柑橘類果皮中の生理活性物質の構造とそれらの生理活性

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(1)博士学位論文. 柑橘類果皮中の生理活性物質の構造とそれらの生理活性. 、 1 ' 1 &3".1 1 '1 1. 近畿大乍大 ' . : ;院. I ' : 下研究干 H 必11 ft :' ; : : ' ， ' μ文. } 皐遺昭義.

(2) 1 1. 次 i l. I t己出ー取摘1 ， j !1 品川みかん曜夜中町フラボノイト配栴体的情造と血圧降 F 作用. 2. 序説. 。. 文献. ] : j. 第二l¥l 8信，. レモノ， I s州みかん. ザポノおよひオレノメ. I. キノカン. スダチユスハ γ サク. の 111 備担県度中のフ￡ニ，~プロハノイド. 配憎体の偽造と生母活性. 0. ・. . . . . . . . . . . . . . .. / . 1. 序説. E j. 文献. ~$). 事三景. 6 1 ' 長. レモ/. ，品州みかん，摘耳3 4 州みかん. およひオレノジ. i. ユス. ハサク. " ' 1 1 1 橘宮司限度中のチルベノイドおよひテルベ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .: H. ノイト配時体的情品序説第一節. I 品州みかん r n F 空中町テルベノイド. I J. 串ー節レモ;-!l!庄中のステロイド第三節. 5縄品 J Hみかん白 1 i 2Ij!品州みかんユス. 怖. ハ，サクおよひ. オレ J ジの柑樋盟県夜中町テルベノイト配地，. ••.••••..••...•..•••...••.•••...••... 1 0. 文献. 沼田F. 1 0. レモノおよび品州みかん県度中町リモノイド配略体の柵品. 5 1. 序説. 5 1. 文献. 6 1. 結ひ謝鈴. 白. 6 3.

(3) 品者. ". f虚礼柑鳩媛県鹿は却かそのままあるいは ~I [のつえ血品主 lて. また I J I : f ! (由時ゆ中山怖く. ー却を占める ' ' ' J I hか食品岳!I. ã問料あるいは~"_.腐乱およひ ft'lt .t n 1 ， V J(~fA~1!;I. されているか. そのほとんとか r l i 礎物と. Lて1 &われており.. (，同([i 乱僚と. nとLてやi 明. Lて{ ' t o f iなI H橘羽根. 皮田高層m. m， tを舷立する ζ とは悔めて重要は点睡である枠内はこ品よワ江戸』にIlm l. 1 1崎明快皮肉より r : jl 置は刊間間程を目的に 1 11&岨県皮中の ' U l 仏占"拘置の怜 J sを』みたさきに俗眼らはレモン. 温州みかん. キノカムスダチ. ユス. ，、，サ 7 サボシ. I. クレーブ. フルーツおよひイレ〆ジなと 9 櫨町附崎明県夜中かり 191~の粁岨 ft ; ')拘を内 ι11怖のフ弓ホノイ. ト配絶体町分織に 1 & 功 L それらの内のl'泊目成会}に強い血 I [ 同ド作 1 1を r J 寸るニムを Q . L ¥ t l l L それらが上記削崎語唱庄中町血圧降下作柄拘置の今向. E哩む成分内側:てあるニ Eを問慌に Lた. 島町は引き針郎、て摘'l! ， t~軌)品州みかん弔"<巾のフラホノイ. . r について検討し。. 配制. 3 傾の続闇化合拘を itむ 11 睡目成分を分唖 L. それ勺の備品と血!日号ト(~問について純白L/. また. 8樋の柑樋踊 4程度中町情途上からそi ニ用品性に I 1する知日か馴沖されるワド配情(j.について険 Hして興味ある知見を内た. 1悼の筒埴化合拘を含む 7傾向成分をう.，.L. ニルヲ口、ノイ. ' j即品性について吻め. さらに 6櫨町出鳩掴型皮中町子ルベノイトおよひテルベノイト易自射るに. ついて険バ L テルベノイドとして;j喧テルペノイト配噌(j.と L工 U州 vW~ けを分雇 L らの備品を明俺にした. また附t6:Ji'l!度中のテルベノイト&略体と l 射r Lて. 州みかん t~1皮中町リモノイド配向 1. についてむ検討を4 め。 ...~ ; ， t は ζ れらの研究を肱惜したものであ勺て. 以. それ. レモ J およひ t邑. 21. 的成分の分般に成.I1J. lt ，. Fこれらそ問命に分けて日 j1!司る.

(4) 首IJi 宮崎県副州みかん CVoungC i l r u sl l ns h i u .¥IARCO¥' . ~早皮中の 7ラホノイド配結体の構造と血Il降ト / ' 1 'J 日. Q C H ). α 1 ラムノンド [2J.. 1 .6 " C グルコンルアビゲニ" [3J ナリルチ J. ，ルチノ [5J ナル : ; . . : / : " (6].へスヘリジノ [1J， . 1 ヒドロキン. r ヘキサメトキンフラホノ J : S クルコンル. 3 ヒドロキ，. I グルコノト. 3 メ..ルグルタリル. r8. '' 1モント 1 )/ J :. 1-1. β. [ '1. 5. 図け. また. 待問E 分白血圧降下作悶について愉討 L .. [3J. ~O-Gl c-R nðm. o. 、. [ )1. 5 . [8 およひ [ I OJ. に強い血圧師下作附を"、すことを見い出した. ~ti は温州みかん成，1!. 1，l~庇と未軌 f 嫡 'IP 拠度中町フヲホノイト~Ni{ゐ町:1，': 完全険dする目的. て4 ド研究を η ，た.. P. Or. H~. 。 [ 6 1. 叩ヘ C H ) O. グルコント[9Jおよ. O H 0. 0 >. [ 5 1. c. ，ひナリルチン 1 グルコメト l 1 0Jの叩憾の成分のゆ般に成明 L ，それりの情造を明偏に Lt. H O. 1 1. O H ?でyOCH3. α. 0 ' O H y l. HO ......:;:;v O~. O H. 5 . 6 . 7 . 8 .3 " .. ο. 刷. [ 0. 1 1 1. 加. リン 3. [ 1 1. p クルコント[1 J リモシト. ，;. リモントリ:": ¥ .. 0 ' 0. :0 、豆 7¥ 。. について検討し' 造と血圧陣ド作付l. 1. Uf l . ' ;hlll ¥ 1、， 1 <川》司皮中のフラホノイド配鱈体の構. H O O X Ok 0 . o. O R n a m. . 。0. ‘Gc. R. m e h. 晶州みかん (Citru.~. 刷. 同戸'i(0i ('V. 序説. さきに給開らは. 7 1 T. O H. ?O-GIC. [ 8 1. R h L o o : ρ O - GI c. O H 0 4γγγO-Glc. [ 9 1 結果および考案. ! 1 0 1. 加. ごI 刷間同よニ Os 同. O C 村、. c . . ， ; 加. 加. ，. ，. 0 1. G I. 0 3 H C. . 0. と、 -. O G l c. 0 . 0. l 膏耳 . !Jl州みかん県岐. ( 11 k g を倍程法に従い"'"抽出し附 I H物<l2 t iR) を内 f ついでヘ. キサン " プタノールて M s i X 抽出 L て件た n プ Vノー，， ' 由H :判 (¥51父、に ijfl;!;性酢倣鉛の. Lt ニ1)， t l'!杓~n:師ナトリウ胞相水，'1;，伎を品加し選帆自rJにフラホノイト:Jlを，t町させ・'ゆJ ムの胞如水 l官， 1 l1 ニ市前し. す成する炭酸舶を除 l oLt由t". ~.'H\ 吾川 l 可 l に E虫 L. プタノールて倒出 Lて昭画汁，5:g を円た. _ 1 8 t . . :らひに;.， ' 1カケルカラムクロマル，. "カん時株取料!i.' 品村1. cJ ， . t t r .. 4 ， r5. 同士. I 嵐r ' l)明夜中の 7 うオド. I. 出およひ 1 ¥，こ出1 f t :. a 由工、むよひ ' 1 1. から分荷量Lt二円品町それらと. [ I IJは最も強い血喧降下作用を;j;L. 1怖の 11tHをゆ鍵 Lた. 。". l. C H戸、 OCH)O. O H 0. [ 15 1. ["1. F主 g.1 Structures of Isolated Flavonoid Glycosides. ¥ ; . I Rスベ ?トルは. 鈍した. さきに魁矧らかレモ:，..I I !皮中. 2. O C H ) "。ザナ¥〆 O. 仁川. [ 1 3 1. [ 1 1 1. ~ 1 . : 凡伶休の刑制隆は 1 < !;ニfIl'~た. それそ.; 1~ 日. [6 . ，7 1およひ. さきに松柏らか温州みかん盟皮中. 目白で TSI 、ケ ' I I I ¥ ¥ " 1 0Fを f l l l、たケ. クう 7 < ーを f ; o l .l t ¥Lて. J 合成金}の L、およひ.H ; ¥ ; . I Hスヘクトんは rl. l. r l .ひ ". [ 1 1 1. から分離 Lた懐品の. 3.

(5) L ¥ 'および ' 1 1 : ¥ ¥ I Rスベクトルと. 致した ζ とから仏 8 ' ". c クレコ " ν ?ピゲ. 〆てあ. [ 1 3)は 1 8 0 2凹℃て分解する抗色HfX結品て. そ司ド入 B ¥I!iスベフトルには m : ;: 1 9 1. a g l y cose 1 1 ，r n ; :5 日 ¥ 1.1 1 およひ m ; :: j7 5 ¥ 1 : ¥ u に1 ， 1 っくイオノヒークか. ることを確認 Lた. )はさきに松原らか. スタチ fn p，{ l~l 'かり分磁 Lた場4315の l '，'およひ 1 1 父、I Rスベクト日2 ルとー致 LI ことから. 8 : . C フルヲ:/I L'，-レケニノてある二とを施:ア Lた. 5 5 2 の分子磁を向することか判明 L またI1R ドAB ¥ 1討7 ベタ. 認められ. 0 ，白組成を向することか判明 Lた. 1 3 のエタノ. ル中内 ι、スべ 7. l ルか勺. ι1. :0. レには 2 6 1 .2 7 9 .. 3 日 omに也大岨収を T、L . 俳酷ナトリのムおよび抱 I t. ， .![..、ニウム金品加したエタノ-，いわて. τ 一. 。". はみ〆フト. Lなl'ことから 3. ヒドロキ ν. o :/ヒドロキンのよう t . ，:;"，ステム. t' o Io l .l e re 足 t r l l c l4 2 61 ]. W d t cr8 0 01 1 1 1 I h ! l l d n c8 0 0m l II 5. クトルには δ7.98. が存在 L芯いニとか示唆され t :. t1 . -. 1 1 入、I Rスベ. 2 8I h 本よひ u . 9 : J 1 1" J. J. 7 1 l z ;こ { β グルコースのアノ， J ' ヲプロト. 1 3)白崎分併の桔唱 " グルコ. アセチル"発噂体からdめりれた子トラメトキンフ弓オ~/:3. f j. したか. ス. y. ~I. J か闘訓され. c 0 .1 . 1 1 1 0 かその. [ 1 3 )は . 3i .1 トリヒドロキ:/ 5 . 6，H . : f. て. グルコ. ~~.:!.. t I. ドと dた屯した. [ 1 4)ほ l i 618 6"Cて分解する償巴針 1 ¥轄品で. W l l t er7 5 0m 1 L e a ds u b a c e t l l t e1 7 0 Q. l す争 Jあるいは. 8I l z)にABXタイプの ) I{ j用プロ卜/， o : l ，剖 1 .町， a . 9 1 およひ i山 ppmに 1倒的メ. たさらに. n B u l a n o l euracl 1 5 1. ヒト口キシ. 汚. J I ..J 2I I z'.7 . 7 0 H. : d 正およひ δ 5 .l u p pm J トキ :. n ee x tr d c l3 8 9 H .来d. 1 オキノ. その FヘB ¥ 1討スベクトルには m .Mi. 1 1 およひ m : ;i l 9 ¥ 1 : ¥ 8 に且つくイオ J. ークか正められ. 6 9 6自分，.JIt?!Iす. 1$スベクトルから C 1 1"01'(乃純l 戒を(，することか判明また HR FAB ¥. ることか判明し. Lた ( 14 )白エタノール中のじ Vスベクトルには 2 61 .2 i S . :~51 Tlr1lに拘.}，，:Ii.没収を，ド. 、. Fl t r l l te. p pl.. ナトリウム~，添加 L たエタノール中ては第 H 時収幣. 2 ，IO-~田 om. L. M ' 酷. か 1 1nm 1 之内 μ例にンフ. トLた， Lか L 塩化アルミニウムを(~加 L たヱタノール中ては市 l 明以措は曲 -\OOnm. S o d i u mc a r b c内a t e8 0 9 p H 5. 3. . 、 t h6 NH C l 何 B u t a n o lS o o柵 } 拠 5. 19nmしか民波昼間にンフト Lえないよとから C 位には水惜曜かはく. か. ιI~ に水簡明白 rf lE か"'. ( 1 4)由 ' H '¥¥1Rスベクトルには δl 同およひ 2 . 1 8 、:.!.:tlppmに 3 ヒロキ. 唖された‘. : . 1 : メチルグルタリル般のメ手ルおよびメチレノ 7 n . " に由 K司るンタ +/Lか日め ι れた "B ut d n ole . r :l r d c t5 3 g. A q u e o u s1 ay er. Preparation of Crude Flavonoids from the Hot Water. ( 13 )のそれ勺と酷叫 Lていた. Extract.. c にお IRスベクト 1. 1 b . " )には 1聞のメ. さらに. 1 1来する世A¥. 3 ヒトロキ:/ 1 : トキン正に /. C r u d e fl l1 ~onoids Fig. 2. ほかは. }.4-/ レクルタリル捕に山長する. 6闘の炭素およ. び 3 グルコースに由来する 8 図的炭素 y グナルを立も合計 11 園田 I~# ンクナルか副刷されたまた。. [ 1 4)町アルカリ加水分解から 3 .i .ド. トリ. 5 ， 6 ， 8 .¥ - テトラメトキ νフ. トロキン. j D グルコ ν ト日 3 ) を内 • -/j [ 1 4 町メチル化およひメタノリラ ; f . : ， .3 f. チル 2 . 3 . 4 ト1 ). 0 ).チル I グルコビラノ. i トリヒドロキ ν ルグルタリル. y. 1-6. スからメ. 口上の J~'rrι より [ 14 ) は a.. ドを州た. 5 .6 .8 .3 テトラメトキ y フラホ o. y. 0. 3 ヒドロキン. 1 :. i. jチ. w. ， . i : L グルコ y トと， .g!た. [ 1 5)は 2 1 0-220¥で叶附する白色針状枯品てそのドAB ~IS スベ Y トルには m : ;6 5 3. ¥ 1 1 1 およひ m : l l i 5 ~I. : ¥8 に瞳つ〈イオ. J. 仁ークか認め均れ. I H FAB ¥ lSスペアトルか ν ι ることが判明 L また I Lた. パI，0 町組成を向する二とが判明. ( 15 )のエタノール中町仁、スベクトルに(;t A 2. 2 7 7 .. ，. 6 5 2のうH I I !H Iす. 泌I nm!ニ俺大叫収1:-r . 、L .. 俳酷.

(6) Table 1.. ( l ). { 2I. C i l r U 5u n s h 1 U. 8. 6. y o u n gC it r u su n s h i u. 5. Yield of Each Compound. ‘ {5I {61. 8 1 { 7I {. I JI Ii 2 4. Table I1.. 89. J O. 7. 2100. 2 8. 1 2 6. 1 4. ¥ 6. 4 8 0 0. 6. Characteristic. { 9 1. { 10 1. s. 3. 12 1 { 1 1I {. 2 0. J 8. UV Spectral. (1 3 1. { 15I (吋}. ("I. 8. 400. J 2. Data ( 入 rnax in nm). for the 1solated Flavonoids. 。 ( 1I ( 4I. 1 nA 1 C 1 3 -Et刷. 1 nA c O N a -[tOH. 1 nE t O H. C o m p o u n d. 216， 2 8 4， 3 0 65， 3 7 0， 4 1 9. ( 5 1. 2 5 8， 2 7 5， 3 6 0 2 2 8， 2 8 4， 3 3 0 2 5 9.2 6 65， 3 0 7s， 3 6 0. 2 8 3， 3 2 8 .3 7 2 2 2 8， 2 8 5， 3 3 1 2 7 4， 3 2 9， 4 1 5. ( 8 1. 0 6s.3 5 8 2 5 4， 265s.3. 2 11 .3 3 0， 4 1 4. 2 2 6， 3 1 0， 3 8 1 s 3 1， 4 3 9 2 7 7， 302 • 3 2 6 7， 3 0 05， 3 6 8s.4 0 1. (7I ( 8 1. 213， 3 3 3 2 5 4 .2 6 9s， 3 4 3. 1 0 2 8 3， 3 7 05， 3 4 5 2 5 6， 2. 9 9s， 3 1 0， 3 9 0 2 8 3， 2 2 5 6 . 270 s • 3 4 3. ( 1 1I. 216， 2 7 3， 3 3 5. (1 2 1 (1 3 1. 3 3 2 1 3， 3 2 6 1， 2 7 9， 3 5 5. 2 8 3， 3 9 0 2 8 3， 3 0 2s， 3 8 0. 2 8 3， 3 0 1， 3 5 0， 3 8 3 0 9， 3 5 8， 3 8 0s 2 8 3， 3. 2 6 2， 2 1 8， 3 5 8. 2 7 4.2 8 6， 3 7 7. (1 4I. 2 6 1， 218， 3 5 1. ( 1 5I. 2 6 2， 2 1 1， 3 6 4. 8 9， 3 6 0 2 6 3， 2 2 8 2.3 3 0.3 1 9. 2 1 1 .2 8 9， 3 7 0 2 6 8， 2 8 6 .3 0 9， ] 6 6 .4 1 5. s， s h o u l d e r. Table 111.. C o m p o u n d. " 2. 'H-NMR Data for Each Flavonoid at 200MHz (6 pprn(J Hz)]. " J. { 11 骨. [ 4 JIl'O. S . 2 9 d d 2 . 6 8 d d 3 . 0 9 d d 6.1 4d ( J _ 1 2，3 )( J . 1 7. 3 ) ( J ・17，12) (J-l). ( 5 1・. 6 . 2 1 d ( J・ 2 ) 6. 2 0 d 2 ) ( J・. ( 6 J * a. 、一. [ 7 ] . .. " 6 6 . 0 7 s. S . 4 2 d d 2 . 7 6 d do b s u r e d ( J ・12.3) (J・17.3). s 6.07. "8. 6 .1 4 d ( J ・ 1) 6 . 4 0 d ( J・ 2 ) 6 . 4 0 d ( J・ 2 ) 6 . 0 75. ( 8 1 悟. [1 1 ] . " ( 12 ) ' ". 6. 7 0 s 6 . 2 2 s. J l3P ' s .s l n g l e t ;d .d o u b l e t : dd， doubled o u b ll ! l .. " 2 ' 7，9 5 d ( J・ 2 ). " J '. 727d ( J ・ 8 ) 7 . 6 2 d ( J・ 2 ) 7 . 9 3 d ( J・ 2 ). 6 . 8 1 d ( J ・ 8). ‘. " 5'. OCH3. 6 . 8 6 d ( J ・ 8 ). 2 d d 3 . 8 4 5 . ]，9 4 5 1，7 ( J・ 8，2 ). 6 . 8 1 d ( J ・ 8 ). ( J ・ 8 ). 6 . 8 8 d ( J・ 8 ) 6 . 9 0 d 8 ) ( J・. 6 . 8 7 d ・ 2 ) ( J 7 . 8 7 d ( J・ 2 ). " 6 '. 6 . 8 2 6 . 9 6 d ( J・ 9 ). 7 . 2 7 d. H1 " 5 . 2 0 d ( J・ 7 . 5 ) . 6 9 d 5 . 0 1 d 4 J . l) ( J・ 7 ) (. S . l l d 4 . S ] d ( J・ 8 ) ( J ・ 2) .S 2 d 1 . 6 2 d 3 . 94s S . 2 2 d 4 ( J・ 8 ) ( J・ 2 ) ( J・ 8，2 ) 4 . 9 1 d 4 . 5 0 d 3 . 7 3 s 6 . 8 2 ( J・ 7 ) (J.l) 7 . 8 S d d 3.895.3.90s 4 . 8 8 d ( J ・ 9. 2 )3 . 9 2 s A 2，3 . 9 7 s( J ・ 7 ) 4 . 0 8 5 . 7 6 d 4 . 8 S d 4 7 . 9 6 d ( J . 8 ) ( J1 0 ) (J ・ 1 0 ) 7 . 6 2 d d ( J = 8 . 2 ). 7 . 9 6 d 8 ) ( J・. 6 . 9 0 d ( J ・ 8 ). 6 . 9 0 d ( J8 ). 7 . 7 4 d (J . 8 ). 6 . 7 6 d 8 ) ( J・. ( J-8). 6 . 7 6 d. 7 . 7 4 d ・ 8 ) ( J. .S 2 d 4 . 1 1 d 4 ( J .lO) ( J・ 1 0 ). 6 . 9 3 d ( J ・ 8 ). 7 . 7 0 d d 3 . 8 ] s . 3. 87 s ( J a . 2 )3 . 9 1 5. 4 . 0 4 s. 5 . 4 6 d ( J ・ 7 ). 1 . 9 8 d ・ 2 ) ( J Solvent;O(03 00 • 制酬 SO-d6 ・. 寄. 且.

(7) Table v. 。. -(NZ. ，ze---NZ =F. C . srbon N. ロ宕制， Nε. 円-E ︽凶︽凶. ' x d五. 回可也 q. 、喝. 戸. iO例zoedchw. ﹀戸。 ". 4}. (匂. 制 “. 戸 E内 AW. 一伊CFA胴. 、， ‘. l u ω. m. “. e. ・勺︺. ・. DMW'H. ﹂門. 。aEou. ℃ξ 3. ω. ト効. {ω. ・勺). 可凶q. h v E m噌凶. x. {ω. -. 〉. WFS30mu ・司. ，. ~. x. ℃℃. (N・勺︼. 可申∞﹄︹. 百回可凶﹄︻. (N園勺 ). k. E MU-a30-uωFS30-u. -勺 ) (Nm. m 可 a@. 罰. WWNAwh. 勺h-m 喝. N. Z. (m・勺 }. x. av ∞・︻. D. mzU白. ，. Mouw Mwumo Nhzz z p. ぽ、. -qah. ︼. E. 電電. dyF. D4322. 三 P. (N. ︻. mzuD. ZD. 。巳句. R. -5. 前向∞門. 前︻m v 門. 附阿国内. ︼. o. 酬ム也∞内. 崎駅. Z 国. き. 門. ︻. mF. 、 D. Noq. 納内国内. コ. C. N. 宝. 一前エ門} -O. oop. zu. 向. ~. ZD. ・. MWZ 定OON. . .. {酬守室内}. }. {ZAW). Z--u-Z0 m { 山戸一 PCo ・ - 館内 ZU0. ，一三一 a. 。‘. 13C-NMR. Data for [141and [151 [ 1 4). [1 5 ). 2. 1 5 6 . 8. 1 5 7 . 0. 3. 1 3 5 . 5. 4. 1 7 0 .1. 1 3 3 .' 2 1 7 0 . 1. 5. 1 4 7 .1. 1 5 6 . 0. 6. 1 3 3，0. 9 9 . 1. 7. 1 5 0 . 1. 2 1 5 6 .'. 8. .] 1 31. 9. 1 4 4 . 3. 1 2 7 . 1 1 4 8 . 6. 1 0. 1 0 6 . 5 1 2 0 . 6. 1 0 4 . 0. 1 130 1 5 2 . 4. 1 1 3 . 4. ". 1 ' 2 1 .]. ，. J ' 4'. 1 4 8 . 2. 5 '. 1 1 5 . 5. 1 1 5 . 5. 6 '. 1 2 2 . 5. I Z 2. 3. OCH). 1 4 9 . 7 1 4 7 . 1. 5 5 . 6 .6 0 . 5. 0 . 5 5 5 . 8，6. 61 .4 ，6 1 .7 Glc-I". 1 0 0 . 9. 1 0 1，2. Glc-2". 7 4 . 2. 7 4 . 3. Glc-3'. 7 6 .' 2. Glc-4". 7 0 . 0. 7 6 . 4 7 0 .J. Glc-5". 7 4 . 2. 7 4 . 3. Glc-6". 6 3 . 0. ・. 1 ， ' 5 ' ". 1 7 3 . 1信. 1 7 1 . 6. 2 " ' .4 ' ". 4 5 . 3. 0. . ・ 45.6. J "・. 6 8 . 6 2 7 . 0. 6 ' " 室。l venl. 0 附S O d 6. 6 3 . 2 4 5 .' 2 ・，. 9. 4 5 .]0. 6 8 . 8. 2 1 . 1. 。τheassignments maybe interchangeable. 句内. ・. 1 1 . 6 1 7 2 . 3O， 1.

(8) Table VI.. Hypotensive Effect. [ 14 1 およひ [ 15 1 は苦子町血圧降下作 Iff~ ，T、L.. [81は‘航、血 1悶下作 ' 1 1を，f ;Lt ーまた，. 51およひ [ 1 1]は術めて強い血圧降下作 1 1 1を予 LI ニ Lか L 加 p o u n d E. 11'.1<に略l 容のた W上理，r;性町検討会 Hわはか圃た. M d)ll 同 1d e c r e d s eロfb l o o dp r e s s u r e( m m H g ) _ 1 2b [ 0 . 5 1. [ 'I [ 5 1 [ 6[. d _ < l5. [，)哩によ. n<生1I.lh占性に.，.をうえることか判的 ILた. . .I 向車温州みかん ( A i軌以J. [ 0 . 5[. 8 ' [ 0 . 5 1 1 2 ' ー"b 1 0 ' 2 8d ー. [ 1 2 1 [ 1 3 1. て. 竹に人建に-4-'"て置険法かへた. r&Hに強 tυU ' l 1 1 8性を q、す傾向か認められた. o. [ 1 [ [ 8 [ [ 1 1 [. これ竹田崎汁乃綱，~と血正陣1'1，羽田. 相聞f"Lについて'S ~L た結環。フラホノイト配時 I l> r ; .i l ll ¥ '¥¥の柿羽左払 t i f ，"日曜はりひに時四柏市. ( T H T les .f t e ra dl T 11 n l s t r l l t l o n( h r ) ] [ 1 ). 4 Il 令('~f1:を'"さす.. を明弘に Lた " た. + f. 型庄中から I I随のフラボノイド [ ¥ 1$ 1 . ぞ分断 L品f & .' ， } O ' l 情喧. 者百は4晶州みかん成，f/¥' I ! 皮中には作也 Lはかた [ 1 1 ]- 1 51の 5 1 質的. 成分をう}瞬し成開県皮と，fa'A I.J!皮に大きな産拠かあることを6't:~~. [ 0 . 5 1 [ 0 . 5 1. 信お. ふ研究において憎厳情造次官 Lた成分のうち. [ 1 31. Lt : .. [ 1 41およひ. 1 51は文献米純. 白餅刷フラホノイド配鰐[~である. [ 1 .01 [ 1 .0I ー1 5 ' [ 0 . 5[ d 2 0 [ 0 . 5 1 宇. [ "[ [ 15[. 実験. ー。 ' 0 5 e. 1 . 0rl'g / 1 0 0 gb o d yw 引Cjh t .1 .¥1 b O o se O . 5r!'g / 1 0 0 gb o d y. . . . e l gl 1t .1 .¥1 c O o se O . 3 m g / l 0 0 qb o d y. . . . e l g h t .i d O o se 0 . 0 1 5 m g / l 0 0 gb O d yw e l g h t. ・. 1. ・ ' " '. ナトリウムを品加 Lたエタノ. l縄県品州みかんは 1986年 6 月に相批山県有図町て作，~した. ル中ては蔀 H 時収41油、号 nrn J.(，~h.聞にン 7'L. さらに 2 面化 7. 1 1~ニウムを;f，加したエタノール中ては窃 l 吸日怖かろ Inmld l民片岡に J フトすることから C. [ 1 5 町 1 1 ¥¥tHスベクトルには δ 6 .: l I. f~ およひ Cd立に水酎絡の存在が示暗された. (H~) • 7 . 8 6 I l f ・，J. 2 1 1 z '、 6 . 9 8'H. I I z ) に l輔の J j昏環プ口卜〆. . J 8 ! l z および 7 . 6 2 1 1 . . .J. O3 .8 2および:J.8Gppmに 2闘のメトヰン日。. J メチルグルタリル酸町メチルおよひメチレノプロトロキ ; ， . ' :. れた，さらに. δ志向 ppm (J. C : ¥ ¥ I Rスベクトル E、)には 2岡町メ. J. J に山にするングナルか観測さ. キ y 叫に，1R 寸る院#. " ヒド. . メチルグルタリル酎に也市とする 6飼の t J :: l iおよひぷロキ ; ， . ' 1. ι合計調飼町般車ンクナルか鍛刑された. 炭車シグづトル告書. I; .3 らリモン卜 J. S. . 3 . 1 トリスからメチル2. グルコ. o. [ 1 51r ; .リモ y トリノ 3 0 " グルコンドつ置に SHR. u J i 了いらを H. 2 . 8. グルコースのアノメリックプロトム〆および δ ! .0. 12 .l u 2 .l Oppmに 1 ヒド. 81 h ) にぷ. μ. 卜 [11を j ' J，. jチル. ま1 :. 2. 然水倒 t 包. !商%J.l州みかん H l i 9個田県鹿. 1 . 10 同)を斜水てやわらか< L . 'キサ .. にかけ I 目株で慣用. ) 0分間よ〈かきませてから!J.t"必 Lて抽出 t 伎化してから。あらかじめ加夙 Lた草留水 31 を/:t~. : ，，，過して同た喧池はさらに 2回}同. を内た. fT'で調楠しを合わせて減 1. 町同作そ輔り泡して 1 "抽出 Lた. 曲 Oml のi 慢繍腐を i l きた. i ' Jられた抽出液. ついて 2 .[l の i令エタノール会加え -1~ 償. 問 Lたそ耐をふ柑して博た""，，を羽Omlにt 杭ド凝縮L ， i f 1 * ， I ; f 片して附河川7 畑出杓. 1 2 6 g告岬た. クルコースに幽 Kする 6飼の. 1 51のアルカリ加水分解か. I i[ 15 白メチ山 f t. クルコピラ yノを i ' H. 3 ヒドロキン. 民料. およひメ Yノリン. 以上田U f' l J A r より. 五. 3 メ.，.ルグルタリ 1 1 ， . t . J -i j. 3. 然水他出怖の有機書燥による抽出分厳. 険水抽出判を 8 曲 ml の水に t 容解 L ヘキサノ叫剖 m l ) (;:)[0] 1. n. ブタノール ' 8曲 mlx. t : i] l で咽次抽出 Lてヘキサ J 抽出部凋 g . n プタノーら f J I I I I H I !1 5 1gおよひ恥古性ilIIに分 5f. 剛 Lた. と.~定 L た. SPを使用 Lて品成分白血圧降下作司l を愉 ; Jしたその ' f町値を念日に!日げた. その帖 ft~.. 1 1 1. 首r ，わち. 6. 凸成分の 1 )隊内段. 1 2 J. ，. l 13 ~. 4. I 1 U I性酢酷姐を用いた沈鮫法によるフラボノイト配僧体の分蛋 n プアノール抽出.m 1 5 1gを 7 田 m10>1j(に市解 L .l l i ¥ ¥ t U i陶舶の駐如水線成 170gをホ. 1 1.

(9) 加 Lて生成する故色r.t取拘を川河 ' I Lた. j!~ られたi4色北町判に出酷ナトリウムの位相水 !l! rili. gを加え町!捌かきまぜてから締罰 L . r.t開拘を ltJ ~11除 L したに調整したのち. プタノールで. n. 5l ! i J 抽出 L .n. 8 0. プタノール抽出拘 4フラオノイド血合物. 1 0 .. 日 gをi 持た. 5. それらと同'，tLた. [ 1 41および [1 5]のアルカリ加水分解. 試料. ，過を円『た【 tS l~ に lipl15 の院般水. 桟留水. は2 8 0 1 1 1 1 1の眼光世を調' f i t LVICOX :>IO~I:. ケドカラムを用いてゲ". pl l9の 7 ' 'モニア水を例目次使 H Jした. 検出に. m，'f-H'7庁 Hl' L. I 持られた叫収曲棉'"見は. から分画 Lたr. ". 鎗分続. ~iU l :l r n g lこ0 .: 1 : ¥I !C l 2mlを1 周え哨〈て 1時間加剣 Lて情1 水分舵を r r l、. 剛拍を i ' Jたのち齢開エ千ルでアグリコノを除去 L'n. スクロマトクラフィー. ヲ E 調剤にンリカケルノール酢酷水. ワコーケル. C J : 凹抑止純正副 .， i ;t l H Iにクロロホルム. 7 0 :1 5 :1 1 : 3あるいは佃却. メタ. Y ヘ"ACOG 180唱すJスフロマトグう 7. FID カラム. I k x i l l O O .. キやりヤーカス. ¥'6. ml m m ていl 定した. 1 5 5を用いてンリカケルカラムクロマ. を門司た. 1 2. 血圧降下作用の測定. 単隠した成分トリヒドロキシー5 . 6 . 8 . 3 'ーテトラメトキンフラポン 3 β. 0-グルコンド. [ 13 ]. 叩 -250mml lgの SIIH SP (脳事中日光町性高血圧日映発症ラプト血圧2. 段写で鰭麻酔下. r I Il J }j.没 Lた. !分に乾蝿 Lた 1 1 ¥1l~:I'1 に筒水市耐 1 mlと. φ 3 . 0rnm 3m カラム品度 1 5 0 :l O 0( l5 C m m持品. 1 2 . 1 3 .7 ，4 7. て情加 Lた. 0じで 1時間加舛 Lてアセチル化を i r l、周知開品目マ 4 ・+川' f L 叫との力ピリノノ Imlを加え 9. ンリカゲルカラムクロマトグラフィーによる分雌. トグラフィ. 時間 ~I'\週，仇 L てから O. ' i ; " :. 10m， ! ! ' 、を 0 . 5 ; ' ;KQII EIOI I IOml に市解 L. H Cl て中和 L た直合物は乾慢させ!ケル~.jAによ. ゲ Ja . . ; a 過. TSKケル H ¥ ¥ . ' . I O F %字曹>!型 lを充嶋 L t . ニφ:IC羽入 1mのハ. 6. I min : 7 . 0: l.8.85. ， ' Pr 伎をむ¥ I( '1 でpl l5 . 3. を聞いて停脈内. I fR FAB ¥ 1 5f o u n d:m z詰 : 3 .[ 5 7 2 .c a l c d .f OI" C. J [ ， 0. ." 1 1 日1 ，1 : : ; : ; 7. l n i lp u ! s ep i c k upÆで経時的に血 ff~訓 ífL た ' 1 2 . 2 3 . 7，4. 8 . i!l怨分折. トリヒドロキンー5 . 6 . 8 . 3 'ーテトラメトキ y フラホン 3-0-([3ーヒドロキ. 1-6)] -0-0ーグルコンドシー 3ーメチルグルタリル (. 目立 3 2 3型ロJ 祖検外日記分析計を用い泊型質量分析a十を時J ¥、て J t l I S HX](. 極ヤのJtU tでじ Vスヘクト"を湯I J ' 主，L. FAs i ¥ I Sスベクトルを. 型高分解能餓級官 I七叫古置を lfil 、て D~ I SO. ロ . . 屯f. 1 4. 3 ¥15 found:m : .6 9 7，1 918 .c a l c d . forC ， 1 1 0， .¥ 1 1 l i f l i . 1 9即 HR FAI. また H本電 { Jr ¥¥ 1 FX2QO. (.んあるいは CD， ODを沼慌に. ' l ' t ¥I Sを内郎欄唱と. 1 2 . 3 リモシトリン 3-( ，ルー 1[ 3 ヒドロキンー 3ーメチルグルタリル (1-6)]. LてXMHスペクトル( H :200¥ IHz ; C:S O ¥1 !1 引を4 制定 Lた. β. グルコシド I [ 1 5]. HR FAB，¥ 1 8 found:m :6 5 ' ll i ll .c a l c d . (orC ， H ，0 . :¥ 1・1 1 . む5 . 1 .l i l 8. 9 .. [ 1 4 ]. [ 1 5 ]のメチル化およびメタノリシス. D : > 'I S0 1mlに.，(判 10mg 合宿か L それにメチルスル 7 ィニルカルハニオノtSr i l i D¥180 J 5 m lとNal 12g で調到した. Imlを加え電業下で 1町閣情狩した. ついて CHJ!(!m!l で担聞して. てゲル纏過を行， ι っきに 1 00(1 I IC J. r .l eOI lてぷ刊を i古か. 、 x、. L . 1昨間加制;J，椛 Lてから蒸留. 水で待釈し.ヘキサノて摘出 Lたヘキサノ抽出刊は GLC Y ラフ (F!D'カラムス. 主献. さらに l昨間I t 賞作 Lた晶古物は1'51¥ケル 1 1 ¥ ¥ 40Fを用い. J O ! . I (.PEGょ0¥1 φ. lOmm Iちm. : . i .28mt min1で分析 L メチル 2 .: 1 .I トリ. COGI田司1 ' ガスクロマトグ. 勿ラム，，: ; ' U ! l215. C キャ J 'ヤ. ο メ手ル. ガ. 1 ). Y . ~'i atsubnrn. 1 1 . Kumamoto. 、. h y a k e .andK. 、 o k α. 、. l i w k a .T .¥ l u r a k a m i . K Oknmoto. 1 1. Agr!c .B i o l . Chf'm . .4 9 .l)凹 1 1 )8 ' ). クルコピう Jシドの. I { :. D.

(10) 2. H . Kumamoto. Y l ¥ In t s u b a r a. 、. J j ; m k l l .1 ¥ . OknmolO. nnd 1 < . Yokoi: J. 第一二市. J ρ It. O ilC h ( ' I U 技K . 3 5 .3 7 9 1 9 8 6. (CiLrus unshiu ) .1AI忙 0 ¥ '. ， ). ，. ー: { ; 4 1 とメ、情 1 1 明主届/ t ，s a. (Citrus junos SIEs.). /、ッサク. 1 I0HT，). l J i 1 9 8 . 1. ン l). キンカノ. (For'unella. }aponu: α) ，スダチ (Cilrus SUd4 αchi 1 I0H'I・). 3，隅花市「首位仰長，白厳隊11.高村上 f i 'J岡 M時造. 、. レモン (Cilruslimof 1 BL1 C ¥1 . f . )， iln~州みかん. 8純. r. ユズ. ( C i / I ' ' ' S hαSSα 1m. ザボン (C i tI ' ' ' S gr α ，d i sOSBECI ¥. およびオレノ (CilrussinensisOSBECI ¥ .) のfIt情額決皮小の 7 ェニル. 7 ロハノイド配社11体の構造と 1~.ßll柄tE. 怯原英r' n 隅 κ市様。..本占之霊長 ! 1 ; ¥ 日前" I n 占陥枠明T ，健f t .5 9 .1 0 5. ( 1 9 8 5 ) 5) J .B .I I n r h o l1{'， T .J .¥ I a b r v， IlndH .¥ I a b r y . "TheF I 8 、 onαds. • London. "'説. 1 9 8 5P .5 7 6) T .J . ~Inbry ， K . R ¥larkham. s l l d¥ 1， B . Thoma!;. S 、 s t e m s t l c I n d e n l i f i c a t i o no fF l a v o n o i d s . S p r i nl ; ' e r. 、. ( ' r l n膏 Berbn 1 9 7 0】 p .. 1 1. さきに怯明i 勺 I i ，ク・. ザボノ・.クレープヲル. 用拘置のっち. ，. i) S .J l a k Ol1lo r i:J .siochem.. 5 5 .2 0 5 1 加1. t E叫みかん. レモン'. 、，. サ. f降円およひオレノン， .' ， i . と舟崎町。1崎明郁喧中の血 '. F作. 4. キ〆カ〆. スタ乎・ .ユぇ・. I距は成分の f f i lと"えりれるヲラオドノイト配格体的分敏， L 情占およひ血I E 降. mについて Jf柵に検討した. 下作. すはわち. 9111的 IIt"~良県皮巾かみ 191fの文献 k般の新聞化合. 特を古む 1 1怖の 7ラオドノイト配陪体回分測量に峻I1JL それらの情告を町政にする少とむに血圧降下作間について興味ある~<田知且を件. 1 f1']-は引き開いて. 解l~'i. Lてきた. 餅たに檎卓上から ' t Pl!，孟札に問内町 1 ' ，たれる 1 1 1嶋 : J i .rl~皮中のフ z ニ '1 ブロ. パノイド配時休に1:tILて検討を進めることに Lた寸はわち，. B l i ! ¥ l. f . スダチ. 1 1山口〉. 品州みかん. 8 1 t レモ ; . . .t C it r u . < il i m o f l. C i l r u sunshl ! l¥ 1、 f I ( ' ( ) ¥ ) キ J ザ'J;" F r川 u n ( ' I U Jj a p f ' mi c n .. CUru. c ;s u d Q c l uHOHT.).ユス，C i l r u s) u n o sS U : B . サボ ; . ，. C i l r u $g r a d i sC 岡山、、)およひ 1レ〆ン. 、サケ (C ' it r u . . < ;h a s四/'". C i l r 刷. Sl Iwn ! ir s品川. C I ¥. 町。甘値頃 ' 1 限度中から 1 1 置の析現化合物を企む " '1の 7，ニルプロハノイド配地 I .j.のう}峨に成I I Jしそれらの情品を明怖に噌るととむに S IIH SP 耐水中日培町性高血圧 n ' f守俗うす卜】白血庄に与える膨.について険. . I Lた. 結果および考察. レモン. t 品川みかんキ:，.i ] ， . ;. れそれ/tiI肱のJ;，tで純水楠山をげ. スダ→h ユズ十ハ仲タ。サホ〆およひイレ-，明度はたついで純水 1m 出拘~ヘキサ ". そ. n プアノールて順次抽. 出を付，て j ' Jた " プタノール抽出拘に泡/J;性酢問主}白舶如水 121疫を f~t見IL て。直間的にフラ宇. II. 1 i :.

(11) s 己止や叫 eeI. ・. 、. Fl f r d t e C o n c e n t r 4 t e dt O 11 0 1 1 u t e dw l t n1 0 1o fc o l det h a n o l a n dk e p tc o l dQ v er ，、円ht F l 1 t er e d. p pt .. 分を fゆた. t 16 ]. [ 1 1. このように Lて叫た中性部向分をゲ Ih$過レモノ寝使中か. 1 6. b. I. 2 0. [ 1 9 ]およひ [ 2 0] キノカノ明陀中カ. 1 6. 1 9 およひ [ 2 0' ユス ' H f 定中かー. 1 6 ]- [ 21 ] サボノ日限度中かり [ 1 6 ]. 品州みかん棋院定中かり. 2 1. 1 6. 1 9 1 7 l. r. カケ tカラ d クロマト. 2 0. コミタ手取 f~中かり. .，タ. 2 0 およひ 2 1. 1 1 1夜中かり寸レ ; . ，: . r1 4 !. 皮:れから[1 6]、 [ 21]目成分を分離した凶 3. 、. . . 町内. R. 間同 s. 同州地. 内 "民・ R. $凶・山 1. 蜘 . ‘ . . ‘ a ν ". ‘ ' "‘ .. 仰向. J U ' .. 、. ・ . ' " ・開. 吋.. M. ・・ . " w. a. ' " 】. procedure for Extracting 七he Constituents. ' " 】. 州-. 聞，O H. V印. 自. U旦包と旦ど旦 Fig. 1. ". グラフィーはらひに同結品を行い. Fl t rl It e( Al c o h o le l l v a c. t C o n c e nt ra t e dt o0 . 51 A1 co h o ¥l i o l u b l eo o r t 00. ppt. 図l. 7 1 [. ・. ノイト繍なと町田性化合拘を，士号させて川別 L .I . t i lを内ひ n ブ Yノー"て他出して中性部同l. 1 6 1 [. H o m o g e n l l e d ne a r t n e n wd r e ~rtðr Su~pended d n d e~tructed wl l h1!o f . d l er(3 t l l l l e' l o )d ，t 9 6Cf o r3 0m l n F l l t e r e d. R . H. R . αコ H J. O G I .. of Citrus Fruit peels.. 4. 白. ，cy 町. ~醐J 、子、. T. ; . J ，，，・ ". . . . . ・吋・・，. .吋司. 5. にと、/.嶋崎". ~...・uτ. "“い山. ド可. 凶. l. "朗zO .Cl~. 【"】. R . H. [ 2 01 :R ・ αコ ' J Fig. 3. ，. [ 2 2J. 【2 1 1. Structures of Isolated Phenyl Propanoid Glycosides.. 旦H. 呉4 n ee l ¥t r a c l. 皇ムム"...盟主、>-~.・ 'li. ，， ' ". 晶..-d. r. n B ut . H l o le x t ra ct 凶d ter1 .5 1 l e a ds u b d ce l at el l 0 Q p pt .( F l dv o n O l dmu. ). ' " ・ 1."""， " . ゐt.(PbC03). 岡崎山 ". ， . ."'~. " 叩. . 1. ，柳川. 仙川. 岬山田町. 間岬 1 ) .S 1. 坦ヰ且皿且叫血i. Fig. 2. Separation of Neutral Compounds. (Crude Phenyl Propanoids 1) l t j. Fig. 4. Separation of Crude Phenyl Propanoids II..

(12) また. 品州みかん~，皮を風乾 L て乾嶋監攻を j!}t:. これを微梱 f tLたのち. i!~ られた他出話宣告 7:. . " -ーシイト XAO 2に必厚 L。水. . 1. 九メタノーメタノ. a 噴水他出会(j-l 、. : ! QO(lメタノールを i j j l、てI t " f t i i .5 0. ，メタノールを附いて昭次t古出を行勺たついて j~ られた 50 11 0 メタノ- 11 . 1 1 ; 出物を. ルにr 容解 Lて白中何アルミナを1e 1 情LI:カラムに通場悦. を行いまE 画分を叫た (吋， [1 フィーおよびゲルiJ1必を rj~'. このように. 1 6]は mpl i 8、 [ 7 9 ι. Lて得た略画ゆを;....J rカケルカラムケロマトグラ. 1 1 むよひ 2 2'的成句を分鱒 Lた F 4: l，. 1 6. 昌子，;.分の収量およひ L、スベタ. 50 0 ，)メタノール ~nll 、てr官出. そ四 1 1 :\~!Rスベクトルには ABX タイプのん丹環プロトン! コール加に由来する 1 m " . . .白オレフイノとそれらとカプロ""かそれそれド!められた. また。. 1 1 ， .. 訓された. リ. [ 16 の愉必を 6 まるZする 1 1的て [ 1 6]を?セ +IH +[ 1 6・]へ..' 4Lた. [ ( 6・]白日 I ~1S スベクトルおよひ '11. α. 2 2 . 1. と ~， L. . ， ( )1 ¥ 1 ( ' 0 1 1 を併す口色町似品て. ，弓1:1 ¥ 1 ;¥a I こJ ; t っ、 fオJ また. 日 ¥ 、I Hスベフ. J 用'"メチ J ヴ. ノヒドロフラ. Jのさらに [ 18. ルには ABX タイ..，.~~. 1 8. 勺. j i クルコノド. のそれと. グナ J しか己. ・. て盟. 七手't.f tて11 1ア七 +1 ι件. 1 8a]の H : ¥ ¥ I Rスベタ卜 f しは O .Snlama勺か脅16 ているテヒコール. J. nトJ か o' i .' i 7仰 mに J節 G1 ! 1 v : > タ，レ. C : ¥ " : ' . I Hスペ守ト.，およひ. そ. ークが t Pめ・れ.仁 .. む 5阿町古 6" ， 7ロ卜 ; . . . . 2岡田メトキン巴および?リルアルコーも却に幽にする. hI l、にはぶ. 2. 1 7 をヴセ.，.ル 1 +' 1 7・へ.長嶋Lf:. た. めりれたほか. グルコースに. ンJ I: . . 4 戸J. ¥¥IHスベクト J L -I t :;) 1:..ギ J の ><:~"I~. [ 1 7.]町民 I ~IS スベクトルおよひ 11. Lた水酷居付け H lのメ乎レン. 由にする 6園田ンタナルとアグリコノ部に自弘司る 1 0 園町ングナルか綬I 刑されたのでコニフノと推定 Lた. ， 1 7 的情占を確 3 寸る[j的て. 1 1， 0 I 町柑成を向寸ることか"、時された. メト与ン砧はらひにアリルアル. 1プ 1 ); . ，グ. 'C ¥¥IRスペアト. と推定された. 白ト As ¥ 1 $スベクド』しには m. 512' c 0ち。九 1 1 : 'Ol !lそ i 1'寸白色針 1 1 ，桔品て. C ¥ 、I Hスベ，. L. I l ，に1 ;， J フル. また. コースに由来する 6闘の院事 νグ十ルとマクリコ;...df"乃品旬耳: ν クルH I!刷さ t. ' 1 8 [ 1mp 1 : ! i : -126て目. ル， n lおよひ"に掲げ f. α i f. ル郎に由来する y クナル" 1 6]と俄 s J Lていた. ロン J_7 L ) 1， 1 1.マル. 均した. : ¥ ¥ [ Hスベクトルはコニヲ.L) 1:.-町文献1 ( <I と致. Lた. Table 11. Characteristic UV Spectral Data for the Isolated Component Table 1. Yield of Each Compound. ( 1 6 ). l e m o n U n s h l U K市n k a n S U d d C h i Y U l u H a s s a l t u Z d b o n O r a n g e D r yu n s hl U. ¥ B ) ! 日l (. ¥ 40. 1 5. 8 6 0 1 2 2 0 1. 3 2. 8 5 3 3 2 2 8 0 4 6¥ 2 8 1. 1 2 0 2 1 2 1 2 8 2 1. 1 8. 8. 5. 22. 2 1 1 1 2 5. ( 1 9 ). ( 2 0 ). 1 2 1 6 2 8 7. a a. ( 2 1) [ 2 2 }( m q ). 8 8 1 2. 6. N n d l !( E : ). ( 1 6 1. 2 6 0( 1 24 0 0 ) 2 6 1 ( 9 0 0 0 ) 2 6 0 ( 8 6 0 0 ) 2 6 6 ( 8 3 0 0 ). ( 1 1 1 ( 1 8) ( ¥ 9 1 ( 2 0 ). 3 3 5 2 3. C o m p o u n d. 2 7 2 (71 0 0 ) 6 0 8 0 ) 2 7 1 ( 2 7 S ( 5 0 0 0 ). ( 2 1 1 ( 2 2). 4 6 1 2 1 2. [ 1 9 ]は mp1 0 8 1 0 9 ' ( ' . 町 F^B. a. ~IS スベクトルには m. L i . 2 < ::却 1 ~I. 1 [，，0 '1の組成を f 同ることか示畦された. i骨殉プロトノ ppmに 6個の i. c 0 ， : 3 .. \l cO Il~を吊す白色町帖 M，で I. Xa に誌づ< H 〆ヒータか認められまた. a1 ;. c 0 . : ) .¥ I { ' O I D を示す白色 I t l k帖品てそ. 8 . 5 ". 2個の dトキン 1 ; ¥およひ?リル 71j"コール部田谷ノグナルか認. チル町プロトノか δ~1. 16およひ J.. 1 N¥m スペクトルには 2倒的后品現プロトンおよひ 2個の J トキシ底的 ν クナルかそれの'. 1 19・]由。 I 1. たそのほかアリルアルコー. ル嶋田噂人によ. それ iJfr~ ~て認められ >1 祢件情遣を持，ていることか明らかとな. 1~. C. H : ¥ ) . I Rスベクトルには δ白刷、 7 . 0 8. .: 1 1およひ i今Oppmにめられたほか融緩除 Htけ俄'"メ手レ〆プロトシが δ1 l J ] は mp1 87-188C : .. そ. i5ppmlこ制訓された. ~\m スベク|ルには 7 倒的アセチ I L.. てアリルアルコ. ヒドロキ，，. [ 1 9 < T Iアセ.f-J . L( tて件たずセチル体. !占に鳩つ〈 ν グナルか4 2められ。?セチ. ル節目メチレ J プロト/.倒的メチノプロトノおよひヒト. 1 9.

(13) Table 1rr.. 13C-NMR Data for Each Component. ロキ γ メチルのブロトノか特徴的に低盤地:.， 7"Lて眼則されたトルには β. c 父、 lRスベ y. f 1 9 町. i. タルコースに 1 1 1咲する 6個の W. I ;νクナルとアグリコノ却に l 1 1Kする 2 0胴の νグ +. ルが I A凹に I Uけたょっに柑属された・さらに [ 19 ] ぅ加水分解で t ヰナアグリ.:J:'- 1 9b の 1. E占，b 白l f/ 10. 2 3 4 5 6 a 3 Y. [ 2 2 1. 1 3 8 . 8 1 1 8 . 4. 1 3 0 . 4 1 1 6 . 3. 1 5 0 . 8. 1 4 9 . 1. 1 4 7. 0 1 1 5. 7. 1 4 6 . 3 1 1 4 . 2. 1 47 . 7 ¥ 1 0 . 8. 7 5 . 0. 1 2 0. 7 7 3. 9. 1 2 2 . 1 4 0. 6. 1 21 .2 1 3 4 . 3. 8 6 . 0 6 2 . 0. 8 7. 1 .7 61. 1 3 6 . 5 1 1 5. 9. 1 2 3. 7 11 .1. d 1 3 3. 1. 1 3 3. 1d. 】. 1 2 . 7. b 1 11 .7. HHO ，の聞"を百することか示慢された. 1 4 5 . 4. 1 4 9 . 1. 1 4 8 . 6. ロトノか対昨術品により， f {f . i勺て出現 Lていたほか. 1 4 9. 1. 1 51 .7 b 1 2 0. 7 b 1 2 0. 8 a 1 31 .4. 1 51 .7 ¥ 1 8. 9. ( J )メ. 1 2 8 . 7. 1 2 8. 5. 6 3. 8 5 6 . 6. 6 3 . 5 5 6. 3 5 6 . 5. [1 1 1. 1 1 8 1. ( l9 1. 1 31 .3 1 1 8 . 1 1 5 1 . 0 1 4 7 . 6. 1 31 .J. 1 3 8 . 1. 1 0 5 . 5 1 5 '3 1 3 6 . 0. 1 11 .2 1 5 0. 9 1 47 .6. 1 37 .5 1 1 4 . 4. 1 11 .6 1 2 0. 8 1 3 3. 8 1 2 9 . 0 6 3. 1. 1 5 4 . 3 1 0 5. 6. 1 1 8. 1 1 1 9 . 4. 1 3 5 . 3 1 3 0 . 1. 8 8 . 7 5 5 . 2 6 0 1 . 9 1 3 0 . 0 1 1 2. 3. ‘. 6 3 . 6. 2 '. ' . 3 '. 1 5 0 . 7 1 4 7. 5 1 17 .8 1 1 8. 7. 1 3 2. 6 1 1 6 . 5. ご P. 6・. ' .. .9 1 31 1 2 7. 6. a. Y OC H3. [ 1 11. [1 6 [. 6 3 . 8 5 6 . 8. 5 6 . 9. 5 7 . 1 57 .1. 5 6 . 8. 5 6. 8. G l c-l. 1 0 2 . 9. G l c 2 Gk・3 G1 c4. 7 1 1. 9 7 8 .2 71 .4. 1 0 5. 5 7 5. 8 7 8. 4 71 .4. 1 0 2 . 5 7 1 1 .B. 1 0 3. 1 7 3 . 7. 7 8 . 1 71 .3. 7 8. 2 71 .1. G1 c5 G l c6. 7 7 . 9. 7 7. 8 6 2. 7. 7 7 . 7 6 2. 5. 7 7. 8 6 2 . 7. S ol v e f l l. 6 2 . 6. [ l 9b1 1 3 3. 5 1 11 .2 1 4 9 . 0. E I ; ¥ I Sスベクトル ! ; t1JI ヒドロキ E プロベノ. Iキ y. らに ( 1gb)(1)' C ~;\IR スペク，. (E プロベン. i オール. 化合物を μ￨ラン. 1 . )トキ ν フ￡エル. フエノキ y . プ".、ン. 2. Jト」ト. I ， : j . ...オールと i I f . ELた. 1 略目はこの. フエノキ y ，プロ". c. 川しには m : ;5 9 1 ¥ 1 ;¥8 に暗つ、ィオノゼー?か止め占れ.. H. また. ' ¥ ¥ lRスベク. : ， . . .. ， t ，~こはー嗣向。岳湾ブ. 、BX1イプの ; j~ヰ F・ 7 ロ. 〆むよひ 3嗣. よれりu.~~Q) : j ク+ / 1 . 1 1 I l 1 1. . . 1 1 およひ. j t t t _ _. lt こが. 3 メトキンフェニルト 2 2 . 6 ンメト 4 トシ l .3 ンオールと/R:)どした. [ 2 0]I j1. て. グルコ. 1iE プロベ:.- : l. ~; rí- は. ル. 1. この仕合問を，.，.ラン : -8. と~"包 L た. [ 2 1 は mp1 : ' 旬、 I ;J l ' C .. a. 5 6 . 8. 5 6. 5. 1 0 3 . 1. 1 0 3. 1. 7 4 . 9 7 8 . 0 71 .3. 7 5 . 1 7 8 . 1 71 .7. i¥:¥tRスベ Yトル. 7 7 . 7. 7 7. 9. 0園田炭素ングナルか闘訓された由来する 1. 6 2. 5. 6 2 . 8. のE I ; ¥ 1 5スベクトルは周知帰品のオイゲノールのそれと. その F礼B ¥ 1$スベクトルには町. 日 0 '. c '. ' 0 .1 . ¥ 1 ( > 0 1 1 そτ 、4I I色針 1 1 、枯品て. Z 川9 ¥ 1・'¥0 に抵っくイオ J. 1 1_ 0 の組成をれすることか"、喧された. ーフか。め&れ. νル. C・，. ' 1 1 父'tRスヘアトルには ¥B:¥7イプ白今. また. 1 1米寸る i キンクナルかdめられた世環プロトン。メトキ μ 騒ならひにアリル嶋に 1. グルコ. y. c 0 . :1 . ¥ l e OI l をす、せ円色白帖品て，そ. 1 1 .3 ". ( l. トキン恥の μ グ十ルか岨刷された. BI. ~. した. A Icitrusin. ， ¥ 1 と命名 LI. の FAB ¥ lSスペク. citru~in. のそれと技 Lたさ. : ， . . .. [ 2 0]は mp1 師、 1 0 6 ' C .. yル. と酷削 Lていたほ. ゆ. h :JU に!日 It たょっに H'I'~ <柑国され 1-1. 日9 ]は 1<1 グルコンル. かって. キン. J. 1 1 ， .L. 1 1，は [ 1 9]のそれ句と品l 憾のパター Jてdめ. 1 2 0 . 7 1 31 .2 占. 1 .3 . . . . オ. プロ，、 : . ，. カ¥ [ 19b]の ' 1 1 、代1Hスベクトル会1¥ ! j :K ¥ l i k i・〉町立が帥. C O ) O D. d . bT h ea s s '9 n m e nl Smaybe l n t e r ch a f l 9哩 a b ¥ e .. 3 すールフL. ! : ! :. 3 i キン 7.ニル. ν. さゅに. 仁. ム[1])には 5 クルコースに I I I保する 6悶町炭本ングナルと 7グリコ J部に. 2 1]の加水サ隔て内たアグリコノ. また. 3 メトキ y フ L ニルブロぺ:-. h Lた. .1 ーがて. エ J と占定 L I. 2 1・吋. 2 1 1 ; 1' 1. 呂町 1 1 こ由化合. i lr USInC) と命名Ltニ拘をントラン J仁 c [ 2 2]の 1 1 ~\IH スベクトルには叫3X タイプの ï/fi 罵 7 ロト J か ðti.9ï. d . J 1Hz. 6 . 69(d.J 81 1 z)およひ b.8!ppm dd，J 8， 21 17 . にまた / I Y ，川崎町埠レフ，プ b .日 ' d l..} 1 5 . 5 . 1 .51 11.'およひ u . 1 5 ppn 、 d{ ， J 1 5 . 5 .5 .5I !z) に問刷ロト Jか δ され. 20. ていた日引のそれらと酷似 L. しかL.. CI 主的見再苅プロトンか 1 6、のそれよりまた . d. 0.39ppm高陸場開に4 2められることから. ( ，，1 主的圃傾峰か'11.なるむのと考えりれる. 1 .85ppmにメトキ μ は δI.:~ppm' こ ρ. クルコースに由長するアノメ 1 ' ，フプロトノか J納. 2 1.

(14) (エ門 ). 国同. h. (Z門 ). 一守@門. ト. らに [ 22 ] のアセチル化で j~ たアセイトル 1<. --N). : ¥ ' : ' 1 Hスヘクトルには δ 2 . 0 02 . 0 2 . ~. 0 5およひ 2.0ippmに ρ. ZEFEZ-到 E22z. (宝・勺. ，. ヒト nキン. 3. 』. ルに ! 1I/t ご:i5 2 !二分. f. fオノビーツとして 4 tめられ. 1 2 28Jの 1. まl '. クルコースに砧合. Lニ . t i倒的. Y十"か u i..2.された. メトキンフェニ，.，. グルコ二〆川レ. ，.. J 1l プ. こ由化合物を y トラ : ; ， ; . . .0 ( l ' i t n J f i l nJ ) と命巴した. B繊の柑橋顎果庄中から 7憾のフェニルフロハノイト配陪{ 本を分権 l . 呂成分自情造会. 明6 査に Lた. Table V，. Hypertensive and Hypotensive Effects. 例d X l m d l. お叫. C o m po u n d. + 10[1 .0 1 φ16 [ 0. 5J 1 4[ 0. 5J. I 1 7 J 1 1 8J. ︿. 1 1 9J 1 2 0 J 1 2 1J. -1 11 1 .0 J. ，. 3ZZZA-EZ23. 2 01 0. 5J 3 011 .0J. I 2 2 J D o s e. っさにSI I Iミ. i n c r e d s eI In dd ecr e a s e of. 同) b l o o dp r e s s u re( m m [ T l m eI I f t e rI I d m l nl s t r a t lon ( h r) ]. 1 1 6 J. EZFaZZ. 1. l m g/l O Ogb o d yw e l g h t( i. v .) .. SP を値ぽI Lて各成分的由1 日に与える彫響について随Nした. mげた. 本官貨の仰線内 r ;与を 3同行い。そ 00gl Img 1 町 ' 1 ' ' ' )値をみ、に. 害. ト. ニヱ. 一︽一. -uZZ1 = 伊・・. epfzM. 恥. JMwpacmA胴酬. -4 ・ 0UN{門ouv，dcω︾戸。酬PMZ一 oo-. -a30電電. 創価. Z. LZ ニ. 司C2。。 E ou. 一 ‘ ，. -L. ニ. -LDm. ﹃. MC30a E ou. ， . ，. 。Nロ. ー. ロ。mau--u巴o Fmu酬と-子OONZZZ1z - -. E-dω{aFLdd. (Z門). h. ~. (N M{ d 勺=-}. 戸. ・. 0. W. 市. (N ・︻1.3= 乙. V ∞m. N. Z. ロヘンと泌定 L1 ， ' P fO 'は. uE. 邑 dmuFSFd-コ. 司 -ZF). e. -hh@. ( ∞ 同勺muz-). 同. 玄. hm w@. 宝. { E. ~. 制作曲. ﹄. ぽ、. F hoh @. ( ∞ 唱︻:司 . z-). ω 叶 nMe'H. ~. ニ. N. の “l i r W. Mからロ2 ]は 3 U-z M JR (凶.AWF・勺. P. ﹄︻句一w. ︾ u.=-) 明﹃. 5. d ︻. " 。. ん山 ∞ em w. F. ﹄. ~. ε[:jにアセ乎ル 1 ， 1 ; かへース. アセチルlJi ~ 2 .3 3 p p r nに茸抗l¥!に粘丹 Lた l伺のアセ乎化唱のン. 山守的@ Nm A. Cコ. [ 22. のEI 込l Sスヘフ. 1 0に悼アセ手ルに白衣するイオ J ビー 7かよ占的りれたさ句に m z5. 以上. 1 1. ιI~ の It ;f， :;，クナルか[1 6 "のそれ. . 刀. 守. 司. 。マ A W. ∞. N-a. ︹. NZ. 区芝 Z I Z F. d-=-} w ・勺 Em. (市. me マ. A 山 ∞ 守. の口. 伺パ ω. J. 骨勺“-M-ZF)(N ∞ (凶凶，mw-・︻4・d uJ =){凶-一泊M ・勺，勺勺-=-}. ニ). (gJ. w. (A W 1勺 3 = F V. M OU明. d ~. 。〉. 咽門. AE・-=). -YN マ. LF. 536. ︻R Ma p -. ~. 内. H. N. 1 0問由民ム〆クサトルか回訓され. イオノピークかdめられたほか川. ~. @. L、ヵL. 之に r f l1 ;す. クルコ. i . .[ppm悦磁場開に認められることからじはの用 I I Iし測はるこ全力、彼嘆された. とJ t l H. NN. 司可. 宅. 包. 。. C : ¥ ' ¥ I Hスベクトルには ρ. る 6 個の世ョt~ :/グナル'.りひにアクリコン却に由持する. =. @. さらに. (的M勺. ヱ. (白山-P凶ω ・司-℃勺ZN}. 国. ∞戸. Z. AEJ-NV. ~. 8I I zのダブレ y卜で観刷された. : ¥' :1Rスベクトルといl 帰 [ 1 6 ]と位似 Lていた. 咽問. ‘ 之. (Z門 }. 門. {Zm﹁ ). hh. ∞同. h. ∞ m. o -. ~. p 、司，Z戸) {白川 .NF・勺-言 E=F) A4可 NF・4 一︾明凶守門. a. z. 阿. 国. よひ [1 1 ]1 ;1.血圧上界作用を示 Lたのにを I L . 1 18 ) . [ 1 9] 作用を'"した. 4 凶作tにおいて. その結鋭、. [ 1 6]お. [ 2 1)およひ [ 2 2)は血圧降下. 柑福頃県度中かり印庄上野作用拘置を毘い出したニとは興味 i 1 J. く. I"Jl 盟主情遣を持ち伝がら迫町生 J%"6 1もを !J~L たニとは必 U に値するを比蛇すると時間結合位置か実はるたけてとは興時尽く. すなわt;. 円成分. 特に [ 1 6 ]と (22). 1 jは血町 υf を J ; L .I 也占は血圧陪 H'" 、Lたこ. また [ 1 6]と [ 2 1 を比較すると CI 江田尚 l 割出の企いたけて必のせJl J lI.5性を . J 、.

(15) Lた. Lたがて。フ ι ニルプロパノイト配略体白血I I 工に与える効軍では. C， 1 立の置倹 } 副主k. i勺た慮晶を f. 置重要な部位てあることか品喰された本研究においてゆ雌鳩遣決定 Lた成分のうち. なお. 文献"眠の析純化白内てあり. TSKゲルJ lW I O F 恥芋暫必則、."先繍 Lた φ5咽 xlmの，、. 1 9J. 1 6 ， L1Tlおよひ. [ 2 0J， 21 l およひ 2 2Jは. クトカラムを I I Jl'てケル. ftJlJ1には高田水を悶い 2 8 Unmの叫止 I f J : を刷，E じ、1 ( ' 0 : ¥ 5 . j O ¥ 1 ! . U ，H I"tf 令. t製)し時られた叫収曲織を且はかり分画した. 1 8 ~ は柑喝唱'I!攻中から梓信かれl めて見. い出 Lたフ￡ニルプロパノイド自己僧体てある. 5. シリカゲルカラムクロマトグラフィ. Iカケ'- ワコーゲルを鳩削に;/J ， " 5. 実験. 1 0 0 相主地~ " ' ". 仁川ミ l と略す〉あるいはクロ円:t.I/ ，ム. (C~!\\ と時 4. 6. ι. による分雌，iIU1，it に?ロ n オ~ 11.ム，タノ-. メタノ-". 水日 :3 : : - J Oのド帽 A ¥. のd l凸e 官維を ml、て : . . -1 /" Jケルカラム?ロマトグニラ 7 fーを f T)t : .. 生理活性世醜. 曲圧筑} ()-250mmllgのSHH SP ~，'f. II(~ 世律性高嗣 IE 白"さE佐ぅ，. 1 民判. レモノ品州みかんキンカノ. スタ手ユス，、，サク. ザボノおよひオレ //1 まr f i 販のむ. 1'<与で同麻酔ト. を ml、て飾脈内. l u i lp u l s ep i c kU P f ! :て符時的に血fIを，1/11"， Lた. のを使用 Lた. 7 2. 組ヲ zニルプロパノイド配繍体の分厳 i. 判ホで.tらかくした世皮 fレモノ1.3 肘. 臼立 : ) 2 3守' } o I問。様外白岡己分析計を. 晶州みかん 1 2 . 6 k R キノカン O . ll k { l スタチ 2 .6. ユス 5 . 2 k g ， J、プサク 6 ， 6 k g ザボ:.- 9 . 2 kl{およひイレノ ν9.5 k:o:)を二与サーてホモンナ. 同. イズしたのち. t Lてから f 主張市さらに m弘て微細 I. て得た n. i. 塩草性酢酸鉛の飽和*，1;，伎を附いてヲラポノイド叫はとの間性化合特を北崎させて'別 Lたのち. i. p，疫を再び n プタノールて抽出 Lて中性 a n 両分可フ ιニ"プロ"ノイト. レモノ 1 . 8 g，， . u .. 州みかん 1 6 .ig キ〆カン1.9g スタ-+ ' 1 .ig ユズ l i . 2 g .、 ' yサク 1 7 . 2 g サボノ. 祖フェヱルプロパノイド配礎体の分 1 1 1 1. ペを t 制定 L， nj . .. f i r J " ' 1 FX2曲宅1ρJ 分解舵悦肱百~，、叫災l置を ~~g 、てC'D o n あるいはとして :\:-'11ミスヘクト I~. fI I J・2 叩九 I l Iz. ι 50¥111". を. 制定 Lた. 8 話料. 2 2 のアセチル化 [ 1 6J. [ 1 1 .[ 1 8J. [ 1 9Jおよび [. 3mgをビリジノ 2m!. 抽出 Lた. 3. メタノー刊し市縦中て L、スヘク. また日本，. て 7七チル I tを 1 tた. を件た. mい. f JJ ¥I S l IX¥ 0 0 抑制質量分 f f i叶を朗 L、て E I ' > :1 5スベクトル < 7 0 ( >¥ 'Iおよひ FAB ¥ I Sスベ. CDCIを直線に. T\ISを内総怜， v. プタノーら他出拘について. 3. 屯. クトルを. て鍬水摘出を ff"たe ついて似>1<抽出拘を. 水に I官解 L，ヘキサノ " プタノールで岨，欠抽出を行. 1 8 . 7 gおよひ埼レ〆;; 1 0 . 5 g. 機器分断. 碕>1<酢酸 Iml 町 i!i 凸 rB~\!. に市 IV. 反応総Jf美. L，I 1背中 ω ι て21町明杭罰 L. 水を加え羽分間約置 Lてからケ円ロホルムで γ セ f ， 1 /体を. ついて y l lカゲルカラムクロマトグラフィー(展開1官側. クロロホルム. 何年 f t i ( . l 二千ル. 9 :1)で附製 Lて 7セチル体を仰た. 風乾 Lた位働!I!皮"晶州みかん1.: J k¥ l を同町咽 I tLたの % 同水嫡出を(jl ‘j ! }りれた抽出必. 2 0Iを7;-ハーライf" XAD 2 オルカノ到 mm)に週場 L .. ; c . : J1 .: 20 " 0〆タノール. 1I 安定繍 Lたカラム. φ司 m m. 償lO. 1Iを用いて i J t r t r 心争司メタノー 1 ， ) 71 . メタノ. ル 7Iを用いて開次，宮出を行 3たついで何られた 5 0. 1 1"メタノ. ル市出拘【 J 4 .1g)を j タノー. ル lli こ溶解 Lて。中性アルミナ ( i Q 2J . : O m e s h . JI / .7~， G O O父. を先鳩 Lたカラム. φ55. m mx3 8 0m m)に過場役。 5 00!)メタノー J! ， .r . l5 1を 1 1 1 l、て1 8出を j i ! .、阻フェニルブロパノイド. 9. [ 19 Jおよび [ 2 1 の加水分解. 試料 3m~ と ρ. グルコングーセ 2mg を" ; ;自費水禁ナトリウム. きまぜはかり訂仁て J ;H間 i > i .r tさせた 1 .0 に直解 L か J ついてンリカゲルカラムクロマトグラフィ- (Jl~r，tM; 峨. mこ. ( 9，Og をj ! }た. 1 0 4. ゲル温過. 単継した成分および麟導体. 1 0 . 1 コニフェリン. 1 6 J. J5. 匠応時. フ司王〆間待槽宿， 1 を pJ l. n 世. I!i帥エチルて他出 L. 酢酎ヱ千ル}て情判 Lてアグリコシを.

(16) I ¥ f i 住0 . 2 7 'C) .1 5 1. を' J、す円色針状枯品りタノール. 1 .5I Iz . 1 1 . <、 6.92111 . dd. ， j. 水より山枯品を r~ A1した. H 父¥tR ICD， OD δ:1.86ppm 3 1 1 s， OCI I .1 ._ ' 0 2 1 1 . dd J 五百. 1 7 . . I 1 1. ，. 6 . 2 5 111 . dI. J 1 6 . : )引 I z . 1 1. 1 1. ) ，6 . 9 2( 11 ， 1 dd. ， j 9 ，21 1z .， ¥ 1. ( j ラ2. . 15. 1 1.. i叩 !¥II . d J. ，7.06 IH.d..) 2Hz. 1 .7.08 1 11 .. [ 1 8Jのアセヂル化合 i r て円た. 8 1 0 . 2 ベンタアセチルコヱフェリン[16. 2 .1 0 31 1 . s ミc. [ 1 6Jのアセチル化を h て得た. s . Ac 2. d2.02ppm 61 1 . $ . .. 2 . 0 6 6H. s. 8 1 1 z . Glc J I. ，6 . 2 0. 1H . dt . J 1 6 .5 .5Hz. 1. . d1 .J 1 6 . 2 1 1 z . Hd .6.88 1 11 . dd. J 8，2I 1z . H (1 11. 11 1 . d . J. 八c2.2.08. OCH)， . Ii l 21 1 . dd. J 5 . 5 . 21 1 z. H ) ，6 . : ; 6. を示場白巴針 l k 結品〈メタノール. .:CD.QD dl85ppm 61 1. S. OCH. o . 7 1( 2H. 雪. t9;!( 1 1. .1 .1 5 I] ， ddd， J. il l弘 1 1. 1 1. ・. 1 8. グルコント. bH. 、、，，. 、01:11. . !，， : . I ! . l . 1 1. 三五. . 17 1. 1 11 . ( I. .J i1 11 ， Gk J !. .6 .l l i I1 1 . dt J 1 I l .6 .: : ; 1 11 .] [ . 6 .8 -1-6.91 IH. f l 1 守 1 1. 1 1. 1 1 1. I. ~q. 5 .' ， 0. 1 1 1. j;明. I ! . and H . .. 7 . 0 8. (11 1 .d . J 81 1z .1 1. 3 オル] フエノキン} ープロ"ンーL3ーンオール ( ν トラ y ンA). 1<より内桔品. 2. . 12 1. H. を'1l隠し f ~ 1-1.. dd .J 5 . 5. 1 11 . dt .J l G ， 1引". ~:-'IR. CDO I J o 3 .~6ppm. 1 11 . d. . j 51 17 . 1 1 211 . 11. and 11. 1 1. [ 1 1 ]町アセチル化を行、て得た. 、 OCI 1. 1 9. .7.19 I ll .. 1 1. .:175 .1H. ，. .1 .8 1 1 1 1 Ck 1 1. 1 .! ) C l. .6.23 11 1. d t . J l t ム'ヨ 1 11 .1 1. 1 .6 . 1 8 11 1 .o . 8 i. 11 1 . dd. J 8 .: i .. i . 0 2 1 11 . d .J. c t .， j. ヨ1 1 1 .. 1 . 8 1 . l i1 、，()(・ l ' . L1 8 2J I. c !d. . } 5 . 5 . 1引 I z . ] [. ， .. 13 1 11 1 . m. 1 1. H and1 1 .. 1 0 .4 ペンタアセチルンリンギン日 7・]. 11 1 dd . J l : !. .:}θ. 2. J : I l. ! .J 1 2 . 51 1 . 1 .1 1 dc. 6 .1 .5Hz . H， . d1 J 1. ? :1 11 .1 1. ~lI l.. 1 1. b.91-6加. 7 . 1 8 11 1 . d . J 8 . 5I 1z .. 1Hz. 1 1. MSm，.5 8 2 (¥ 1J. 町. 1 1. :\~1R. COCI. 1 :1 1. s . Ac .181 5 . 0 ; 111 . d. J. d2 .03ppm (91 1 . s Ac. . . . : 1 ) I jl l .. s OCII. il lz . G1 c 1 1. 2 .l.i 2，. 2 . 0 1 1 :H. s t ¥c .2 .i O. ~ I I.. 6 . 2 2 11 1 . d1 .. } 1 6 . 6Hz . 1 1. 1 目. [ 1 9Jのアセチル化を h て舟た 6 .' j5. 61 1 . s . Ac 21.2.10 31 1 、. ・. 1 1. 1 8. 1 1. H f l 直0 . 2 1. C¥1 5 1 をぷす白色桔品を ' 1 ¥Eした 1 .1 9. ~ I I.. cn，OD'δ:J .81ppm l : ll l .. ! ; ，. OCH. .lHi I I I. 、OCI l. dd. J 5 . 5 . t弓H z .1 1 .). -1R 2 I11 1 . Gk I !)忠 5 i 1¥ 1. d. OI L ( .1 1...6.20 [ 11 . d t..} 1 0 .5 .1Hz .J I .. ~i. : ' 1 R fCDCl ， .o : ! . O l p p m J¥ 1. s . Ac;.2 . 0 2 91 1 . s A { '1 : .2 . 0 6 '1 1 父 OCl [l . . IO I. 1 0.5 デヒドロジコエフ zリルアルコールー.- sーグルコンド. 1 1 : ¥ : ' I R. 1 0 . 8 ペンタアセチルシトランン A 198. dd. J 6 .I . ' iHz. H. <IH . dl. J 1 6， . lGl l z. 1 1.).6.6021 1 . s .1 1 andll，. J. 8 1 1 z .1 1. R f l ，向。 2 0 C~r31 を'"す白色桔品を触隠した. 1 .5 1 1 z . 1 1，).6.:12 1 1 1.d 1 . J 16.5.51 1 7 ..11 .6月泌 1 1. 、0<.'11. o d. ド叫. 1 0 . 1 1{4ーグルコンルー 3ーメトキンフェニル) ー 2-12ーメトキン - .-[1-( / {) ープロベ. ~リンギン [ 17. ~~IR. 1 .79';lH. 1 6 . 1 1 11 . 11.. d( J. ン. H. 、 11. .6.931111 .d. J '21 1払1-11 ).i . O u【1 11 . (!.J 81 1 z. 1 1. C~151. s. :!悦j. : j. 1 . dd. J i t九 l ll z.H. . I刊 <21. . s . AcJ， 3.82 3 1 -' 311 1 . 0 0 (11 1 . d . J. 、， ¥ ( ".. 2 .0 ' 1ppm 9 1 1. i J. 1 1 . i1 Iz . 1 1. dd . J. EI ， ¥ ' 15 m z日2( ¥ 1. H 父¥1R 'CDCl. ，.. .¥ ; 1 11 1 d. 1 0 . 6 ヘキサアセチルデヒドロジコニフ zリルアルコール-.. 1 1 > : ¥ I R CDCl J. Hf'儀 O 閣. 2 1 17 .. 11. 21b . 1 1 .] むの : 2 1 1. 1 11 . dt .J 1 0， 1 .51 12. d . J 91 17 .. H. 1 0 .3. 8. t i .可. 1 11 . dd. J. 礼c .. 3 . 8 1 J :l l . s， OC! 1 1.lRI(31 I . s. 1 2 . 61 1z . 1 1. . Ii a 21 1 . dd. J 5 . 5 .1 .51 1z . 1 1.. 6山. 11 1， d . J 61 1z.11. む5 8 1H. d l . J. .1 .28111. dd. J 1 2 . Il Iz . .! I l : " ' 11 1 . d . J. 81 1z . Glc. 6 . 1 8 11 1 . dt . . } 1 6 五円 I Il . IL. 1 6 . 1 . 5H z . 1 1， .).. i j 田 -6何8. ond1 ¥， . .7.0;(11 1. C I，J 81 1. ， ./ 1. 1H . d1 .J I t i. ~. ) :1 ¥ .1 I 1 . 1 1. ! I 恥. 1 1" H ，.

(17) 3 メトキシフ zニル)-2-12ーメトキン -4ー[1(E) ープロペ. 1 0 . 9 1(4ーヒドロキシ. .5 5 ( 1 2 }， i i ( 1 81. ンー 3ーオール]ーフエノキン)ープロパノ -1.3-S iオール [ 1 9b). 1 0 . 1 3. [ 1 9 ]の加水分解を打て待た E I ¥ 1 5 m z: l i 6 ¥ 1 '. 1 . a . ' ) 8' 2. ，2 ' 0 6け回. : i ; jQ. 1 8 0 (( } 5 制 ( 2 3. '. 2 2] シン D) [. l 灯.7 3. '. 15:~ (: 1l、. R I 岨. O1 1. 1 2 4， 5 9人 1 1 9 (2 8 1，9 1( : i 2】. 7 7 1 2 0 1，6 5 (2 ' 5 ) .. ヨHz. H. H ; ' : M R CD， ODI δ 3 .1 5 1H dd . J 1 2 ，. 3 . 8 1 l3H .. ， > ，. O C I I. 河8 7. dd. J 5 . 5， 1 .5H1.. 1 1， .) ， 1 . 2 . 1 ( 11 ， m .1 1. ，. 河7 1 弓. 1H . dd .. O('H). 1 .1 8(2J I. 1日。 < 1 .J 6 I h : .1 1 .. ，-l白. 1 1 . dd. J 6 . 8 2 1. L ， /. 8 . 2Hz. 1 ， 1. 5 . 5 .. l5 H z .t I. ，. 1 . :l 8 1H .d . J 8Hz. G l c 1 1. ). . 11 泊. 1 2 . 5 .5 . 5， I弓1 11..11 J， 1 > . 15 11 1 . d t， J 1 5 . 5 .可5 1 l 玄. 1 1 1 . ddd J. 1 1 ，I d . ' 1H . dt. 811 7 . .J ! ).6.81 1H . dd， J. J 1 5 . 5 .5 . 5I 1z .] J，， ) .6 . 6 9(1 11 . C I . J. 8 .. J .6 . 9 7 ! 1 I ， d， J 2 111.11 21 11.. H.. t i .1 .5 H z .! I 6 . 1 9 11 dト J l. 6 . 2 1( 1H， d { .J 1 6， 5 . 5 H z .H 6 . 7 2 IH . d..} 8 1 1， . 1 H. 31 1. ( ' . ¥ I ¥ ¥ ' を示す無色;副大拘をIfl離. H : ¥ ' : ' . I H CD00δ3.85ppm 31 1 . s . OCII，・ 1.26(111. ddd， ' ; 口三. HR . ¥ 1 $r o u n d .: 1 7 6 . 1 5 : 1 7 .c a l c d .f o r C . . I I " O . . : H t i . 1 52 Q J 1 2 . 4 1 1 z .1 1. 1 グルコンルー 2ープロペン(ントラ 3-(4 ヒドロキシー 3ーメトキシフ zニル ). . 6 . 8 7 '1 1 1. dd. J 8， 2 1 1 z ." . ' .6 . 9 7 1 11 . ( 1 ， J 8 Hz. H. .6.98.7.01 2 '1 1 .t '8 c h. 1 0 . 1 4 ペノタアセテルシトラシン D [ 22.. t を行て得た [ 2 2]の?七千ル I. d， J " " < 2H z .H a l l d o r l l. E I . ¥ 1 5 m ε552 : ' . 1 ー(4ーグルコンルー 3ー〆トキシフェニル ) -2-12 ，6 ジメトキン. 1 0 . 1 0. ロペンー 3ーオール]ーフエノキシ J ' プロパンー 1 .3 ジオ. R f 値 H. 0 . 3 1 (C~ 1 5IJ. 3日 h :， H. ル(シトラシン B ) [ 2 0 ]. I H K : ' . I R 'CDCIδ2.00ppm J ;1 1. < ;. 1 11 . dC IC I， J 1 2 . 5，5 . 5， 1 .5 1 1 z .H ( ) C I I. 3. 6. 1 .08111. dt. J. . d， J 6 I b : .H 5 . 0 1 1 11. dl J 1 6 . 1弓1 1弘 1 1 .. . 6 . : J O 1 1 1 dt J 1 6， 5.5Hz， 1 1 . .6.51 1 1 1 む7 1 21. 、I{，. and11.，. 6 . 1 6(1H . d1 .J 1 6， 5 . 5 H z .H < . 1H. dd. J. 1 . 2 1 2H dd . J 弘主 1 . 5I 1z . I L . .. 1 .8 1 11 1， G l c 1 1. Ac ，2.0 2 3H.. 尽. 'i.人 c. sφ Ac J ， 2 . 0 7(:J1 1 . s . Ac) • 2 . 3 3(31 1. 句、 c). 1.85 311. 告示す白色結晶を fll.lU. L た. ICDOD 6 3 .83ppm(9H .. ~~IR. 4-[1-(E)プ. .1.6 3( 1H， d .J. .6ヨ. 1 11 . dt .J. 、. 9， 3 1 1 z， 1 1 . .6句j II 1.d J 1I 1z .. l f j，. ] I. ，2.053H. 、0('11. ) ，. 1ヨ ο. 81 1 z ιGlc 1 1) I .: } I II . .. ] 1. む筑}. ，7 . :* l l ll . d. J 91 1 z . Hけ. .6.79 1H c t d .J. 8 . 5 . 2Hz. Hι7.08(111 . d， J 2I 1z .! I ，7 . 0 9 11 ¥ ， d .. / 8引 h .1 1 文献. 1 0 . 1 1. 3ー(4ーグルコニノルー 3ーメトキシフ zニル}ープロペン. 1 エン ( シトランン C). [ 2 1 ] R f'位。剖 C三1 5 1 を予す白色針伏桔品・メタノール水 4 句再結晶を 1~ 1II Lた. 田元 r主 I~ ，松原~#i. 飯堵'"富村上世 ?J. 岡本州必三宅事1fT..陥 IHH ，健止。田. 1 3 i(19 8 .1. 0 1. z. 6i. J}. 2. dJ. AU. 9R. d. 5 . 0 3 IH d， 1 < J l t i .1 .5. 57 6. -Uz. il. OCII. i --. 宍. -E3i. a 8 。. ，u，u. ︽. zhAU--. 21 隈元油機松原是正j 飯原袋詰岡判持品検!t肺王国農 ( t， 5 9 .6 6 7 1 9 8 5 '. i l. J. e'h. A ud. oli-i -18. (. 回曲. a6d. H n. ﹀ ' t l. i(. I払1. zlo. H77. 1 1 : ¥ . ¥ I R rCD， QD)δ : 1 .81ppm : 1 1 1. リ. 1﹄. ¥l i t y a kt'. andK Y o k o i 3. q. 作山V. 9 ・. q-. : ! X. 8. “. 叫日. q. '. L. a Mマ B. た叩. i. 、. ・て. 2T [ ルを臼. }Z ，一軒，. J4. イ加，. ゲ水官. -A. オ町市. 2 E l VM. O. 3) 、I¥l l ¥ Is u b a r a .1 1 . I{umamo t o .Y . liwka，T . ~Iur'akarni ， K Okumoto. 1. 1 ). A g r i c .8 1 0 / . Chcm.. 4 9 冊9 H l 8 5. H Kumamoto. Y ~Iatsubara. Y l i z u k a .K . Okamoto. and 1 <. ~9. 。、. k o i :J.

(18) 第三]~:. J p n .O ilChem 改 X'_. 3 5 .3 7 9 1 1 )8 6) 5) 1 1 Kumarnoto. Y. ~18tsubara. 、Ii wk8.. 6や r . r レモン. ，. CCitrus limon 日し R~1 よ). (Cil、 us unshiuMARCO¥'.) 、. 、. •. i 1 4州みかん. t 両県温州みかん. (Voung. Cilrusunshiu. ¥ 1ARCO¥'.) 句ユズ (CilrusjllnosSI EI l .) 。. 1 Okamoto.and1 ¥ Yokoi :A g r i c. B i o l . Chf'tn_. 4 9 .2 t i l: J¥ 1 9 S : j. ハ yサク (Cilrushassα/w I IORT およびオレンン ( Cilrlls. のf t l峨額果皮中のテルへノイドおよびテルへノイド配給体の倒造. sinensisOSBECK . ) 6】. 怯原異的.H:Iπ必t 脚本1 > r . 告之厳均車富。岡本糾喧倫) 1 崎工拠(t， 5 9 .1 0 5. 1 9 8 51 1) 1 1 .l < u l l l u r nOlo .Y . ~I il. tsubara. Y l i w k u .K . OkamolO. and1 ¥ .Y o k o i :/ ¥ . Rr i C / 3 io l . Chem.. 4 9 .. 8】 9). F 容. 2 i 9 7U985 著者は第二奪て詳4した柑樋宮里皮中町ヲムニルプロパノイト配僧体 f ・同機J中柑幅盟理. 隅元市 r ! l 怯保義市飯埠阜高岡イド附u. 尚体~~ ' (:. f t .5 9 .6 8 . 1( 1 9 8 5). 、. ~latsubara.. 、。. H Yonemoto. 1 1 Kumarnoto. l i z u k u .1 < .O kamOlO. andI {. テルベン唱は俵む広〈鍋物界に分 l l iしている成分町一つであり. 1 0 ) 1 1 Kumarnolo. Y .r .l a t s u b a r a .Y I iz u k u .K . Okumoto. and1 ¥ Y o k o i .. ¥ g r i c. B i o l . Chem.. 5 0 .7 8 1 1 9 8 6 1 "‘. .rr俊太 1"ι9縛冊. I. 吾料品るい M. J ， . ~，"品目中. 間体として。よく旬られており。それらの生埋品性についても多〈報告されているかそ白配鰐体についての報告は極めて少む〈. m. U f : ! < . 岡-t. ，車愉 1 1 明主. 今様テルペノイト配時休の生~~，~rl に討する知見か制侍され. る. 苦古は 6岨. 怯怜在日。履江市喰. "'.j;，告之飯岨災直村上1 守胃。. ・. 佼州水抽出判中町中性部面分にテルペノイド配僧体か処中 L 俗在 Lていることを見い出 Lた. .. ) p n .O ilChem 晶 c . .3 5 . 1 3 5( 1 9 8 b J Y o k o i :J. 1 1】. 脱. 1 歯車品制みかん. レモン. 、晶州みかん. C i t ru .sl i m o nB U I " I . / .. YoungC i l ru .su n s h i u~1. ¥ I !C O¥. ¥ C i t ru .su . m， hw~1 ， rlC{)\. . }. ユズ { C it r u s} u n O $抑制 1 .. 、 yサ. ク ( C i t r u shas 開削 I0 BT)およびオレノ;. C it r u sS l n { 't!S I S(k;H E C h .) 的側橋壇喰皮中から 7械のテルペノイドおよ(f6祖母テルベノイト配鰭f，Iの分穣に成功しそれらの愉占を明値. 6 1 (l9 B . 1. にした. 1 2) C .P .f 'n l s h u w .¥ ¥ ' 口 O l l i s . andK .L .Ol"mnnp:P h y t o c h e m i s t r y . B .9 1 3 l 拙9 ). 第ー節. 温州みかん ~H主中のテノレへ/イド. 1 3 ) O .5 a l叩 1 1 1 .R . K Chaudhuri. andO .S t i c ht'r :Phytochem 凶t r v .2 0 .2 曲1 : ( 1 9 BJ} 1 . 0 1 1 .0 _ Ludcmnnlland1 . 1: ¥ i m l. 結果および考察. _ l / ahromoL ChefIJ_.. 1 1 5 .2 3 9 : 3 197D jg州みかん果皮{担 6kgl を従来法"て処聞して i呼た集局水抽出物~ヘキサノ. 1 5 ) K M i k i .1 '.l 'a k e h a r a .T .5田町 a .nndA . Sakakibara . ¥ . 1 9 1 9田. P h y t o c hl'm i s t r y， 1 9.. L . n プタノール倒幽拘 251 .6 gをt t J 代Lたついて" プタノール倒出刊に壇益性酢酷拍の飽如水 t ! i 1 l J .告訴加してフラボノイド岨与と町陪性化合判 ~(U'lさせて(II' ~IJ L .r f " 戒を峻厳ナトリウムの胞 f t l水t 官誠実て必耐の姐を.:1:殴させて陣主 L てから内ひ n プ J)ールでf 自由で順次抽出. を行い中性部画分 1 6 .igを j . ! J t . ニ図1 . 2. ;~(). " プタノール. ついでゲル i l l ". i t ! I ンリカケルカうムクロマトグ. : 1 1.

(19) 。ケ人 M b ，. 処血主苧血u 副主 ( 4 0 5 9p i e c田・ 2 2. 6 k g ) g e n i z e dI ne a r t h e n wr em o r t dr ' S u s p e n d e da n de x t r a c t e dw l t h 7lof l m e s )a t9 6 Cf o r3 0m l例 w a l e r (3 t F可1 t e r e d. ・. " 。問。. ・. p p t .. ω. [ 2 3 1 u n s h l U. '"年且皇 C o n c e n t r a l e dt o 11. ‘. D i l u l e dw t h1 0 1o fc o l de l h a n o l i l n dk e p tc o l do ve r n i g h t F i l l e r e d F1 1 t r d l e{ A l c o h o l e翼 t r a c l C o n c e n tr a t e dt o0 . 51 A l c o h o ls o l u b l eD o r t l o n. p p t .. U盟包且旦~. Fig・ 1. ( 8 7 3. 8 ; ). Procedure for Extracting the Constエtuents of Citrus unshiu Peels.. 。ケム醐. Fig・ 3. [ Z 41 u n s n l U. [ 2 5 1 u n s n l U. Structures of Isolated Terpenoids.. ラフィー伝らびに I IPLC分取を行い [ 2 3J- [ 2 5 Jの院分を分離 Lた<143. [ 2 3Jおよび [ 2 4Jの E l MS. 1H :¥MHおよび I C : ¥ : ' I Rスペクトルはそれぞれ既知町 ( 1S .. ~. H . SIl} 1 .3 . 3 トリメチル. ル・および 6 ヒトロキ，. [ 2 5Jは mp167-168C.. 2 オキサピンクロ. 3 オキ I a ヨノ. J. 2 . 2 . 2 ; t .' J タ，. 6 オ. のそれらと一激 Lた. aH ?+75.27・ c 0.2. CIICI 告示す白色桔品 t その. E I MSおよひ 1 :¥'i¥1Rスベクトルは既知町アプ Y:/: . d 警のそれ勺と. f tL t ニ. 麻研究において温州みかん5程度中から値判生 l<m;~作刷物質てある 7 プン，-帥そ見い /.H. L た. ことは控目に拙ぜるなお. [ 2 3J- [ 2 5]は溢州みかん唱庇中から高円か閉めて見 l' I tLたチルベノ fドである. n-H ~ lIlI ne e x l r l l c t. 実験. L e a ds u b a c e t a t e1 2 0 ; p ' pt .( F1 4 v o n o i dm l民) p L t 【P b C 0 3). 1. I l t 料. 2 畠州みかんは r l i販のものを 1 9 8 6年 1 2月に帥入し使 J l ILた{. 然水鍋出. 2. 1 I l一章と同憾の I j i L で処I ' l !L 品州みかん零度 2 2 . 6 同から a 噴水抽出判 8 7: 1 .8~ を ~U:.. 3. 然水抽出物の有槍瑠燥による摘出分厳. 第ー置可と同様の J j誌で処月. Fig. 2. L .. f l. プタノール抽出鮒 2 51 .6gをI ・ 4 た. Separation of Neutral Compounds 4. 活基性酢 1 1舶を用いた沈厳法. n プタノ. ル抽出判を1.5l 白水に癌解 L. 塩峰性酢酷舶の飽佃1<，宮/~ 1 1 0R'を品加 Lて. 理択的にフラボノイト百年との駈性化合拘を(，殴させて北町認} c l ! ，使館に分画 Lた. 。日. ，，， . 軍部告炭.

(20) 般ナトリウム田拍如水晶慌て p l l9 に謝野 L. 必 4明〉鉛を (t 眠させて IH'l拘~~阿 'IL たのち. 結. プタノール品開 r n l 5炉I Jで他出して中 t ' lf i !両分 16.7g安川た. 成を I I'~ひ". アプシジン敵 [ 2 5). f i / 他 O .5 泊目:¥ 1 ' ) I をぷす白色粘品 8mgを. mp 167--W8t : .. ' J . a 過. s. 8 . 3. uJ 1 ; 1φ 75.27. 、. E I ¥ iI S m : $1 ¥ 1. 7 " '，， ) .. ゲ. 第二軍とfulI l の方法でゲル4・必を ff た. 1 6 ( 1 5 ) .J 62 r :1 . ' 3 ' .1 5 -1 (1 引. ¥ . 1 7日. (C. ' r l lLた. 0 . 2 .C l l C l. ~ I ö( 日).. 2 :1 I' 1 ' .. ~21: わ却 RL. 1 1 1: ! 7 J . 1 1 9 < ¥ ' . I l J lI 5J.. 1 1 1，I !K )， 1 【則. 100i\.~. 1 7 5 (P. 1 0 0 1れ加 ( 1 9 1. 7 剖( 5， 6 f HI.5 5 ( 2んj:h : 1) 6. シリカゲルカラムクロマトグラフィ. 1 H. による分緩. "~IH. CDCJδ 1 .O : l ppm I1 :I i 、 1 1. 1 1. . ¥ ) .2日) (11 1 . d . J 1 6 . 5 1 1 1 : . 1 1. 8. 5.ill ll l .b l. b r . S. 1 11 ). O .1 ろ 1 11 . C I .J 1 6 H z . 1 1 .】. 槍韓分断. ; . r .二軍とい!の陶器を J I I l、同. 提件 f l 制定Ltニ. 単隠した成分. 8 . 1. ( 15， 4J l ，. 6R)-1.3 . 3ートリメチル -，ーオキサビ νクロ [U.2) オクタン. 6. オール [ 2 3). R f f l lO .~9. C~ t5 1) を，J 、す白色桔品 18mg~ tt1酎 L た I. α m.2-1.2'. mp 121-122し. (c. O .2 . ~1('O Il). E l : ¥ I S m :1 7 0 01. 3 :1)())， 1 5 5 1 1 0 1， 1 : 1 7 1 6 "1 2 6 1 ω九 1 1 2L ¥ 1 )I 1 0 8 ( 3 3 ) . 71 <1 0 0 ) 甜( 5 5 ) .1 3 (司. H. ~:\IR. 'CD OD δ1 .06ppm 61 1. 可. 1 1. 1 . 0 ! ) 1 :1 1 . ! ; .. nnd 1 1. H. l .1 .40-¥.80 71 1 . m. 1 1，・ .: ， 15 2 1H. b r . ! ;， H， C. C，J 2 7 . 0¥ ・ CI' .2 77 q.ι8)• : ] ¥ .0 (l . CT .; ) . . 1I t 1 2 . 2 ( ( ¥ Cl. 父~1H. C， " 01'. CO.011 δ2. ' 3 .Oppm 、 t.C， J.2b.B!Q Ct ，. 8 . 2. q. 0 1 '. .じ、. 7 1 .5(S.ι ， ) .7 : l .2(S， C. ，. ，. .7-1 .5( d. C，. 6 ヒドロキンー 3ーオキソ. g. ヨノン [ 2 4). R f i 直O .6 1 C~151 をやす鰻色i 耐え拘 5mK~ttt. Lt : . ^ α]官 E I. ~IS. o. c. 1 . CIICI. mε222 f¥ I. 10 )2 0 7 ( 5. ，2 01P .1 8 0¥ 1 1 ) .1 6 6 (却う 0.. 1 3 7 ( 5 ) . 1 2 . 1 (J(即. 1 0 7 ( 7 ) .9 3 ( 8 ， ¥ i 9 ( 2 1 .6 9 ( 6 )， 5 5 (引. 1 1 NMR ( CDCI， )δ 1 .02ppm (J1 ， 1 1. ( : lH. d . J J-L~ .. I l l z . 1 1，. .2詞 f : l ll .. .2却 ¥1 1 . d . J 17Hz. 1 1. J 1 6 H z . 1 1 .，. S.. 1 1. 1 5 0 (日 1 . 1 9は : : j) .. I Jけ8. s， 1 1パ。J.I O(31 1 .. ! ' . .. 1 1，) . I田. .i.12¥I I I . d . J. .5 . 9 .1 IH.bl'.ぉ. 1 7 1 1 z. 1 1， .6 . -1 1 1 11 . c 1 .. 6 . 8 2 1 11 . d .J i Ll l z. 1 1. 1 1. 守. 1 1 、 H ，. • ! . ( r 2. (31 1 . d . J ¥ . 5I 1l. H 1. 2.09(31 1. ~. IL ) 三 : ! 8 1 11 . d .. J ¥ ( i . 5Hz. 事1 二.といl 憾の 1 ; ， 1 . で y リカケルカラムクロマトタうフィーを I r た. 7. .1 .1 1. [ ' ，. 、11. ，: i .f J !. 7 . 7 8 1I J d .J I J !I Iム 1 1. ¥J [.

(21) 第二節. レモンw:皮'i'のステロイト. [26J. 結果および考察、也. dEA ， mC凶. レモン~伐を措米法"に従って得た織水他出刊をヘキサンで抽出 Lて巧i向分を íl~t;，:. この咽画. )カゲルカラムクロマトクラフィーで I i l l 由l 分に叶向 L ローハーカラムクロマトグラ会}を:/1. フィー町民 i ' Lあるいは内桔品そ行い. ，5を再結品 Lで得た主成分. f. [ 2 6l- [ 2 9 目成分を分離 Lた同 " ミ:~IR およひ，. 1 [ 2 6]の'1. 1 ミu b l n s t c i nらかおよび ¥ ¥ " r i g h t 0 7 か報告している仙と完今に. . ι ¥:¥11ミスベクトルは. 数. L"ニとかり A. [28J. メトステ. ロールと刷定Ltニ. 。. Y. 1 0. R t ( : . ! l n ) Fig. 5 GLC Diagram of Mother Lエquor from Recrystalization of s-Siヒosterol. 同. 制 'D. [26J. [ 2 1J. l e m o n. lemon. [261.. [ 2 6lの丙帖品時p 伎のガスクロマトクラム t図 51 に 2t o l (町微量成分めりれた. 2 8lの GC [ 2 7 ] およひ [. ~IS スペクトルは醍知的チ'J. ティグマス子ロールかのそれらと一致 Lた. ，1町 n-'、ーカラムクロマトグラフィーのIii，qによ. f. } 心. } 伺. [ 2 7 ]. [ 2 81. ;..-ペスチロール. ，. てI 't . - ~ 29 ). 勺 ' 11. [ 29J. lemon. lemon. Fig. 4 Structures of Iso!ated Steroids.. “. i. J. およひス. : ¥ ' ¥ I Hスヘタト. ルはIid sら "か保告 Lている値と完全に一致 LたことからI.l ;;;'-1ルコレスト. [28J. か ~2. 3. エ. 3s . オールと制定した 2 91はレモ J 県民主中から持出か何めてはい出 Lたステロイドて [ 2 8lおよひ [ はお 2 7 ]. ある. J i.