硫黄鉱及び硫化鉱の発破に於ける硫化水素莞生友応の検討

(1)

二乾文

硫黄鉱及び硫化鉱の発破に於ける硫化水素莞生友応の検討

(q舟か串5月10El支詑)

山菜 L請来･丸LJr 修 =

日本8‑事クl棟'J:含む)

法化虻や脚鉱の指狩のT=めの弄Blこfeて丘書の放化水事が発生し,この1=桝二事故を起しI=例もあると甘L･れる.こCfZ化水井がどのようにして発生し1=ものでもろかlこitl･てl▲Sl々細さ11,又いくつかのづ区山に放ける契*による肺 .髄の推定も1LされているOXTI｡榊にZtてはeE化生や榊 L=対する脈の地先拝中の太芝矢玉'J姓化水井の作Ftlを≦最力手釣''̲L字書のZF軌 =上って.比成し.いくつか￠契或 tFl 早.十で.‑̲報告されている鮒･'(… えて疑 BiLJ'=.

1.硫化水先発生反応に鼓し､て

ftltJEには先決転,白状 .X

脚

^{があり,た力}

学約1L載打もいくらか昇っているが,脚にitt､ては相当に秤しく研究されて磨り,aZZiBては大の上うに分解ナることが朗か(:モt,Lでいる.

pcsr ･'F娼+三sf

この分塀圧が1奴庄に洩するのは馳50C‑beOOC,那ち脚 OL(‑953‑1(と色々fL称岱(I)(lDJがあって一環LIJ いが.通常の脚曲主コ.(耕)OE(乃至1.∝001､であるから.このようTL茶毘では勿姐一方的に分解して19くとFAて上い｡その杜のeE化鉱については7B力学飢な位が評点;:わかっていない

が

,自他主脚より不安定であり,JtBLElはCtl亀,CtlSの生碑込からふて耳虻よりは姐であると且L)れる.しかしやはり似よの=う[̲‑位で.王いずれL̲分書してftPの;蔓

東を発生すること.三脚鼓の齢と用鞍であろう｡空 .tの同とする所は晩生弦オス成分のうJJ}収と

gl化zkZのみであるかち.大の 4つの反応を考えて夫々の平書をまY,.常か.乏･ft化水夫先生の主T二相でもろかをJ'Lること(=する.

^)托化鉄と水石9(との正広

.

FCS†

J l

≡0‑円さS+一eo Jl)EZ化鼓と4化水方との反応;

FcS+2HCl‑H亡S+FeClf C)aEJEi気と大敵との放 ;

事叫 0‑HjS･isoe

D)徒■言文と塩化水菜とのLiJS;

isf‑2･,Cl‑i,如 C一三こQ等合,輝の正広苦aFが必すし̀一蜘して生じT.:FcSやSま5lrに鉱すると官ことはTA.'J い｡BP･'E相のFeS=に伽 JliOやHC卜̀hl等するかもkhtLい.しかし放送のようにFeSfの別辞は一方的に吉行してゆくのであるから平aiを比較するのにはこの 4民姑を考えLttf足りる｡

又.丘拡Cは

号S:〜.･!O‑E･tS･主oS

と

^も.^O^{e SO,}

又はに:+.2'ニ ≡ +2"'

の二つの圧柾,‑(合せ,'=ものであり. これ()のIJちSO王の真上モ反応.ri株主玉するIIlz=殆ど完全Z=iL行するからこの合せJ=反応のユ織を或めれ:王足りることに.'Lる｡又 t7さ.王捉 :二fLろとか1̲‑り群書するttこLl!l/3いてはE:=蛙二二号壬t=入れる●

2.苧iCtE鼓の柑

〔A〕 FcS†HP^.H占TFeO ^L･.一^{望さし}

Ppl^,.

(2)

FeO,Idlesl:関しては,m塔は常屯から 1,8(がKま 2m で,撲筋は同じく常屯か

ら!

.5(がにまでの‑yQルビ 25〔O

‑及び事 yトt･ビーの世が打棚からの増加丑とし ‑ て波められて

い

^る｡⁽^書^{仰これら}^は分子^熱,^{伝移煎 ,E}^P

脚をナ‑て考風二人hて町井それT=もa)である.

は脚に故LJるそれらの鮮HzLLaぴS叫はナ‑て既知であるから(Bl,冬包

ま

に於けるIII･及びS'ru従もに似られ出】及び衷2のよう!‑Jrる｡

衣 lP)(如

上1eO LlejeI‑646cccJll.SLiLI‑)3仙Ll/̀leg

'roK IlT‑Jb llT ･yT‑SZ瓜 .57 (亡山/mol) (C山/LJcdmoり i(伽 8920 ‑55680 1518 285b

袈 4(8)(O

IkS IT9EE‑48CO. Sが ‑4915

'L'〇R ltγ‑JT=カ Jrr STISy ST (.=Al/TtlOl) (cat/dedmol)

1200 8840

I3C

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⁹⁹⁶⁰

1 胡

⁸ ¹¹⁹⁵

0

1500 12340 :m 1855D 2SCO 25く00

4｡｡｡川

畑

朋m淵乃B柑n相t09

印62幻砧砧S乃

58防∽0035987日1314161占柑Sl

1

2

⁰⁰ ^.¹¹⁶⁷

0 ‑ 5 2 9 3

⁰ ¹⁷

6 83 1 . c c

1300 13080 ‑5152O IB81 3221 これらの東野からt.OC0‑1.5COOK問の反応 ^の平群を l･砧8 155CO 149Z00 2057 ユ397 戒めると紫5及びEglのよう(=11つ 7こ｡

我 2(.Xb' FCS+HEO̲Hさ +FcO LLl.

̲ ̲ 旦盟̲

ドts It当 ‑‑23100, S9 ‑lL'10 PJlP

'/'dX llr‑Hm JIT Sr‑ ,i.淵 .9' 'rOh: JIlr AS' l

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(coztl/zTtO1) (cLtl/°eg/moL) lOCD H25O ‑tl850

1200 11150 ‑89与0

1

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^X〉 ¹⁵^{儲0 ‑} ⁷⁴²^D

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⁸ ¹⁵³⁵⁰ ^‑ ¹⁷⁵⁰

l ･拍 8

^■ ^26t^{u +2}⁹⁸⁰

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^' ²⁸⁽¹²^{0 +}³⁵²⁰

lcJIVnlOり

1999 3L)09

2263 3873

2386 3996

2 5 .

⁷⁹ ⁴¹⁸⁹

31

0 5

47Z5 3T42 4752 (C.lllLtedTTtOl)

It468Ol(がhLr‑･で,それ以上の泣LkL'Cは法相にlJるE>

一方HeO,Ilさに因しては比熱から淡め1=rLZl捷TJ伍がすでに計井されている(巾B資3及び去ヰにこれを示

す

｡

ぷ JllhlJ

rT王0 11ヨ方ニー57880. S5■‑4513

･

^Sr^‑^S^三^打^ST

(cLLVmol)

(

^c^J^l^l^/^l^l^c^dmot⁾

CW bl柑 ‑51764 1085 5598

2CO 813⁶ ^‑i9⁷¹⁴ ¹²^.⁷^{2 5}⁷⁸⁵

3 ( 泊 9 1 6

⁰ ^‑48720 ⁾³⁸⁵ ⁵⁸⁷¹

469 111X和一48880 149O6003

5(:0 11340

‑ 4 6 5 4 0

¹⁵¹¹^{W 27}

tea) +97日 1

2 0

⁰ ⁺⁹⁸⁰⁴

130O + 9780

1 4 6

8 +968⁰

1 ト始

8 十 t950

' l S C

O +1960

‑276 ‑261

‑270 ‑238

‑27】 ‑223

‑2.72 ‑203

‑7.98 ‑203 1803 ‑205

●

t

^'^姑⁸⁰^J⁽^{以上ではE}^S^F^弗の1¹^'^e^S^が液称⁼¹^Zも｡

l

(3)

68 エ宅火軍区会社節 15番 Ar12 を

⊂liつ reS+2HCL‑tI卓+Fe｡If tL･N‑ Iニ望この氏かこあ･Tか綿貫のうちH卓PHPにERLて

JA ITt)

このLtBに群断端 Zのう" eS,HdS につ.･t tか･去Sの炉･‑flo IS=L二つL･てl王柵二0

, ‑

ては公2･‑ 二JIr･S‑ ち八二･･ちか･‑

そ p ‑

^'ⁱ^'

(

^l^{T )}^弥 ^て･^.HrLt^̲^;^衰⁹^練 ^{乳 ‑}^ろ｡

っt.ては雌の暇鮮

0 , ‑㌢ R ･ l ･･ (

^{デ )} ^s^o三につ^.^{てはナで}^l^‑³^f³^{ほれている(}^{巾からそのt}^K

をIiいて各益定のJlT,ゞ'･'E東叫替る.9{olJlこ11 (茨8)を息る.

･eJiる｡FeClH :田しては Jr>,S'9卿 ;き決な汝fiがf.･く,比黙も誌星辰まで析されてはいTLもQ 又ドcCl:は677cc(9400E)でBI解し,】0230C(12%OJりて泉化する｡その上炭化とr苛専::.31･‑CCJJ‑2J･'eCl7+ ドCの1うt.･分解がなるという.l･cClっ【ニついては文化は 5920K 三で比黙が讃樫されている(JI｡しかしモ

jtJ三Lヒのia腔では黙力学約1F数ULがわかっていない｡

従って良二応 Ilの畔龍を高温庶∫で正恥二決めることか担架ないから.近似的:=FcCl̲のJlTや･S'Tの変化が r･LLS のそれと噂しいと

し

て計37:する.

尖る

11Ct‑/ISI一一2189O. ･5‑9‑Ji.I‑占6 'L'OILI JTr‑JrW Jly Sr‑S'ZJ S

T

(cz‑1lmol) (瓜 Idedmol)

lCED 山 ‑tS527 1160 5&26

1 5 a

⁾ ^t^∝0:^l ^‑H887 ¹³^.¹² ⁵⁷⁷⁸

2Ce

O

^I^:^矩^0:^I ^‑ ⁸²⁸⁷ ^ト1⁶^L^‑ ⁵⁹^.⁷²

2503 17390

‑

¹

武

^力 ^I^L^O1 ^8D⁷³

これらの突科をmいて褒めた反応()H の咋龍は在 7

T <8

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SOf〃溺‑‑70?a,SS^I亡50･21

TBx IJIT‑Jr95

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F' ST^‑S^e91 Sr

(eaLrmoL

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(.=EIVdcgJZnOl)

ICNX) 80

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‑ 6 2 5

⁵⁵ ¹⁴⁴⁰ ⁷^3.^6L^L

1500 14880 ‑5も260 1990 7914 21m 21･紹0 ‑49540 23.88 83･OL･

2500 28520 ‑1'L2690 2も92 881a

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ち,一十2W ,Sp一54ll TOIこ tLT‑

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(cAuml) (｡aJ/d吋 tZ10t)

lα:0 5341 3454T IO.OEl 如 10

1 5 ( 沿 9 7 七

^の ^二^姶9丘⁰ ¹³⁸⁸ ⁶^B^.^く^け

20D I<17t 433?1 1L25 70J的二25∝〉 I864

4

¹

8

^,³ ^柑²^O ^T^2.⁶¹

こi,Lらから求めT=反俗の平館は去1咽 )のようであ

は実々‑69130cal/mol,19,15く:Al/dedmolを用い T.:(87.

去 '/

FeS+2rJCl‑n=S+LTeCl:

'lPOh: JlrT ASP loLrli'J (cos/TnOl) (C山Ittedzno11 IOC0 ‑1319L' ‑ 38 49 ‑ら63

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^‑1⁵⁷⁵⁸ ^‑^3LI²¹ ^‑62^D

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‑ltle30 1:1614 ‑8月3

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･･･.,‑ lo, J小 T ,言

rOJl 1lLr dSr logKI (亡山′rnoり (亡d/dedlTtOl)

l∝め ̲37t3 ‑679 ‑074 t5(X) ‑3250 ‑628 ‑090 2tXD ‑2834 ‑601 ‑1.(氾 2503 ‑2･170 ‑578 ‑1.￠1

⊂Dつ壬S,･2･ZCL‑H

釦仁 . ,

P L T

^㌔ ^L^b^t

"I,‑ pt, ･･PHQ

(4)

lLE某･AtLI 抑 ^ぴit化tの饗項に放ける♯化7糊 t考土圧6の放言書 69

SP =事はiK旦岸で.三存在しrLrとふてよ1.･か亡り央 13 その飽託Xが存これの地 1考える三乾きか'J̲一乙､.5‑̲,fleS.llCll=つ

いては央◆我10,2を4,去るの銭ヶ月.,Cl=.二つ..て

･!.‑ := o･一言R÷E(

芋

)I‑･･E･‑てか･こ箕の甘ヶ月.､る手

車;H

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20X) 11928 1･1928 1660 6991 25m 193Bb 19386 1845 7176

凍931=坪井は矢12よ｡'凹1の上うで玉ろ｡

空‡ 12

i§+2rlCl‑H:S‑CZ･･･^', 3.‑1%

TBK LfTT LS lol･I.‑I. (EA:=d】 rdldTBtコカⅠ

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3 : 0 0

^‑^｢2³⁵^a ^‑H^t^や ^{‑ 5}^.^T7

=く0 ‑2･idii ‑136g ‑522

以上 ∧乃至Dの･tつの圧延.こ■一･で･T一書 tと氷のf: /jL.牡捷E:比校する前二弦化水詔のヰ於EE:こ紺する国

手

が一1外にもあるので

,次

m‑1こ書L,'Eqfr･する｡

3.その他の考察すべき反応につし､て

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u * ミ S ^,

^霊 ^芝…^崇 ^芸

叫

･毛取する.しかし A‑JI‑PN.I 今棚 m L･･

TIK 一ot A‑I ZS星.こ没て充分伏

&､されす,このn

ICW ‑IO) 九主なへtのと考 15JD +0‑58 ぇる｡

2 E P

⁺¹^.³^S

25CO +1:8

4 各ll'S地盤反応の平術に於 rナるrrES平衡圧 A乃璽Dの)TL矧土EEltの上うl:攻められたが,こLl と,H三Sの和平打Eを琴丘に入れて

魯

^{文芯の平野(}^‑^̲

更けるIlyq分庄 rf淡め,‑J.

〔A〕 Cess'

二

三; +Fe0,^'^^{^}:二重 P山ざ) p打7lP…,

PT.^I.

=tでl!メJd1‑†JZ五J･Jlさ二王化し. ･‑=の ZJ三ST=J P正二堺■L,て71三五1(Se:こ'Lつて.I

ると†7と.犬 ◆￠帖三7.の三･3'JJri,1存在している二二二1‑̲'石

｡

H 三 0

¹^‑14

⊥ B ヽ五

I I t S

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l =. L l冨

S =･号蒜

全肘ぐLi1‑(a+P)+α+P+ ;±1+‑:で上るから全圧が15(F7:‑すると.各紙f4Lの呼海尻は次のIrl 岬の発生反応につ‑てはm好でその平aT'Z求i･77̲ に'‑'る｡

IJ'.放化h(JKの房だ,頚はその他の反正l=よ

る r l さの

.消火が世人ちいるので,これらの故化e(謀の損失成仏

にBt･苛,iろ.,

p=..･i

⊂F･〕岬

H 弓S =

^{^'}^x _YI^‑_t_,₁

この '言I 平宥 ;三菱13のこうで †)る｡こhA/I‑.ると TijS.il∝D'xでもある世現して居り.瓜汝の

上井

と共 .=¥.1斬■してりき,式に0°J(以上で.ま稔ご群生して.､ろことに{̲‑ち.芝ってふ:罪:D各三三の平手:二三 IJlるH=S 平たEを京める'=カニ二二三位 F.lu考Z.二人 IIJ̲‑･JJl:f'+'ち･'1.‑っ

1'rrJl 1‑(k+メ)/汁

p",. 小 +

÷

叫即十 ;

. 1

p‑,‑ Bつ

' + ‑ El

貰って平

t

軒之^'^,X,Lと抱合せると次dTJ討CI･1

1‑(A+?)

' ^t ² ^7T

⁽^g

,J

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‑ ^｢‑

^'^r

‑

(5)

70 _{エ藁} _{水虫協}_{会告} 辞 15懲第 2 か

巧 ‑‑TtるC或 :Lこれの軸をとると lu官^‑̲I‑toga‑logIー(a:÷B)I

･ogA'I.･三 .Oが ‑Log

弓

^,^og2‑i

l

o

g

(.

･告 )

この=つの方眼を解いて a,βを求めると一u=Sの分圧は前記のよ)に q とpで芸わしう石からA.1この間反正が平素し'‑=時の u串の分圧が計井さいる｡この方汚式.まK t.^'J:.二つ一･‑IJoga.logjl手荒恕 = とって団戻し.上監二つの式から得られる二つの放課 Ql交点よりlogLt,Iogβ を求めること:=よって解い

t.=｡二の q･‑ 舶 l｡gpH㌔‑log4‑log(.･号) l'･入れて得た logP''P の円を東 14に京す｡これからわーかる1 うIニ適度のi払拭田内'Tは LogPrrが･rl呼に^と昭いて差支えtl'.･｡

衣川

反応A,F･の中衛に糸目1る故化水葬分Lfのdト班

TOzC Jogi‑. )ogぷF loga Joが logpu.i

l∝￠ ‑2.o!

I3Ⅹ〉 ‑2.38 13∞ ‑2.23 1500 ‑2.05

R33490aLL0LL1I

o1誕PT川まま2.2一一lI

潤辺皿.51(VO{U一l++

‑2.61

‑2.38

‑2.25

‑2.21

亡Bコ J{J･とLL,Jの同じ(=成立するときのfl三S平館庄

iAcu E}･Aと持ち! レて行うここが･控去そBLZ･レや

i rlこE'務合Ilog)LBや･TIogI(I:こ空喜田L';̲

【C〕声 ‑ 0‑‑ 車 =rL･:憲 .'霊

l l J l { 7

^㌔I

88‑日三

上

^S^,:^r^l･^‑^‑^巧 ^㌻

琵粒の諸式 Sdは追常孤の罵発であってJ･,FeS=

の熱分解であっても註tRLf,分解圧はl∝

が

J(以上のような識鼠では II^庄札上であるからP,‑{ t と旺き怒る (全圧をl久だとするから)｡文月･̲0 む充分l=存在するとして tbJ,‑Ⅰとおく｡ >のとき!ir珊床から末の三･'J'J̲‑二つ61万零式75'･柑られる｡

7 ( O ‑ P ' ' ㌔･ J ′ ふ I

^し

打Jr･‑P113/t^J¹^Jⁱ^S ^2F^I^･^,^.^'^b‑_I_l^P^u^≠

n3ti

I/ 伽 2‑｣塑中ウ仙 ,

これを賢くとlogPrtiは次の執こあらわさil,各星空の L{I･,rL･I‑{用 .､て求めることが出宗る｡求めT= tSは夷 15のこうである｡

･｡gpua･ヰ喝だC一三.｡ふ､rr･㍉･iLog2

式 15 反応 C,lTlのu望S禅林正

roに IogLJtl=弓

t∝カー0.13

1500 ‑0.85

m ‑I.二氾

250 ‑I.1<

El)]

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S

^･^況^C^l^‑Hⁱ^s^‑C^J^2:打刀^一

昔莞

2

' r r 2 ' P i

^;.

E串叫主se:^A‑J‑ ₁'lIが

この場合･･i,反応 C,Eの韓と同左 pL･‑3=!.pl拍 ‑1 と15くと.次の二つの方1｢式

! . .

^{怨られる}｡

〜

^Kb‑Pl^i'^l^･^‑^若^l^が･^J^b.

これ^i,耶いて次のような成体が得られる｡

L｡hr lt･･㌔三 1ogL'J･一三log(汁 71']･)

宗･.6 こいかご'> 許しi=

反位 D･E i=よるtL‑S LIE･gBE 正三D,El耳管;こ ro^に log Jb7､ TJつたとさのtJ̲i 1cm ^‑ ち.27 分圧4‑̲芸 16のよう IS(氾 ‑3･69 :ニ{ころB 2tW ‑3.58

25p ‑3.50

めて図 2(=示した｡

○

㍗ Jebヰ

UPl

‑i

A乃至O のモ封ヒ

‑ ‑一水讃手厚正,2三と

■i:::ヨ■ iiiia

̲‑′一一 ■

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団 2

硫黄鉱及び硫化 鉱の発破 に於 ける 硫化水素莞生友応の検討

二 乾 文