成物

技

術

分野

０００ _本発

_明

_は

_、

_{種 以上}

_の

_架橋 性基を形成 し得 る ゴム組 成 物に

関

す

る。さ らに詳 しく_は

_、

_{水素結 合架橋 性基 と共 有 結 合架橋 性基}

_の

_{種 以上}

_の

_{架橋 性基を形成 し} 得 る ゴム組 成 物に

関

す

る。

背

景技

術

０００ 木

出

願人

の

出

願に係 る発

明

を記載 し

た

特許 文献 「には

、

力ルボニル含有 基

お

よび含窒素複 素環を有

す

る水素結 合性架橋 部 位を含有

す

る側鎖 と

、

共 有 結 合性架橋 部 位を含有

す

る他

の

側鎖 とを有

す

るガラス転移点 gが 。

c

以下

の

エ ラス トマ

一

性ポリマ

ーか

らなり

_、

_{共 有 結 合性架橋 部 位に}

_おい

_て

_、

_アミ _ド

_、

_エ ステル

、

ラク ト_ン

_、

_ウレタン

、

エ

ー

テル

、

チオウレタンま

た

はチオエ

ー

テル

か

らな る結 合によ り_架橋

_す

ることができ

、

エ ラス ト_マ

_一

_性ポリマ

_ーの

_主鎖が ジ エ ン系 ゴム

、

オレフ

_ィ

ン系 ゴムま

た

は(7

_同

_尉

_ポリスチレン系

、

ポリオレフ

ィ

ン系

、

ポリ塩 化ビ_ニル系

_、

_ポリウレタ_ン系

、

ポリエステル系もしく_はポリ アミ _{ド系 エ ラス} ト_マ

_一

_性ポリマ

_ー

_で構成さ

_れ

_、

_{含窒素複 素}環を導入し得 る化 合物を

、

環状 酸 無 水物基を側鎖に有

す

る エ ラス ト_マ

_一

_性ポリマ

_ーの

_{環状 酸 無} 水物基

の一

部に反 応さ

せ

て得ら

れ

、かつ

該反 応によ り_導入さ

_れ

_{る含窒素複 素} 環

お

よび該反 応によ り_開環

_す

_{る環状 酸 無 水物基由来}

_の

力_ルボニル含有 基が水 素結 合性架橋 部 位となり

_、

_{未反 応}

_の

_{環状 酸 無 水物基が共 有 結 合性架橋 部 位と} な る熱可塑性エ ラス ト_マ

_一

_が開示さ

_れ

_て

_お

り

_、

_こ

_の

_{熱可塑性エ ラス} ト_マ

_一

_は

す

ぐ

れ

た

リ

サ

イクル性 を保持 し

、

ま

た

機械

的

強度にも

_す

ぐ

れ

て

い

る と述

べ

ら

れ

て

い

る。

先

行

技

術 文

献

特

許

文

献

０００3 _{特許 文献 : 特許 第}

_０

「 「

_０

7

号公報

発

明が解決

しよ

う

とする

課

題

０００ _本発

_{明の 目的}

_は

_、

_{水素結 合架橋 性基 と共 有 結 合架橋 性基}

_の

_{種 以上}

_の

_{架橋 性} 基を形成 し得 る ゴム組 成 物 であ

っ

て

、

共 有 結 合架橋 性基を有機過酸 化物架橋

お

ょ

び硫黄加 硫

の

少なく_とも

_一

_種に

_ょ

_っ

_{て架橋 し}

_た

_{熱硬 化 ゴムを形成 し得 る} 熱硬 化性ゴム組 成 物を提 供

す

ることにある。

課 題

を解決

する

た

め

の

手

段

０００

_かか

る木発

明の 目的

は

、

ポリマ

ー

分

子

中に水素結 合性基を形成さ

せた

ポリ マ

ー

(a) 単独ま

た

は該ポリマ

ー

(a) とジ エ ン系 ゴム (b) と

の

ブレン ド物に

、

有機 過酸 化物

お

ょ

び硫黄

の

少なく_とも

_一

_種を含有

_せ

_し

_め

_{してな る}

_、

_{水素結 合 基 形} 成ポリマ

ー

中に水素結 合架橋 性基を含

め

種 ま

た

は3種

の

架橋 性基を形成 し得 るゴム組 成 物

、

好ま しく_はポリマ

_ー

_分

_子

_{中に水素結 合性基を形成さ}

_せた

_ポリ マ

ー

が

、

ポリマ

ー

主鎖に力ルボニル基 含有不飽和化 合物

お

ょ

びこ

の

力ルボニ ル基 と反 応 し得 る官能 性基を含有

す

る含窒素複 素環化 合物を順 次反 応さ

_せ

て 得ら

れ

た

ポリマ

ー

であるゴム組 成 物に

ょ

_っ

て達成さ

れ

る。

発

明

の

効

果

０００ _本発

_明

_{に係 る ゴ}ム組 成 物を有機過酸 化物架橋

お

ょ

び ま

た

は硫黄加 硫 して 得ら

れ

た

架橋ゴムは

、

水素結 合架橋 性基

お

ょ

び共 有 結 合架橋 性基

の

種 ま

た

は 3種

の

架橋 性基で架橋さ

れ

て

い

る

の

で

、

水素結 合架橋 性基単独

の

も

_のや

_{共 有 結} 合架橋 性基単独

の

も

_の

_ょ

りもモジ

_ュ

ラス

、

破断強度

、引

裂き強度が

高

く

_、

_共 有結 合架橋 性 単独

の

も

_の

_ょ

りも_破断伸びが

高

く

_、

_ま

_た

_{耐圧縮永久歪特性は同} 等

の

値を示 して

い

る。 ０００ ま

た、

ポリマ

ー

分

子

中に水素結 合性基を形成さ

せた

ポリマ

ー

(a) とジ エ ン系 ゴムと(b)

の

ブレン ド物を用

いた

場 合には

、

ゴム組 成 物を有機過酸 化物架橋

お

ょ

び ま

た

は硫黄加 硫 して得ら

れ

た

架橋ブレン ドゴムは

、

架橋ジ エ ン系 ゴム ( )とブレン ドさ

れ

た

架橋ゴム( )_{が水素結 合架橋 性基}

_お

_ょ

_{び共 有 結 合架橋 性基}

の

種(共 有 結 合性架橋 がパ

ー

オキ

サ

イ ド架橋ま

た

は硫黄加 硫)ま

た

は3種(共 有 結 合性架橋 がパ

ー

オキ

サ

イ ド架橋

お

ょ

び硫黄加 硫)

の

架橋 性基で架橋さ

れ

て

い

る

の

で

、

架橋ゴム ( ) が水素結 合架橋 性基単独

の

も

_のや

_{共 有 結 合架}橋 性基単独

の

も

_の

よ りも_モジ

_ュ

_ラス

_、

_{破断強度が}

_高

く

_、

_{共 有 結 合架橋 性 単独}

_の

_も

_の

_よ り も_{破断伸びが}

_高

く

_、

_ま

_た

_{耐圧縮永久歪特性は同等}

_の

_{値を示 して}

_い

_る。 ０００8 _こ

_の

_よう_な特性は

_、

タ_イ ト_{な有機過酸 化物架橋}

_お

_{よび ま}

_た

_{は硫黄加 硫に} 緩

やか

な水素結 合架橋 が併 有さ

れ

ることによ り

、

応 力が 増大

す

る と共に応 力 集中が抑えら

れ

て

、

伸び

、引

張強度

、引

裂き強度が 増加 し

たた

め

と考えら

れ

る。

かか

る特性を有

す

る木発

明の

架橋ゴムは

、空

気入りタ_イ

_ヤや

ホ

ー

ス等

の

用途

に

有効

に

用

い

ら

れ

る。 ０００ さ らに

、

ポリマ

ー

分

子

中に水素結 合性基を形成さ

せた

ポリマ

ー

にジ エ ン系 ゴムをブレン ドして用

いた

場 合には

、引

張 特性

や

耐圧縮永久歪特性

の一

段

の

改善 を達成さ

せ

ることができる

の

で

、かか

る特性を有

す

る木発

明の

架橋ブレ ン ドゴムは

、空

気入りタイ

ヤや

ホ

ー

ス等

の

用途に有効に用

い

ら

れ

る。

発

明 を

実

施

す

る

た

め

の

形 態

００ ０ _水素結 合性基を形成さ

せ

るポリマ

ー

としては

、

例えばポリオ レフ

_ィ

ン系ポ リマ

ー

; ジ エ ン系 ゴム ; 主鎖に不飽和炭素原

子

を有

す

るゴム

、

主鎖に炭素原

子

以 外

の

原

子

を有

す

るゴム等

の

非ジ エ ン系 ゴム ; 熱可塑性エ ラス ト_マ

_一

_など が用

い

ら

れ

る。 ００ ポリオ レフ

_ィ

ン系ポリマ

ー

としては

、

エチレン

・

プロ ピレン系共 重 合 ゴム である エチレン

・

プロ ピレン系共 重 合 ゴム (日 _)ま

_た

_{はエチレン}

_・

_{プロ ピレン}

・

ジ エ ン共 重 合 ゴム (日 )

の

いず

れ

をも用

い

ることができる。ポリマ

ー

の

主 鎖 となり_{得 る エ ラス} トマ

一

としては

、

例えばジ エ ン系 ゴム ; ポリオ レフ

_ィ

ン 系 ゴム

、

主鎖に不飽和炭素結 合を有

す

るゴム 例えば

、

ブチルゴム ( )

、

主 鎖に炭素原

子

以 外

の

原

子

を有

す

るゴム

の

よう_{な 非 ジ エ ン系 ゴム ; 熱可塑性エ} ラス トマ

_日

等 が挙 げら

れ

る。 ００ ポリマ

ー

の

主鎖 となり_{得 る エ ラス} ト_マ

_一

_として

の

ジ エ ン系 ゴムとしては

、

例えば

、

天然ゴム )

、

イ ソ プレン ゴム ( )

、

ブタジ エ ン ゴム( )

_、

_{， ブ} タジ エ ン ゴム

、

スチレン ブタジ エ ン ゴム( )

、

アク リ ロ二 トリルーブタジ エ ン ゴム( )

、

クロ ロプレン ゴム( )

_お

_よびこ

_れ

_ら

_の

_{水素添加物等 が挙 げら}

_れ

る。

００3 _ポリマ

ーの

主鎖 となり得 る エ ラス トマ

一

として

の

ポリオレフ

_ィ

ン系 ゴムは ポリ メ_チレン型

_の

_{飽和主鎖を有}

_す

るも

_の

_であ

_れ

_ば特に制

_限

_さ

_れ

_な

_い

_。例えば

、

エチレン プロ ピレン ゴム (日 ₎

_、

_{エチレン オクテン ゴム}

_、

_{エチレン プロ} ピ_{レン ジ エ ン ゴム (}日 ₎

_、

_{エチレン ブテ ン ゴム (}日 ₎

_、

_{ポリエチレン ゴム}

_、

ポリプロ ピレン ゴム

、

ジ エ ン系 ゴム

の

完全 水素添加物

の

よう_{な炭 化 水素}

_の

_み

か

らな るポリオレフ

_ィ

ン系 ゴム ; エチレン ビ_ニルアルコ

ー

ルゴム (日 ₎

_、

_塩 素化

ポ

リエチレン( )

_、

_{クロ ロスル ホン化}

_ポ

_{リエチレン}( )

、

フツ素ゴム (

_「

)

_、

_アク リルゴム( )

_、

_{エチレン アク リルゴム}( 日 ₎

_の

_よう_{な官能基を有}

す

るポリ_{オ レフ}

_ィ

_{ン系 ゴム等 が挙 げら}

_れ

る。 ００ _ポリマ

ー

の

主鎖 となり得 る エ ラス トマ

一

として

の

非ジ エ ン系 ゴムとしては

、

例えばブチルゴム

の

如き主鎖に不飽和炭素結 合を有

す

るゴム

、

ある

い

は例 えばエ ピ_{クロ ロ ヒ ドリン ゴム( )}

_、

_{多硫 化 ゴム}

_、

_{シリ コ}

_ー

_{ン ゴム}

_、

_ウレ タ_{ン ゴム等}

_の

_主鎖に炭素原

子

以 外

の

原

子

を有

す

る非ジ エ ン系 ゴム が挙 げら

れ

る。 ００ _ポリマ

ー

の

主鎖 となり得 る エ ラス トマ

一

として

の

熱可塑性エ ラス トマ

日

としては

、

例えばスチレン系 日_(例えば

_、

日

_、

日 _ま

_た

_はこ

_れ

ら

の

水素添加物等 )

、

オ レフ

_ィ

ン系 日

_、

_{ジ エ ン系} 日_{(例えば ，}

_、

トラン ス 系)

、

塩 化 ビ_ニル系 日

_、

_{ウレタン系} 日

_、

_{エステル系} 日

_、

_アミ _ド系 日

_、

フ

_ッ

素系 日_{等 が挙 げら}

_れ

_る。 ００ _ポリマ

ー

の

主鎖は

、

得ら

れ

る架橋ゴム組 成 物 が

引

張強度に優

れ

、

二重結 合 が存在 しな

いた

め

組成 物

の

劣化を抑 制

す

ることができる と

い

う_{観 点}

_か

_ら

_、

_ポ リオ レフ

ィ

ン系 ゴム であることが好ま しく

_、

_{炭化 水素}

_の

_み

_か

_{らな るポリオ レ} フ

_ィ

ン系 ゴム がより好ま しく

_、

_{エチレン プロ ピレン ゴム (}日 ₎

_、

_{エチレン オ} クテン ゴム である

の

がさ らに好ま し

い

。 ００ ポリマ

ー

の

主鎖 と して

、

エチレン プロ ピレン ジ エ ン ゴム (日 ₎

_、

_エチレ ン アク リルゴム( 日 )

、

エチレン プロ ピレン ゴム (日 ₎

_、

_{エチレン ブテ ン ゴ} ム( )

_、

_{エチレン オクテン ゴム}

_を

_用

_い

_{る場 合}

_、

_そ

_の

_{エチレン含 有量は}

_、

_得 ら

_れ

る架橋ゴム組 成 物

の

耐圧縮永久歪特性

、

機械

的

強度に優

れ

る と

い

う_観点、

か

ら

、

０

～

０モル である

の

が好ま しく

_、

_０

～

_{０モル である}

_の

_がよ り_好ま し

い

。 ００8 _ポリマ

ー

は

、

液 状 ま

た

は固体 状であ

_っ

てもよ

い

。ポリマ

ーの

分

子

量は

、

特 に

限

定 さ

れ

ず、

本発

明の

ゴム組 成 物 が用

い

ら

れ

る用途

、

こ

れ

らに要 求さ

れ

る 物 性等に応 じて適 宜選択

す

ることができる。ポリマ

ー

は

、

本発

明の

架橋ゴム 組成 物

の

強度に優

れ

る と

い

う_{観 点}

_か

_ら

_、室

_温に

_おい

_{て固体であることが好ま} しく

_、室

_温に

_おい

_{て固体であるポリマ}

_ーの

_{主鎖がポリオレフ}

_ィ

_{ン系 ゴム であ} る場 合

、

そ

の

重量平 均分

子

量 は ００ ０００以上 で あることが好ま しく

_、

_{０ ００} ０

～

_，００ ００_{程 度}であることが特に好ま し

い

。な

お、

本発

明

に

おい

て

、

重量 平 均分

子

量 は

、

ゲルパ

ー

ミ_{エションクロマ} ト_グラフ

_ィー

( )_によ り_{測定 し}

た

重量平 均分

子

量 (ポリスチレン換算 )である。測定にはテ ト_ラヒ ドロフラ ン(

_「

) を_{溶媒 と し}て用

い

る

の

が好ま し

い

。 ００ 好ま し

い

態 様である主鎖がポリオレフ

_ィ

ン系ポリマ

ー

分

子か

らなり

_、

_そ

_の

ポリマ

ー

主鎖に力ルボニル基 含有不飽和化 合物

お

よびこ

の

力ルボニル基 と反 応 し得 る官能 性基を含有

す

る含窒素複 素環化 合物と順 次反 応さ

_せ

て得ら

れ

た

水素結 合性ポリオレフ

_ィ

ン系ポリマ

ーの

合成に

際

しては

、

ま

ず

ポリオレフ

_ィ

ン系ポリマ

ー

分

子

に無水マレイ ン酸

、

マレイ ン酸等

の

力ルボニル基 含有不飽 和化 合物

、

好ま しく_{は無水マレイ ン酸を付 加 反 応さ}

_せ

_{ることが行}

_わ

_れ

_る。無 水マレイ ン酸

の

付 加 反 応は

、

ポリオレフ

_ィ

ン系ポリマ

ーの

場 合には

、

有機過 酸 化物

の

存在 下など

の

反 応 条件下 で行

わ

れ

るが

、

実

際

には市販品 をそ

の

ま ま 用

い

ることができる。ま

た、

ジ エ ン系ポリマ

ーの

場 合には

、

有機過酸 化物を 用

い

ることなく

_、

_{エン反 応によ}

_っ

_て行

_わ

_れ

_{る。無水マレイ ン酸}

_の

_変性率は

_、

一

般に変性さ

れ

るポリオレフ

_ィ

ン系ポリマ

ー

分

子

重量に対 して約０ ・

～

０重量 程 度に設定 さ

れ

る。 ００ ０ _水素結 合 基を形成さ

せた

ポリマ

ー お

よびそ

の前

駆体 と しては

、

市販品

や

そ

の

変性物を用

い

てもよ

い

。市販品としては

、

例えば

、

」

R

_０3

(クラ レ製品)

、

」

R

「

A

(クラレ試作品) 等

の

無水マレイ ン酸 変性イ ソ プレン ゴム ;

」

R

「

_０

(クラレ製品) 等

の

変性イ ソ プレン ゴム ; クラ

イナ

_ッ

ク 「 「

_０

、

2

「

、

2

3

「 ( ポリ

サー

製品) 等

の

力ルボキシ変性二 ト リルゴム ;

日

石化学製品)

、

H

P

日

石化学ラ

ボ

試作品) 等

の

力ルボキシ変性ポリブテ ン ; ニ

_ュ

クレル (三井デ

_ュ

ポンポリケミ_力ル製 品)

、

ユカ ロン ( 三菱化学製品)

、

タフマ

_M

(例えば

、

A

₈

「

_０

(三 井 化学製品) 等

の

無水マレイ ン酸 変性エチレン 一 プロ ピレン ゴム ; タフマ (例えば

、

H

7

_{０ ０}

(三井 化学製品) 等

の

無水マレイ ン酸 変性エ チレン 一ブテ ン ゴム ; ア ドテ

_ッ

ク スシリ

ー

ズ (無水マレイ ン酸 変性三

_{V A}

無水マレイ ン酸 変性三

_A

₍

_日

_{木ポリオレフ}

_ィ

_{ン製品) )}

_H

_{P R}

_シリ

_ー

_ズ (無水マレイ ン酸 変性三 三

_A

_、

_{無水マレイ ン酸 変性}三

_{V A}

_(三井

_・

_ジ

ュ

ポン ポリオレフ

_ィ

ン製品)

、

ボン ドフ

_ァ

ス ト_シリ

_ー

_ズ (無水マレイ ン酸 変性三

M

A

(_{住 友 化学}製品)

、

デ

_ュ

ミ _ランシリ

_ー

_{ズ (無水マレイ ン酸 変性}三

H

武田薬品エ業 製品)

、ボ

ンダイン (無 水マレイン酸 変性三 三

_A

_(ア ト フ

_ィ

ナ 製品)

、

タフテ

_ッ

ク (無水マレイ ン酸 変性

S

三

_S

_、

_「

₉

₃

₍ 旭化成製品)

、

クレイ ト_ン (無水マレイ ン酸 変性

S

三

_S

_G

_「

_０

_「

X

(クレイ ト_ンポリマ

_ー

_製品)

_、

タフプレン (無水マレイ ン酸 変性

S

S

、

9

「

2

(旭化成製品)

、

セ プ ト_ン (無水マレイ ン酸 変性

S

三

_S

_(クラ レ製品)

、

レク スパ

ー

ル (無水マレイ ン酸 変性三 三

_A

_、

三 丁_一 「

8

G

2 2

3

(

日

木ポリオレフ

_ィ

ン製品)

、

アウロ

ー

レン (無水マ レイ ン酸 変性三 三

_A

_、

₂

_０

_O

_S

_０

_S

(

日

木製紙ケミ_{力ル製品) 等}

_の

無水マレイ ン酸 変性ポリエチレン ; ア ドマ (例えば

、 Q

_０

、

」

「

2

8

(_{三井 化学製品) 等}

_の

_{無水マレイ ン酸 変性ポリプロ ピレンなどが挙 げ} ら

_れ

る。 「

つの

側鎖内に含窒素複 素環 とカルボニル基 とを含有

す

る側鎖 と しては

、

例えば

、

下記式( ) で表 さ

_れ

_{る構 造を}含有

す

るも

_の

が挙 げら

れ

る。

O

A

(((

1

式中

、

は含窒素複 素環であり

_、

_{は結 合 基であ}

_っ

_て

_、

_{単結 合}

_、

_酸素原

_子

_、

_イ オウ原

子

、

アミ ノ基

お

よび酸素原

子

、

イオウ原

子

ま

た

はアミ ノ基 を

含ん でもよ

い

有機基

か

らな る群

か

ら選ば

れ

る少なく_{とも 種であり}

_、

_は水 素原

子

ま

た

は炭素数

～

０

の

アルキル基である。 ００ _ポリ_マ

_ー

_は

_、

_{圧縮永久歪}

_、

_機械

_的

_強度に優

_れ

る と

い

う_{観 点}

_か

_ら

_、

_側鎖

_の

う

ちの

少なく_とも

_一

_部ま

_た

_{は全部 が 「}

_つの

_{側鎖内に力ルボニル基 と含窒素複 素} 環 とを含有

す

る

、

側鎖 と して式( ) で表さ

れ

る構 造を有

す

る

の

が好ま し

い

。 ００3 含窒素複 素

S

は

、

複素環内に窒素原

子

を含

む

も

_の

_であ

_れ

_ば特に制

_限

_さ

_れ

_ず

、

複素環

内

に窒素原

子

以 外

の

へテロ原

子

、

例えばイオ ウ原

子

、

酸素原

子

、

リ ン原

子

等を有

す

ることができる。 ００ 含窒素複 素

S

は

、置

換 基を有 して

い

ても_よ

_い

_。

_置

_{換 基 と しては}

_、

_例えばメ チル基

、

エチル基

、

(_{イ ソ})プロ ピル基

、

ヘキシル基等

の

アルキル基 ; メ トキ ，_ン 基

、

エ ト_キシ基

_、

(_{イ ソ})プロポキシ基等

の

アルコキシ基 ; フ

_ッ

素原

子

、

塩 素原

子

、

臭素原

子

ま

た

は ョウ素原

子

である_ハロゲン原

子

か

らな る基 ; シ アノ 基 ; アミ ノ_{基 ; 芳 香 族 炭 化 水素基 ; エステル基 ; エ}

_ー

_{テル基 ; アシル基 ; チ} オエ

ー

テル基等 が挙 げら

れ

る。

置

換 基は

、

そ

れ

ぞ

れ

単独でま

た

は 種 以上 を組

み

合

わせ

て使用

す

ることができ

、

そ

の

数も

_限

_{定 さ}

_れ

_な

_い

_。 ００ 含窒素複 素

S

は

、

芳 香 族性を有

す

ることができる。含窒素複 素

S

が芳 香 族性を有 して

い

る場 合

、

組成 物を水素結 合等によ

っ

て架橋 して得ら

_れ

る架橋 ゴム組 成 物

の引

張強度

、

機械

的

強度などに優

れ

る

の

で好ま し

い

。 ００ 含窒素複 素環は

、

五員環ま

た

は六員環であることが好ま し

い

。こ

の

ような 含窒素複 素環 と しては

、

例えばピ ロ リジ ン

、

ピ ロ リ ドン

、

オキシイ ン ド

ー

ル ( オキシイ ン ド

ー

ル)

、

イ ン ドキシル(3 オキシイ ン ド

ー

ル )

、

ジオキシイ ン ド

ー

ル

、

イ

サ

チン

、

イ ン ドリル

、

フタルイミ _{ジ ン}

_、

旧 _{イ ソイ ン ジ ゴ}

_、

_モノ_ポ ル フ

ィ

リ_ン

_、

_{ジポル フ}

_ィ

リン

、

ト リポル フ

ィ

リン

、

アザポル フ

ィ

リン

、

フタ ロシ アニ ン

、

ヘ モグロビン

、

ウロポル フ

_ィ

リン

、

クロ ロフ

_ィ

ル

、

フ

_ィ

ロエ リ ト リン

、

イミ _ダゾ

_ー

_ル

_、

ピ_ラゾ

_ー

_ル

_、

トリアゾ

ー

ル

、

テ トラゾ

ー

ル

、

ベ ンゾ イミ _ダゾ

_ー

_ル

_、

_{ベ ンゾ}ピ_ラゾ

_ー

_ル

_、

_{ベ ンゾ}トリアゾ

ー

ル

、

イミ _ダゾリン

_、

_イ ミ_ダゾロン

_、

_イミ_{ダゾリドン}

_、

_ヒ

_タ

_ン ト_イン

_、

ピ_ラゾリン

_、

ピ_ラゾロン

_、

ピ ラゾリ ドン

、

イ ン ダゾ

ー

ル

、

ピ リ ドイ ン ド

ー

ル

、

プリン

、

シ ンノ _リン

_、

ピ_口

一

ル

、

ピ ロ リン

、

イ ン ド

ー

ル

、

イ ン ドリン

、

オキシルイ ン ド

ー

ル

、

力ルバゾ

ー

ル

、

_{フ ェ}ノ_{チアジ ン}

_、

_{イ ン ドレニ ン}

_、

_{イ ソイ ン ド}

_ー

_ル

_、

_オキ

_サ

_ゾ

_ー

_ル

_、

_チ アゾ

ー

ル

、

イ ソオキ

サ

ゾ

ー

ル

、

イ ソチ アゾ

ー

ル

、

オキ

サ

ジ アゾ

ー

ル

、

チアジ アゾ

ー

ル

、

オキ

サ

ト リアゾ

ー

ル

、

チア トリアゾ

ー

ル

、

_{フ ェ}ナ ン トロリン

、

オ キ

サ

ジ ン

、

ベ ンゾオ キ

サ

ジ ン

、

フタラジ ン

、

プテ リジ ン

、

ピ_{ラジ ン}

_、

_{フ ェナ} ジ ン

、

テ ト_{ラジ ン}

_、

_{ベ ンゾオ キ}

_サ

_ゾ

_ー

_ル

_、

_{ベ ンゾイ ソオキ}

_サ

_ゾ

_ー

_ル

_、

_{ア ン} ト ラニル

、

ベ ンゾチアゾ

ー

ル

、

ベ ンゾフラザン

、

ピ リジ ン

、

キノ _リン

_、

イソキ ノ リ_ン

_、

_アク リ_{ジ ン}

_、

_{フェナ ン ト リジ ン}

_、

_{ア ン} ト_ラゾリン

、

ナフチリジ ン

、

チアジ ン

、

ピ リダジ ン

、

ピ リミ _{ジ ン}

_、

_{キナゾリン}

_、

_キノ_キ

_サ

_リン

_、

_{ト リアジ} ン

、

ヒスチジ ン

、

ト リアゾリジ ン

、

メラミ _ン

_、

_{アデニ ン}

_、

_{グアニ ン}

_、

_チミ _ン

、

シ ト_{シ ン}

_、

_{イ ソ シア ヌル酸}

_お

_よびこ

_れ

_ら

_の

_{誘導体等 が挙 げら}

_れ

_る。ま

_た、

含窒素複 素環は例えば

前

記 と同様

の置

換 基を有 して

い

ても_よ

_い

し

、

水素原

子

が付 加 ま

た

は脱離さ

れ

た

も

_の

_であ

_っ

_ても_よ

_い

_。 ００ 含窒素複 素環

の

結 合位

置

に

つ

い

て説

明

す

る。な

お、

含窒素複 素環を便宜上 「含窒素 n員環化 合物(n三3)」 _と

_す

_{る。以下に説}

_明

_す

_{る結 合位}

_置

₍ 「

～

_n位」 ) は

、

命名法に基

づ

く_も

_の

_{である。例えば}

_、

_{非共 有電}

_子

_対を有

_す

_る窒素 原

子

を3個 有

す

る化 合物

の

場 合

、

命名法に基

づ

く_順位によ

_っ

_{て結 合位}

_置

を決定

す

る。具体

的

には

、

以下に例 示

す

る五員環

、

六員環

お

よび縮 合 環

の

含 窒素複 素環に結 合位

置

を記

す

る。ポリマ

ー

に

お

い

て

、

含窒素複 素環が直接ま

た

は有機基を介 して主鎖 と して

の

エ ラス ト_マ

_一

_{と結 合}

_す

_る

_際

_、

_{含窒素 n員環化} 合物

の

結 合位

置

は特に

限

定 さ

れ

ず、

いず

れ

の

結 合位

置

位

～

n位 ) でもよ

い

。 好ま しく_は

_、

_そ

_の

_位ま

_た

_は3位

～

_{n位 で ある。} ００ 含窒素 n員環化 合物に含ま

れ

る窒素原

子

が 個(例えば

、

ピ リジ ン環等)

の

場 合は

、

分

子

内でキ レ

ー

ト_が形成さ

_れ

_や

_す

く_{組成 物とし}

_た

_とき

_の引

_張強度等

_の

物 性に優

れ

る

た

め

、

3_位

～

_{(n ) 位 が}好ま し

_い

。 ００ 含窒素 五員環は

、

圧縮永久歪

、

機械

的

特性に優

れ

る と

い

う_{観 点}

_か

_ら

_、

_下記

の一

群

の

化 合物

、

下記式( ) で表 さ

れ

る ト_リアゾ

_ー

_ル誘導体

_、

_{下記式(3) で表} さ

れ

るイミ_ダゾ

_ー

_{ル誘導体が好ま し}

_い

_。

0030

ぃ

「

_ゾ

い

5 2

。

_{3 4 3}

。

_{4 4}

，

。

の

5

。

卜

。

，

一

O

，

2 2

一

5 2

一

5

，

4

・

Oコ

_ヘ

い

、

O

グ

003

・

(2 3)

００3 _式中

_、置

_{換 基 は}

_、

炭素数

～

3０

の

アルキル基

、

炭素数

の

～

０ア ラルキル基 ま

た

は炭素数

～

０

_の

_アリ

ー

ル基であ

れ

ば特に

限

定 さ

れ

な

い

。

置

換 基 と して は

、

例えばメチル基

、

エチル基

、

プロ ピル基

、

ブチル基

、

ペ ンチル基

、

オク チル基

、

ドデシル基

、

ステアリル基等

の

直鎖 状

の

アルキル基 ; イ ソ プロ ピル 基

、

イ ソブチル基

、

s ブチル基

、

_ト

ブチル基

、

イ ソペ ンチル基

、

ネオペ ンチ ル基

、

_ト

ペ ンチル基

、

メチ_ルブチ_ル基

、

メチ_ルヘ プ チ_ル基

、

エチ_ルヘ キシル基等

の

分岐状

の

アルキル基 ; ベ ン ジル基

、

フェネチル基等

の

ア ラルキ ル基 ; _{フ ェ}ニル基

、

ト リル基 (

p

)

、

ジメチル フ ェニル基

、

メシ チル 基等

の

アリ

ー

ル基が挙 げら

れ

る。 ００33 含窒素 六員環 と しては

、

例えば

、

下記

の一

群

の

化 合物

、

イ ソ シア ヌル酸(柄 えばイ ソ シア ネ

ー

ト_{基 含有化 合物}

_の

_{3 量 体) が挙 げら}

_れ

_{る。含窒素 六}員環は上 記 し

た置

換 基を有 して

い

ても_よ

_い

し

、

水素原

子

が付 加 ま

た

は脱離さ

れ

た

も

_の

であ

_っ

てもよ

い

。 0034 2 3 6 5

，

。

5 ００3 _ま

_た、

_{含窒素複 素}環は

、

含窒素複 素環を有

す

る縮 合 環であ

っ

ても_よく

_、

_例 えばべン

ゼ

ン環 と縮 合 し

た

も

_の、

含窒素複 素環同

士

が縮 合 し

た

も

_の

等 が挙 げ ら

_れ

る。具体

的

には

、

例えば

、

下記

の一

群

の

縮 合 環が挙 げら

れ

る。縮 合 環は 上記 し

た置

換 基を有 して

い

てもよ

い

し

、

水素原

子

が付 加 ま

た

は脱離さ

れ

た

も

の

であ

っ

てもよ

い

。 ００3

イ ソ シア ヌル酸として

は、

例えば下記

の

式 で表さ

れ

る も

の

が挙 げら

れ

る。

O

皿

R

N

ノ

N

，R2 よ (4) イ

，

人

N

ミ

０

N

O

R

式中

、 、 、

3_は

_、

_そ

れ

_ぞ

れ

_独

_立

_に

_、

_水素原

_子

_{; メチル基}

_、

_{エチル基等}

_の

_ア ルキル基 ; メ トキシ基

、

エ ト_キシ基等

_の

_アルコキシル基 ; ヒ _{ドロキシメチル}

基

、

ヒ ドロキシ エ チル基等

の

ヒ ドロキシル基 含有 基 ; 塩素原

子

、

臭素原

子

等

の

_ハロゲン原

子

; ヒ ドロキシル基 ; シ アノ_{基 ; ア}ミノ_{基 ; エステル基 ; エ}

_ー

テル基である。 ・

、

，

、

，

は

、

そ

れ

ぞ

れ

異

な

_っ

て

い

てもよく

_、

_同

_一

_でもよ

_い

_。 イ ソ シア ヌル酸 と しては

、

例えば ，3， ト リス ( ヒ ドロキシ エ チル)イ ソ シ ア ヌル酸が挙 げら

れ

る。 ００38 含窒素複 素環

の

う

_ち、

_得ら

れ

る架橋ゴム組 成 物 が

、

耐圧縮永久歪特性

、

機 械

的

強度および硬 度

に

優

れ

る と

い

う_{観 点}

_か

ら

、

トリ_アゾ

_ー

_ル環

_、

_{チアジアゾ}

ー

ル環

、

ピ リジ ン環

、

チアゾ

ー

ル環

、

イミ _ダゾ

_ー

_ル環

_、

_ヒ

_タ

_ン ト_{イ ン環}

_、

_イ ソシ ア ヌル酸が好ま し

い

。含窒素複 素環 含有 基は

、

そ

れ

ぞ

れ

単独でま

た

は

2

種 以上 を組

み

合

わせ

て使用

す

ることができる。 ００3 _{結 合 基 は}

_、

単結 合

、

酸素原

子

、

イオウ原

子

、

アミ ノ_基

_お

_{よび酸素原}

_子

、

イオウ原

子

ま

た

はアミ ノ_{基 を含ん で}もよ

い

有機基

か

らな る群

か

ら選ば

れ

る少なく_とも

_一

_種であり

_、

_は水素原

_子

_ま

_た

_は炭素数

～

０

の

アルキル基 である

の

が好ま し

い

。こ

の

有機基は

、

酸素原

子

、

イオウ原

子

ま

た

はアミ ノ_基 を含

む

ことができる炭化 水素基であり

_、

_{炭化 水素基 と しては}

_、

_{例えば炭素} 数

～

０

の

アルキ レン基 (例えば ) が挙 げら

れ

る。ま

た、

有機基が酸 素原

子

、

イオウ原

子 お

よびアミ ノ_基

_か

_{らな る群}

_か

_ら選ば

_れ

_る少なく_とも

一

種を末 端ま

た

は側鎖に有

す

る場 合 と しては

、

例えば炭素数

～

０

_の

_{アルキ レ} ン エ

ー

テ_ル基 (ア_{ル キ レ}ンオキシ基

、

例えば ０

)

、

アルキ レンアミ ノ 基 (例えば

)

、

アルキ レンチオエ

ー

テル基 (アルキ レンチオ基

、

例えば ) が挙 げら

れ

る。アミ ノ基 中

の

(炭素数

～

０

の

ア_ル キル基) としては

、

メチル基

、

エチル基

、

プロ ピル基

、

ブチル基

、

ペ ンチル基

、

ヘキシル基

、

ヘ プ チル基

、

オクチル基

、

ノ_ニル基

_、

_{デシル基が挙 げら}

_れ

_、

異

性体を含

む

。 ００ ０ こ

の

よう_{に単結 合}

_、

_酸素原

_子

_、

_イオウ原

_子

_、

_アミ ノ_基

_お

_{よび酸素原}

_子

、

イオウ原

子

ま

た

はアミ ノ_{基 を含ん で}もよ

い

有機基

か

らな る群

か

ら選ば

れ

る少なく_とも

_一

_{種である結 合 基}

_は、

_機械

_的

_強度

_に

_優

_れ

_ると

_い

う_{観 点}

_か

_ら

_、

式( ) 中

の

力ルボニル基 と隣接 して

、

エステル基

、

アミ _ド基

_、

_イミ _ド基

_、

_チオ

エステル基等を形成

す

ることが好ま し

い

。中でも

_、

_{結 合 基 は}

_、

_{式( ) 中}

_の

力 ルボニル基 と隣接 して共 役 系を形成

す

る

、

酸素原

子

、

イオウ原

子

、

アミノ_基

、

酸素原

子

、

イオウ原

子

ま

た

はアミノ_{基 を含ん で}もよ

い

有機基

か

らな る群

か

ら選ば

れ

る少なく_とも

_一

_{種を末 端に有}

_す

_る

_、

_炭素数

～

_０

_の

_{アルキ レン} エ

ー

テル基

、

アルキ レンアミノ基ま

た

はアルキ レンチオエ

ー

テル基であるこ とが好ま しく

_、

_アミノ基 ( )

、

ア_{ル キ レ}ンアミノ基 (

、

)

ア_{ル キ レ}ン エ

ー

テ_ル基 ( ０ ０ ０

)

であることがよ り_{好ま し}

_い

_{。結 合 基 は}

_、

_そ

_れ

_ぞ

_れ

_単独でま

_た

_{は 種 以上 を組}

み

合

わせ

て使用

す

ることができる。 ００

_前

_{記式( ) で}表さ

れ

る構 造を含有

す

る側鎖 と しては

、

例えば

、

下記式( ) 式( ) で表さ

れ

る構 造が挙 げら

れ

る。 ００ (5)

(

₆) 式中

、

は含窒素複 素環であり

_{、 お}

_{よび は}

_、

_そ

_れ

_ぞ

_れ

_独

_立

_に

_、

_{単結 合}

_、

_酸素 原

子

、

イオウ原

子

、

アミノ_基

_お

_{よび酸素原}

_子

_、

_イオウ原

_子

_ま

_た

_はアミノ 基 を含ん でもよ

い

有機基

か

らな る群

か

ら選ば

れ

る少なく_とも

_一

_種であり

、

は水素原

子

ま

た

は炭素数

～

０

の

アルキル基であり

_、

ひ 位ま

た

は旧 位 に

おい

て直接ま

た

は有機基を介 して

前

記ポリマ

ーの

主鎖に結 合

す

る。 ００3 含窒素複 素

S

は

、

具体

的

には

、

式( )

の

含窒素複 素

S

と基本

的

に同様であ る。ま

た、

結 合 基

お

よび は式( )

の

結 合 基 と基 本

的

に同様である。

た

だし

、

式( ) に

お

ける

置

換 基 は

、

圧縮永久歪

、

機械

的

強度に優

れ

る と

い

う_{観 点}

_か

ら

、

単結 合

、

酸素原

子

、

イオウ原

子

もしく_はアミノ_{基 を含ん で}もよ

い

炭 素数

～

０

_の

_{アルキ レン基ま}

_た

_{はア ラルキ レン基}であ

_っ

て

、

酸素原

子

、

イオウ 原

子

ま

た

はアミノ_{基 がイ}ミ _{ド窒素と共 役 系を形成}

_す

_るも

の

が好ま しく

_、

単結 合である

の

がよ り_{好ま し}

_い

_。

_置

_{換 基 は}

_、

_そ

_れ

_ぞ

_れ

_単独でま

_た

_{は 種 以上} を組

み

合

わせ

て使用

す

ることがで きる。 ００ 無水マレイ ン酸等に対 して反 応性を有

す

る官能 性基で

置

換さ

_れ

た

含窒素複 素環化 合物

の

反 応は

、前

記特許 文献 「

の

各 実施例に示さ

_れ

る_如く

_、

_{反 応 溶 媒}

の

不存在 下 二

一

ダ

ー

で約 ０

～

００。

C

で3０分

間

混練

す

るなど

の

反 応 条件下 でも 行う_{ことができるが}

_、

_{クロ ロホル ム等}

_の

_{反 応 溶 媒を用}

_い、室

_温以上

_の

_{温度 条} 件下 で数分

間

乃至約 時

間

程 度反 応さ

せ

ることによ

っ

ても行

わ

れ

る。 ００ 無水マレイ ン酸等に反 応

す

る含窒素複 素環化 合物

の

官能 性基は

、

当量ま

た

はそ

れ

以上 で用

い

ら

れ

、

後記反 応 式に示さ

れ

る如く

_、

_ま

_ず一

_方

_の

_{力ルボキシ} ル基 と

の間

にアミ _{ド結 合が形成さ}

_れ

_た

_アミ

_ッ

_{ク酸が形成}さ

_れ

るが

、

脱水反 応 がさ らに進行

す

ることによ

_っ

てイミ _{ド結 合が形成}さ

_れ

る ようにな る。 ００ 6 力ル ボニル基 含 有不飽和化 合物

に

由来

す

る力ル ボニル基 とこ

れ

と反 応 し

た

含窒素複 素環化 合物と

の間

で

、

０ …

、

…0

、

０ …

、

… _で示さ

_れ

_る よう_な ドナ アクセ プタ

ー

より_{な る水素結 合が}そこに形成さ

れ

、 自

己架橋 を可能とさ

_せ

る。 ００ こ

の

よう_{にして得ら}

_れ

_{る水素結 合性ポリオレフ}

_ィ

_{ン系ポリマ}

_ー

_は

_、

_ジクミ ルパ

ー

オキ

サ

イ ド等

の

有機過酸 化物でパ

ー

オキ

サ

イ ド架橋さ

れ

、

ある

い

は硫 黄加 硫さ

れ

、

ポリオレフ

_ィ

ン系ポリマ

ー

同

士

が共 有 結 合性架橋さ

_れ

る。こ

れ

ら

一

連

の

反 応は

、

次

の

よう_{な反 応 式によ}

_っ

_て例示さ

_れ

る。 ００8 こ

れ

ら

の

水素結 合性ポリマ

ー

には

、

そ

の

００_～ 重量

、

好ま しく_は

～

ト

重量 に対 し

、

パ

ー

オキ

サ

イ ド架橋 性ま

た

は硫黄加 硫性

の

ジ エ ン系 ゴムを０

～

重量

、

好ま しく_は

～

_{8 重 量}

_の

_{割合でブレンドして用}

_い

_{ることもできる} 。パ

ー

オキ

サ

イ ド架橋は

、

ブチルゴム以 外

の

ジ エ ン系 ゴム

す

べ

てに適用可能 であり

_、

_ま

_た

_{硫黄加 硫は}

_す

_べ

_て

_の

_{ジ エ ン系 ゴム}

_、

_す

_な

_わち

_天然ゴム

_、

_ポリイ ソ プレン

、

乳 化 重 合

、

溶液 重 合

、

_ハイ シスブタジ エ ン ゴム

、

ブチルゴ ム等に適用可能 で ある。 ００ こ

れ

ら

の

ジ エ ン系 ゴムは

、

水素結 合性ポリマ

ーの

水素結 合を形成さ

せ

る

前

のポ

リマ

ー

である

ポ

リマ

ー

(a)

の前

駆休

、

例えば

ポ

リマ

ー

分

子 中

に水素結合性 基を形成さ

せた

ポリマ

ー

が

、

ポリマ

ー

主鎖に力ルボニル基 含有不飽和化 合物

お

よびこ

の

力_{ルボニル基 と反 応 し得 る官能 性}基を含有

す

る含窒素複 素環化 合 物を順 次反 応さ

_せ

て得ら

れ

た

ポリマ

ー

である場 合

、

力ルボニル基 含有不飽和 化 合物を反 応さ

せた

ポリマ

ー

にブレン ドさ

れ

、

し

か

る後に水素結 合性ポリマ

ー

に水素結 合を形成さ

せ

る

た

め

の

反 応が行

わ

れ

る。 ００ ０ _水素結 合性ポリマ

ー

(a) に共 有 結 合性架橋を実現さ

せ、

ま

た

こ

れ

にブレン ド さ

れ

た

ジ エ ン系 ゴム (b)

の

パ

ー

オキ

サ

イ ド架橋に用

い

ら

れ

る有機過酸 化物とし ては

、

任意

の

有機過酸 化物を用

い

ることができ

、

例えばジクミ_ルパ

_ー

_オキ

_サ

イ ド

、

第 3 ブチルパ

ー

オキ

サ

イ ド

、

第 3 ブチルクミ_ルパ

_ー

_オキ

_サ

_{イ ド}

_、

_{， ジ(} 第 3 ブチルパ

ー

オキシ)

3

，3， トリ メチ_ルシクロヘキ

サ

ン

、

， ジメチ_ルー ， ジ(第 3 ブチルパ

ー

オキシ)ヘキ

サ

ン

、

， ジメチ_ルー ジ(第 3 ブチルパ

ー

オ キシ)ヘキシ ン

、

，3 ジ(第 3 ブチ_ルパ

ー

オキシイ ソ プロ ピ_ル)ベ ン

ゼ

ン

、

， ジメチルー ジ(ベ ンゾイ_ルパ

ー

オキシ)ヘキ

サ

ン

、

第 3 ブチ_ルパ

ー

オキシベ ンゾエ

ー

ト

、

第 3 ブチ_ルパ

ー

オキシイ ソ プロ ピ_ルカ

ー

ボネ

ー

ト

、

n ブチ_ルー ， ジ(第 3 ブチルパ

ー

オキシ) バ レ レ

ー

ト等 が挙 げら

れ

、

好ま しく_はジクミ_ルパ

ー

オキ

サ

イ ドが用

い

ら

れ

る。 ００ こ

れ

ら

の

有機過酸 化物は

、

ポリマ

ー

主鎖

の

モノ_マ

_一

_{重 合単位に}対 し

、

0・

～

０モル

、

好ま しく_は0 ・3

～

モル 形成さ

れ

る水素結 合架橋 性基 と共に

、

0・

～

モル

、

好ま しく_は0 ・3

～

3 モル

の

共 有 結 合架橋 性基を形成さ

せ

る ような 割合で用

い

ら

れ

る。よ り具体

的

には

、

ブレン ドゴム ００重量 部当り０_・

～

部

、

好ま しく_は0 ・

～

3 重 量部

の

割合で用

い

ら

れ

る。