火工晶原料用粉体の電気抵抗 ( 第

技術 報告 日 l 日 日

日

川 川 川

火工晶原料用粉体の電気抵抗 ( 第

報)

黒田英司● ,奈良崎宏p.永石俊幸}

火工晶組成物原料の還元札 特に金属粉,および酸化剤などの粉体の屯気抵抗を直流法によって測 定 した｡金属粉は約

【 】以下の屯気抵抗を示す ものが多いが,マグネ シウムのように同 じ金属粉が その粒子の表面状態によっては

亡 は 超える場合 もあった｡また, アル ミニウムのように

Qを 超える屯気抵抗だけ しか示さない金属粉 もあった｡酸化剤粉体は

Qの中間の屯気抵抗を示す ものが多く,それ よりも高いまたは低い砲気抵抗を示す ものもあった｡金属粉では.個々の粒子の酸 化被膜の状態が粉体の屯究抵抗に関係す るoすなわち酸化被膜が蒋い場合には粒子間の接触抵抗が, 厚い場合には酸化被膜 自体の屯気抵抗が粉体の奄気抵抗を決定すると考えられた｡酸化剤では粒子の

固有抵抗が粉体の確気抵抗の支配因子 となる｡

1

.まえがき

火工晶や火薬類の1 原材料である選元剤や酸化剤の固 有抵抗は一部ハン ドブ ックなどに記載 されている

が.それ らの粉体状態における屯気抵抗データは見当 らない｡ このような粉体の奄気抵抗は静奄気帯砲 と直 接の関係がある2 J ｡また,我々は火工晶原料 とそれ ら の混合系について静砲気感度に関する研究を行ってき たが,それ らが導砲性であるか絶縁性であるかは,放 屯開始現象や放屯特性

㌧ また発火感度にも関 係

する場合があった｡ したがって,それ らの現 象は粉体の砲気抵抗 と関係があると考えられ る｡

粉体粒子の表面状態は髄気抵抗の形成機構やいくつ かの因子による屯気抵抗の変化特性 と関係

し,そ れで,奄気抵抗の測定によって,粉体粒子の表面状態 を知ることができ.砥気抵抗の測定は原料粉体の品質 管理技術の一方法としての応用が考えられる｡

このようなことから,静租気感度に関する研究で使 用 した選元剤や酸化剤などの粉体 3卜 1 5) について.堆 稗状態とそれを徐々に押さえつけた場合の砲気抵抗を 直流法糊によって測定 した｡

1999

年

月

日受理

●日本工機株式会社

〒

楯曲県西 白河耶西郷村長

FAX0248(24)3981

' ● 九州産英大学工学部

〒

福岡県福岡 市瀬区松番台

FAX 092(673)5699

2.

集 散

2.1

駄 科

還元剤および酸化剤 とも試薬特級 ( 一部だけ試薬一 級)を使用 した｡実験では特に断 らない限 り購入品を そのまま使用 した｡マグネシウム( Mg)とアル ミニ ウ ム( Al )を除くその他の金属粉はすべて不規則形状で, 細かい粒度のものが多い｡チタニウム( ¶)はすべて

メッシュ通過のものである｡酸化剤の物理的性状 は購入先ごとに定まっているので汲明を省略 した｡購 入先は次のような略記号で示 し,その物理的性状が屯 究抵抗に関係 した就料については本文中で説明す る か.規格名の一部をとって物質名に付記 した｡

片 山化学 工業

, 和光純薬工業

,半井化学薬品

,高純度科学研究所

,大和金属粉工業

,添川理化学 ( S

. 日本タングステン

,山中半導 体

.東洋アル ミニ ウム(

,三津 和化学薬品( Mi

,関東化学薬品( Ka n

),キ シダ科学 (

,旭化成工業

i )

別 Ⅰ ) ,

MI R) ,

(

8

Star

c

2.2

電気抵抗の測定

1060

を超える屯気抵抗の測定は

川 口闇 鼓琴作所 製

型ユニバーサルエ レク トロメータ( 以 下.エ レク トロメータと呼ぶ)を用い

0 Vおよ

‑ 48‑

火薬学会速

び

を印加 し,それぞれ拭料中を流れた直流微小 砲流を測定 して怒気抵抗を求めた｡測定下限界値は印 加屯

のときは

【 】

のときは

( 2

のときは

2である,

107

【 2 以下の砥気抵抗の測定は

マルチメータ (

C

製)を用いた｡ これは定砲流を流し,読 料端間の屯位差を測定 して電気抵抗を求めるO測定怒 気抵抗範囲とそのときの屯流は次の通 りである｡

200

白レンジ( 測定抵抗範囲

【 王 .以下鋭明 省略) および

Qレンジ( 通屯屯流 lmA)

Dお よび

由レンジ

Qレンジ(

20M

Qレンジ

試料は

p

型測定電極

川 口屯織製作所製)を使 用 し.その測定奄極間に厚 さ3m のポ リテ トラフル オロエチレン( 以下

と略記する) 板をはさみ.

その板の中心部にあけた直径

の孔部に設置 し た

型測定屯極は,その屯極表面が等屯ゴム( 厚 さ :

か ら成 る其飴円盤で,その円盤 と保持ネ ジで支持 され る支持板間の

個のコイルばねを介 し て,保持ネジ

,ピッチ

を回転させること によって,奄極間を圧縮できる構造となっている｡屯 気的にはガー ド砲極を設けた三端子法1 6 1 の構成であ る｡ この測定屯極を川 口屯機到作所製

シール ド 箱内に設同 した｡

2.3

測定方法と測定結果の表示

下部測定職権面

E板を密着させ,粉体試料は 直径

の孔部に入れ,さらにその上部に高さ

7mm

の円錐状に盛って穀粒 した｡それから上部屯極 を取 り付け,コイルばねを介 して取付ネジを回転 さ せ,紙料面と上部磁極面が接触 し,屯気抵抗が検知さ れたときから,試料を圧縮 し,ネジの回転が困難にな るまで,取付ネジの

回転毎に測定を行った｡コイル ばねは督通には

回の回転で密着 して しまい,そ の後は取付ネジの回転によって直接屯極が移動する｡

測定は

0以下のときはマルチメータで行い

Q

を越える場合には,エレク トロメータによってまず 印加屯圧

で測定 し,次いで

の印加風圧 で測定 した｡

粉体の屯気抵抗は適屯または屯圧印加の直後から時 間逢過につれて変化する場合が多いので,通屯または 屯圧印加の直後から

分後まで測定 した｡マルチメー タによる測定値は第

回日と第

回日測定および最終 測定値を表に示 した｡第

回目は試料面が上部砥極面 に軽 く接触 したときの低 く 初期値.表では

a lと記 す) ,第

回目はネジ

回転後でほぼ十分に接触 した と考えられるときの値 ( 表では

と記す) ,最終

測定値は取付ネジの回転が困難になり紙料を電極面で 十分に圧縮 したときの値 ( 表では

と記す)であ る｡また,エ レク トロメータによる測定値は取付ネジ の回転が困難になったときの各印加電圧における測定 値を示 した｡

測定値が大きくばらつく場合があったので,同一試 料について

回以上の軌定を行い,中間に近い値を示 したデータを選び,そのデータの各測定条件における

1

分後の値を示 した｡

3.測定結果

3.1

^{還元剤の電気抵抗}

金属粉のマルチメータによる測定結果を

lに 示す

,モ リブデ ン

,珪素鉄

i ),

およびn(

の他

など) のような金属粉は,強く 圧縮 した ときは約

【 2以下の電気抵抗を示 し,次い でマグナ リウム

) ) やマンガン(

は数

Q以下,タングステン

は約

Q以下の電気 抵抗を示 した｡ これ らの金属粉は軽く触れたときの値 ( 初期値)は大きくばらつき,約

【 ほ での電気抵抗 を示す場合があった｡

Fig.

1に,いくつかの避元剤の軸定電極の取付ネジ の回転数と怒気抵抗の関係を示す｡初期電気抵抗が約

107

凸以下のものは取付ネジの回転による試料の圧縮 によって,電気抵抗が低下するものが多い

,

Al および

は

や

とともに数 回の回転によって低い電気抵抗 に変わった｡Mn,

(

,水素化チタン

(

などは.ネジの回転につれて徐々に電気 抵抗が低下した｡Wやボロン(

は

ジの回転による低下を除くと,それによる電気抵抗の 大きな低下は示 さなかった｡

エ レク トロメータによる測定結果 を

に示 す｡表･ .の空欄は測定器の測定範囲外の値 となったこ

とを示す｡

は約

a

, 球状,平均粒子径

は約

臥

, 平均粒子径

は約

E 3の電気抵抗,その他の

とAは

E 3 以上 と非常に高い電気抵抗を示 した.

ここに

およ

は

lに示す ようにあるときには,圧縮 されたときに

【 】 以下と 低い値を示 した｡

Fig.2

に,高い髄気抵抗を示 した還元剤の印加電圧 による電気抵抗の変化を示 した

E 3を超える電気 抵抗の場合には,

,

8 t e )とAl

h,

を除くと印加髄圧が高くなるにつれて電気抵抗 が高くなるかまたはほとんど変わらない場合が多い｡

KayakuGakkaish;.Vol.62.No.1.2001 ‑ 49‑

Td)lo1RcBiBtanCeOrmehIpowder8mea8uredwiththemultimeter andthedependenceofresistanceuponthecompreBBion

(Unit:a)

Sub8tanCe Di8tributer ITdtial Contact Pre88ed Mg(DINJLO) 0erlikon

Mo Katayama FeSi Nakai Mg(M15)

H

T

i K

g AI

Mn

iHl Aldrich Mit8uWa

K

Jyundo CaraC

95,000 60,000. 69 13.300.000 20.200 79 4,000,000 291 81 512 120 95 1,280 170 97 2,230,000 380,000 100 980,000 7,910 140 119,000 65.loo 248 10,700,000 2

7

Ⅰmitkl:re8i8t^anCeWhenSampleandupperelectrodehvcr8ugh tly contaCteachother.

Contact:用8i8tanOeWhenSampleandupperelectrodehve8u

皿･

ciendycontactedeachother.

Pre88ed:re8i8tanCeWhenSamplei88ufBcientlycompre88ed betweenelectrode8.

( V )3 3U t!l S

100000000

1 0 0 0 ^{0 0 0 0}

1 0 0 0 0 0 0

1 0 0 0 0 0

10000

1000

100 10

0 1

Table2Fte8i8tanCeOfme

t

Sub8tanCe

D

t r i

t er l

1 0 V

T

i

a k n

0

07

1

07

l

0

09

5

01 J

5

01 1

Mg(1FA) Jyun^{do Il･}

3

7

01

0

0● O

Mg(M45) Yamato 1l･

6

2

01

7

0■ 2

Mg(M15) HMI ^!5.

⁵

⁰

^0日

⁰

0■ ･ '

Mg(No.16) MIR ^1l.

⁰

^0.

⁰

01

5

0■ : A

l (

88t e)

0 ×

0

01

0

A

l (

hi

5 ×

1

0)

2

ZrHt

Ca

6

A

l d

W a

D e即

eo

o =

‑‑ ‑

一

｢

r

O

a

::::::::::: :::::::::: A ::::一一. .一一... ‑I: ̲ ‑. ‑‑

I‑ ‑‑ ‑一一一 一一●一一一L ‑一一‑‑‑.‑ . ‑ . ̲ .

‑‑I‑'‑I‑.‑‑‑‑‑E 3 ̲

●‑●‑ ‑● 一一

● 一 一● ‑ ̲

IOV IOOV Appliedv

oltage(Y)

‑〜 ･ Ti ( Y amn ak z L ) ‑ 1 }

l

oujyundo)

十

t L J t d o) † X g (

l

l (

〇 k g (

m l ) ･･ o

･･血 ･

l

B)(ls

a

i)

F i

reducerB

一方

以下の屯気抵抗 を示す

akou),Ti (Yamanaka).Al (JyuJldo)

な ど

は印加砥圧が高 くな るにつれて屯気抵

抗が低下 した｡

3.2

水素化ジルコニウムと水素

化チタンの電気抵抗 い くつかの水素化 ジル コニ ウム

ZrHl)

の測定結 果を

に,水素化チタン

H.)

の測定結果 を

lに追加 した｡ ここに丙化

合物の水素含有畳を

示す

は.正確に決定することが困難であったために 単にXとして示 した｡雨水強化物

は飽和水素畳を含ま ない ものが多

,実測 した ところ

H

x では

‑

‑2.0

,

. では x ‑

0

の範囲であった｡

ZrH

z

8を除 く

Mit8uWa

. K

な どは

8

Qの屯気抵抗 を 示 し.印加屯圧が高 くなるにつれ

て怒気抵抗は変わ ら ないか低下す る傾向がある

8は

約

【 )の奄 気抵抗 を示 し,印加屯圧による

変化 をほ とん ど示 さ なかった

. は

以外は

ネ ジの回転によって

1

Tab一e3Re8iJitanOeOfoxidi五erBmeaBured

w i

Sub8tanCe Di8tributer PbO･̲, Wakou Pb1,03 W止ou MnOり Jyundo Fe:I0

i

CuO Wakou PbC

r O J

to｡

げ

(U)a3

u t2

101

I

t t i ^{t i a l}

3,900 193 63 122 160 101 1.6×106 8.5×105 2.5×10J

1.7×

107

J

9.9×106 9.2×106 8.3×108 2.0×10

7

7

× 10山

1.1×10̀ 1.6×10̀ 1.8×10‑

0 2Numberofr4otatio 6 8 ns

+

‑ ‑ I ‑

^{‑ ‑ ■一}

^{O 2(}

+

O▲(

3

F i

rota･

tionBforoxid血ers

砲気抵抗が大

きく低下 し

1の

と同 じよ う な低下を示 した

以

外の

.

n

ayama,Jyundo

などの

I は,

iHt(Katayama)

と同 じよ うな砥気抵抗の低下を 示 し,最終測定値は

【 】にな り.T iよりも

低いも のもあった｡

3.3

酸化剤の 酸化剤の電気抵抗

マルチメータによる測定結果を

に 示す｡二酸

化鉛

や三酸化二鉛

,

は圧縮 された

ときに約

【 2以下の髄気抵抗を示 し,二酸化 マンガン(

M

,四酸化三鉄(

OJ ) .過マンガン 酸カ リウム

MnOJ,Wakou)

.クロム酸バ リウム

(BaC

r

は

以下.クロム酸ナ トリウ ム

rO J .

akou)

.硝酸ナ トリウム

. 酸化銅

三酸化二鉄

,クロ ム酸鉛

O .) などは

‑1

凸の奄気抵抗を示 し た｡ これ らは金属粉の場合 とは異なって

,Fig.3

に示 すようにね じの回転による屯気抵抗

の低下は認められ ず,ほぼ一定か不規則な変化を示 した｡

エ レク トロメー タによる測定結果 を

に示 す

(

)以下の怒気抵抗を示 したクロム酸カルシウ ム(

ekawa)

,過酸化バ リウム(

,

硝酸カ リウム

および

1

Q以下の屯気抵抗を示 した四酸化三鉛

｡

) , 過塩素酸カ リウム

などは印加箇圧が

高 く

なるにつれて屯気抵

Table4ReBiBtaJICeOrOXidi2X!r8me舶uredwiththeelectro

n.

eterandthedependanCeOfthereBiBtanCeuponthe appliedvoltage(Unit:

a)

s u b 8 t a n C ei D i 8

Pb

0

KCI

K

K2C

r

E

(Cu20)

,塩素酸カ リウム

,酸化鉛 ( PbO) な どは

0 J O 【 ほ 超 える電気抵抗を示 し,印加屯圧が高く なるにつれて電気抵抗が高 くなるものが多い｡

4.

考 察

火工晶原料粉体の怒気抵抗を,ここでは静屯気的に 見て,これ以下の電気抵抗では静髄気群確の可能性が 少ないと考えられる

E lと,これ以上では静亀気帯 電の可能性がある

E 3によって区分 し

【 】以下 は低奄気抵抗

0

Qは中間唱気抵抗

( 】以 上は高電気抵抗 と分類 した｡なお,静喝気帯奄からの 電気抵抗の限界値区分は容器や接触 している材料な どの粉体の取扱条件や粉体の取扱数な どによって変 わる

粉体の電気抵抗は.ここに取 りあげた圧縮や印加屯 圧によるほか多くの因子によって変化 した｡通寵や屯 圧印加からの経過時間や熱乾燥,デシケータ保管,大 気中‑の放置,静電気帯電などの試料の状態によって も電気抵抗は変化 したが,ここでは指定 した条件での 測定データのみについて記述 した｡なお,測定時の温 度は

℃,相対湿度は

の範囲であった が,粉体の電気抵抗 との相関関係が測定の範囲内で は認められなかったので.温度 と湿度の記述を省略

したo

M

g 粉は低い奄気抵抗を示す場合 と高い怒気抵抗を 示す場合があり,いずれも長い期間保管 したものは全 て高い電気抵抗を示 した｡邪は長い期間保管 したもの でも低い電気抵抗を示す ものが多く

8だけ が高い奄気抵抗を示 した｡ また.低い確気抵抗を示 し た

は

年以上保管 したものは高い屯気抵抗 を示 したo

Zr^fII,TiH

z は水素含有畳によってその金属の構造 や粒子の形状が異なり,この水素含有量と怒気抵抗間 に規則的な関係があることが知られている

｡ これ らの水素化物は両方とも購入先によって粉体の屯気抵

lV

l O V

7.5×108辛4.0×108 3.5×109

5.0×1010

LLIX1011

1.5×1011

2.6×109

2.6×10

1 1

3.2×108 2.2×109

I.3×1012 1.5×10I²i5.0×10)2

1.6×1012 4.5×1012

2.3×1012

抗が異なった｡今回の測定では,水素含有丑と粉休の 屯気抵抗間には規則的関係は認められなかった｡本実 験での圧縮では粒子形状を変えるまでには至らず,粉 体の偲気抵抗は水素化物の固有抵抗よりもその粒子形 状や粒度および酸化被膜の影響の方が大きいためと考 えられ る｡

前述のように

xと

I は高低両方の怒気抵抗 を示す ものがあった

H暮 はアル ゴン封入缶入 りの ものの開缶直後のK

だけは低い寵気抵抗を示 した｡また ,

. は比較的長い期間保管 したもので も低い屯気抵抗を示 した｡ただ,長い期間瓶に保管 し たものの うち,

Bは高い屯気抵抗を示 した｡

Zr

HI がT iH. よりも粉体の屯気抵抗が高い鎗合が多い が,これは

Hl の方が固有抵抗が高い

ことのほ かに酸化披膜を生 じやすいためと推定 される｡

これ らに対 して

A l は全て

由以上の高い寵気抵 抗を示 した｡酸化物の

( 西尾工業) の屯気抵抗は 約

であ り

やK

のA l粉体の電気 抵抗はそれによるものであろ う｡

や Al

( A8 a hi )は酸化被膜から予測されるよりも高い健気抵 抗を示 している

A l ( T

は.テフロンコーティ ングのため

A s a hi )は絶縁性溶剤の混入のために 奄気抵抗が高くな り,さらに印加屯圧が高くなるにつ れて屯気抵抗が低下するとい う例外的な変化を示 した

と考えられる｡

金属粉の奄気抵抗は,酸化皮膜が蒋い場合は圧箱に よる確気抵抗値 とその変化から,鰍 抵抗によって形 成されていると,つまり,圧力を受けて接触面積が増 加するために,接触抵抗が低下 し.奄気抵抗が低 く なったと考えられ る｡酸化被膜が厚 くなると圧縮に よってもその酸化被膜は影響を受けず,酸化被膜によ る高い奄気抵抗を示す と考えられる｡

Mg

粉の うち

は約

の大きな楕 円体粒子

は板妖 ,

は球状で広い 粒度分布を持っている

･ 8 ) ｡それに対 して

KayakuGakkaishi.VoL62,No.1,2001 153‑

16

) は粒度の揃った球状粒子

) は箔を丸め た形状

) は不規則形状である｡粒子径の 大きいもの.板状のもの,広い粒度分布を持つものの 方が,粒子閉接触面積が大 きく.接触抵抗が低 くな り.低い裾気抵抗を示す場合が多いことがわかる｡

これ らの

粉は粒子の接触面積 と接点の数および 主として酸化被膜の生長の程度によって,接触抵抗に よる低い屯気抵抗の場合 と絶縁酸化被膜による高い塩 気抵抗の場合が決まっていると考えられ る

) ･ 9 ㌧

Al はその高い屯気抵抗か ら,新鮮な状態のときでも 酸化被膜ができていると考えられる

の場合は新 鮮な状態の ときは酸化被膜はわずかであるが,時間の 経過につれてだんだん と酸化被膜は成長 していくこと がわかる｡

T

i

などは不規則形状のものが 多く,それ らの形状や粒子径よりも主として酸化被膜 の蝉 さと寵気抵抗によって,測定 された粉体の奄気抵 抗が決まった と考えられ る｡T iやT

.

や

よりも酸化被膜が形成 し難いと考えることができる｡

金属粉は導体としてよりも,新鮮なとき以外は絶縁性 粉休 として考える必要があ り,静屯気帯電に注意 して 扱 う必要があることを示 している｡

酸化剤粉体は T

や

に示すように

の中間の屯気抵抗を示す ものが多 く,次いで

0

E 3を 超える屯気抵抗,そ して 1 0

【 】 以下の低い喝気抵抗 を 示す もの もあった｡風気抵抗の低い もの も高い もの ち,取付ネジの回転による屯気抵抗の変化をみると,

に示すよ うに規則的な屯気抵抗の低下は認めら れず.ほぼ一定の場合が多い｡

これ らの喝気抵抗は.本実験程度の庄鯨によっては ほとんど変化せず,温度や湿度による屯気抵抗の変化 はほとん ど認められなかった また ,KCI O ｡ や KN O ｡

を粉砕 して粒度別に砲気抵抗を測定 したときに,粒度 が小さくなるにつれて砲気抵抗はわずかに高くなった だけであったJ ' ｡これ らの場合は粒子表面に絶縁皮膜 がな くて.粒子の固有抵抗または表面抵抗によって 粉体の屯気抵抗がほぼ決定 され ると考えることがで きる｡

放屯開始条件測定突放のときに.粒子 自体が等屯性 である遊元剤や酸化剤が屯極問にある場合には放電を 発生 しやす くなった: I ) ･ J ) ｡また,静屯気感度試験では 導亀性物質やそれを含む組成物を試料 とした場合に は.放屯を発生 しやす くなることか ら最小発火エネル ギーが低 くなったり.また,そのときの屯極間隙長が 短 くなった りする傾向が絡め られた

ト8

｡ このよ う なことか らこれ らの現象に試料粉体の怒気抵抗が関係

していると考えられた｡ しか し, ここに測定された粉

154‑

体の屯気抵抗の大きさや変化 と放屯開始条件や静電気 感度 との関係を見ると,相関性は諌められなし㌔ それ らの現象は粉体の屯気抵抗ではなく,粉体粒子自体の 電気伝導度 と粒子の大きさが関係 し,絶縁酸化被膜の 程度 とその怒気抵抗は関係が少ない と考えられ る0

本文中では全て直接の測定値である奄気抵抗

(E 2) で記 述 した｡ これ を一般 化 す るに は 体胡 抵 抗 率

p( a ･m) で表示する必要がある｡ただ,試料の高 さ が一定ではな く,明地 には定まらない｡試料が強 く 圧縮 された ときは試料高さはほぼ 3mmとみなせるの で,そのときは次式を用いて屯気抵抗を体積抵抗率に 変換することができる｡

p(

D

5.

ま と め

火工晶組成物の原料用の還元剤 と酸化剤粉体につい て

電気抵抗の測定を行い,各種粉体の唖気抵抗デー タを得た｡

( 1 )金属粉は圧縮 した ときに約 1 00 【 】以下の奄気抵抗 を示す ものが多いが.マグネシウムのよ うに同 じ 金属粉がその粒子の表面状億によっては 1 0

【 】を 超える奄気抵抗を示す賂合もあった｡また,アル ミニ ウムのよ うに

Qを超 える高い屯気抵抗だ け しか示 さない金属粉 もあった｡

(2)

酸化剤粉体は

出の中間の寵気抵抗を示す ものが多いが

白以上の高い砥気抵抗お よび

108

Q以下の低い屯気抵抗を示す ものもあった｡

( 3) 金属粉では,個々の粒子の酸化被膜の状態が粉件 の奄気抵抗に関係 し.酸化被膜が薄い場合には粒 子間の接触抵抗が.厚い場合には酸化被膜 自休の 電気抵抗が粉体の奄気抵抗を決定する｡酸化剤で は粒子の固有抵抗や表面抵抗が粉体の喝気抵抗の 支配因子である｡

(4)

粉体の電気抵抗 と放屯開始現象および静屯気感度 との直接の関係は認められ なかった｡

文 献

1 )化学大辞典編集委員会,化学大辞典,共立出版 ( 樵)( 各化合物 について固有抵抗の記述あ り)

3)

黒田英司,永石俊幸,火薬学会払 0 0

黒田英司,永石俊*,火薬学会払 6 0

黒田英乳 永石俊幸,火薬学会駄

7 7

黒田英司,水石俊*,火薬学会畝

黒田英司,永石俊*,火薬学会誌

黒田英司,永石俊幸.火薬学会誌

火薬学会藷