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学 位 論 文 の 審 査 要 旨 学位論文申請者氏名:

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学 位 論 文 の 審 査 要 旨

学位論文申請者氏名: Rungthip Kunthom

論 文 題 目: Novel Structure Materials Based on Double-decker and Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane

(ダブルデッカー並びに多面体シルセスキオキサンを基軸とした新規構造 材料の開拓)

論文の概要及び判定理由

本論文はダブルデッカーシルセスキオキサン(DDSQ)ならびにかご型シルセスキオキサン(POSS 構造を基軸とした新規材料の合成を目的としている。DDSQ および POSS シロキサンにおける無 機骨格と変換可能な有機置換基の組み合わせにより、置換基の種類や数を変えることで化学的、物 理的性質のコントロールが可能になっている。多様な置換基を有するDDSQおよびPOSS の新規 で効率のよい合成法の開拓は、構造―物性相関の研究と相まって、重要なテーマとなっている。

まず、新規骨格として、イソプロピル基またはフェニル基を有する DDSQ 誘導体の合成を行っ た。さらに、DDSQナトリウム塩と様々なメチル置換のジクロロオリゴシロキサンを反応させるこ とにより、蝶のような形をした DDSQ 骨格とオリゴジメチルシロキサン側鎖を有する新規多面体 シロキサンを合成した。一方、ダブルデッカーナトリウム塩と1当量のジクロロテトラフェニルジ シロキサンの反応により、非対称なダブルデッカーシロキサンであるバスケットケイジを初めて合 成した。最後に、フェニル基、イソプロピル基、-ブチル基を有するかご型シルセスキオキサン の異性化反応も行った。

以上のように、本論文において、シルセスキオキサン骨格を有する多数の新規化合物を合成し、

構造を決定して物性を明らかにした。今後機能性材料の開発において、大きな寄与が期待できる研 究内容であり、博士論文として十分であり学位授与にふさわしいと判定した。

審査年月日 令和2年2月3日 審 査 委 員

主査 群馬大学学術研究院 教授 久新 荘一郎 副査 群馬大学学術研究院 教授 工藤 貴子 副査 群馬大学学術研究院 准教授 堀内 宏明 副査 群馬大学学術研究院 准教授 藤沢 潤一 副査 群馬大学学術研究院 教授 海野 雅史

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関連論文

(1)著者名 Rungthip Kunthom, Takuto Adachi, Yujia Liu, Nobuhiro Takeda, Masafumi Unno, and Ryoji Tanaka

論文題目Synthesis of ‘Butterfly Cages’ Based on Double-decker Silsesquioxane(ダブル デッカーシルセスキオキサン骨格を有するバタフライケイジの合成)

雑誌名 Chemistry: An Asian Journal 第 14 巻 4179 頁~4182 頁 2019 年 11 月

(2)著者名 Rungthip Kunthom, Nobuhiro Takeda, and Masafumi Unno

論文題目Synthesis and Characterization of Unsymmetrical Double-decker Siloxane (Basket

Cage)(非対称ダブルデッカーシロキサン(バスケットケイジ)の合成と同定)

雑誌名 Molecules 第 24 巻 4252 頁 2019 年 11 月

参考論文

(1)著者名 Toru Tanaka, Yasuharu Hasegawa, Takashi Kawamori, Rungthip Kunthom, Nobuhiro Takeda, and Masafumi Unno

論文題目Synthesis of Double-Decker Silsesquioxanes from Substituted Difluorosilane

(置換ジフロロシランからのダブルデッカーシルセスキオキサンの合成)

雑誌名 Organometallics 第 38 巻 743 頁~747 頁 2019 年 2 月

(2)著者名 Rungthip Kunthom, Pornthip Piyanuch, Nantanit Wanichacheva, and Vuthichai Ervithayasuporn

論文題目Cage-like Silsesquioxanes Bearing Rhodamines as Fluorescence Hg2+ Sensors

(ケイ光Hg2+ センサーとしてのローダミンを有するかご型シルセスキオ キサン)

雑誌名 Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 第 356 巻 248 頁

〜255 頁 2018 年 4 月

(3)著者名 Rungthip Kunthom, Thapakorn Jaroentomeechai, and Vuthichai Ervithayasuporn

論文題目Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane (POSS) Containing Sulfonic Acid Groups as a Metal-free Catalyst to Prepare Polycaprolactone

(ポリカプロラクトン合成の非金属触媒としてのスルホン酸部位を含むか ご型シルセスキオキサン)

雑誌名 Polymer 第 108 巻 1〜6頁 2017 年 1 月

( 4 ) 著 者 名 Sudip Mohapatra, Thanawat Chaiprasert, Rapheepraew Sodkhomkhum, Rungthip Kunthom, Sasikarn Hanprasit, Preeyanuch Sangtrirutnugul, and Vuthichai Ervithayasuporn

(3)

論文題目 Solid–state Synthesis of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane-Supported N- Heterocyclic Carbenes/Imidazolium salts on Palladium Nanoparticles: Highly Active and Recyclable Catalyst

(N−ヘテロ環状カルベン/イミダゾリウム塩を担持したかご型シルセスキ オキサンパラジウムナノ粒子の固相合成―高活性なリサイクル可能触媒)

雑誌名 ChemistrySelect 第 1 巻, 5353〜5357 頁 2016 年 10 月

(5)著者名 Supansa Chimjarn, Rungthip Kunthom, Prapassorn Chancharone, Rapheepraew Sodkhomkhum, Preeyanuch Sangtrirutnugul, and Vuthichai Ervithayasuporn

論文題目Synthesis of Aromatic Functionalized Cage-rearranged Silsesquioxanes (T8, T10, and T12) via Nucleophilic Substitution Reactions

(芳香族置換基を有するかご型シルセスキオキサンの求核置換反応によ る転移による合成)

雑誌名 Dalton Transactions 第 44 巻 916〜919 頁 2015 年 1 月

参照

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