クムレン化合物の光化学反応
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(2) 甲南女子大学研究紀要第 41号. 80. 人間科学編 (2005年 3月. ). Ph. ト ベSR. bcnzcne. RS. SR. SR (2). (3). a:R=Me. a113%. a129%. bl R=PhCH2. bi 22%. b;23%. (1). 卜≪ S. S. (CH2)n. (CH2)n. S. S. 卜 ≪Ph (4)n=2. (5). (6). al dl―. a;24%. a120%. bi meso―. b122%. b:23%. RS. Ph. O. ② 銀 Ph. Ph. Scheme l. ScNlc. Ph. RSe. Ph 汁. ≪. Ph― ―{≡ ≡]一 一. SeR. :[11:. (8). (9). (10). a;R=Mc. a110%. a:20%. a120%. b;R=PhCH2. b:一. b:22%. b:16%. c:RoR=(CH2)3. c:8° 0. c:29%. c;23%. di R,R=(CH2)4. di 51°. di 8%. (7). ③tr h10-司. cl. ヽ RSc. Ph. SeR. ―RSeSeR. d;7%. _(9)十. (10). (11). Scheme 2. か ら,こ の環化付加 反応 は励起 三重 項経 由 で 進 む と考. Scheme 5に 示 す。 (25-b)お よび (25-c)は 主 に ジー. え られて い る (Scheme 3)。. π―メ タ ン転位 反応生 成物 (28-b),(28-c)を 与 え る. フェニ ル基 または シア ノ基が置換 した類似 の化合物 7。. (19)お よび (25)の 光反応 は若千様相 を異 にす る. が ,(25-a)で はそれは まった く生成 しない。 一 方 ,ア セ トン (三 重 項 増 感 剤 と して働 く)中 の. (19-a)の ヘ キサ ン中 で の 直接 光 照 射 は主 に [2+2]. (25-a)の 光 照射 は トリエ ン化 合物 (27-a)の み を. 環 化付 加 体 (20-a)と ジ ヒ ドロ ピラ ン誘 導 体 (21-a). 三重 項増感剤 に ミヒラ ー ケ トン (ET=253 KJ/mol)を. ,. (20-b)か. 使 用 した場 合 は環化付加体 (26-a)の み を与 えた。更. らの二次生成物 (23-b)を 与 えた。 アセ トン (ET=377. に,(25-b)お よび (25-c)の アセ トン中 で の 光 照射. ∼344 KJ/md)お よびその他 の三 重項増 感剤 を使 用 し. 生 成 物 が い ず れ も環 化 付 加 体 (26-b),(26-c)で あ. た (19)の 光照射 は,交 差 共役 トリエ ン化 合物 (22). る こ とか ら,環 化付加体 (26)と 交差共役 トリエ ン化. が主生成物 になる こ とか ら,そ の生 成 には (19)の 励. 合物 (27)の 生成 は励起 三重 項経 由であ る こ とを示 し. 起 三重 項 が 関与 して い る と思 われ る (Scheme 4)。. て い る。以上 の光照射 の結果 か ら,化 合物 (19)お よ. を生 じ,(19-b)は 環 化付 加 体 (20-b)と. 化合物 (25)を ヘ キサ ン中で 直接 光照射 した結果 を. び (25)の 光反応 の選択性 は ビニ ル部位 の置換基 の種.
(3) 山本 和正 :ク ム レン化合物 の光化学反応. 比. 殿. ゴ. ￨￨. (12). (13). a;10%. b;74%(E/Z=38/36). b;―. c:59%. たソ. …. R. (14). も 55%. a;Rl=R2=H b;RI=H,R2=cH3 c;Rl=R2=cH3. だ. T路. 十. R≠ R. (15). a;R=H b;R=CH3. °CH3. =キ ∝ “ h. +. CH2C00CH3. R. C° R (18). (16). (17). a:44%. a;10%. b;65%. b;―. Scheme 3. ヽX 、 、. カソ. cooⅣ rc. C00Ⅳ Ie. COO∼ lc. OMc. cooⅣ re. X. (19). (20). (21). (22). a;X=C00Me. a;15%. a;18%. b;25%. b;―. a: 4% b; 1%. b:X=H. ∞ 帥. h 十. /. e. e Ph (23). (24). a: 4% b;15%. b: 2%. Scheme 4. 銀. /. ぱ. CN. R2 (25). a;Rl=Ph,R2=Mc b;Rl=H,R2=Mc c;RI=R2=H. ヽ. (26). (27). a;26%. a;53%. b;6% c;8%. 汁 CN. R/1＼. b;―. N. R (28). a;―. b;H% ci 57%. Scheme 5. 類 と三 重項増感剤 の三 重項 エ ネル ギ ー の値 に支配 され. アル カノ ン (38)お よびアルキ リデ ンペ ン ター 2,4-. るこ とが 明 らか にされた。 Miuraら は詢,ア レ ン 化 合 物 (29),(31)お よ び. ジ オ ン (43)の 光 反応 の 試 み が Tsunoら に よつて 行 われ た%D。 化 合 物 (35)は ,励 起 一 重 項 状 態 か ら分. (33)を w(co)6 H20 THF混 合 条 件 下 で 光 照 射 を行. 子 内 オキサ ー デ イー ルスーアル ダー反応が起 こ り,ピ. い ,位 置 お よ び 立 体 選 択 的 に 分 子 内 環 化 付 加 体. ラ ン誘 導 体 (36)を 与 え る。 (35-a)の 場 合 は (37). (30),(32),(34)を 高収 率 で 合 成 す る こ とに成功 し. が副生 して くる (Scheme 7)。. て い る (scheme 6)。. 一 方 ,化 合物 (38)の 光照射 は (38)の Z一 異性体. 分子 内 にケ トン基 を持 つ ア レン誘導体 ,ア ル キ リデ ンイ ン ダ ー. 1,3-ジ オ ン (35),ア. ル キ リデ ンシ ク ロ. (39),ジ ヒ ドロ ピ ラ ン誘 導体 (40)お よび分 子 内. +2]環 化 付 加 体 (41),(42)を. 生 成 す る。 な お. [2 ,.
(4) 甲南女子大学研究紀要第 41号. 82. 、 几 ﹁ ｍ喝 ｏ. TBSO 100 mol%W(CO)6 ′ 7ス. 人間科学編 (2005年 3月. H20,THF. (29). ). (32). (31). a;93%. al R=Me b:R=n― Bu. b:80%. c:R=Ph. c;99%. ktth O. h. (33). (34). a;R=H. a174% b184%. bi R=Me. Scheme 6. (36). ′ R´く. a:41% b:12%. ゛. R. (35). a;R=H b:R=Mc. Scheme 7. (38)か ら (40)へ の 分子 内 オキサ ー デ イー ル ス ー ア. 環 化付 加 体 (45-b)の み が生 ず る。 シ ク ロペ ン テ ン. ル ダー反応 は (39)を 経 由 して進 む (scheme 8)。. 誘導体 (46-a)は ラジカル 中間体 (47)か らアシル基. 化合物 (43-a)は. (38)と 同様 な光化学反応性 を示. が分 子 内 で 1,3-転 位 して生成す る (Scheme 9)。. して生成物 (44-a),(45-a)を 与 えるが ,ア レニ ル部 位 に メチ ル基が置換 した (43-b)で は 分子 内 [2+2]. R´. メ タノールー アセ トン混合溶媒 中,ア ルキル置換 ア レン (48)と シア ノ置換 ベ ンゼ ン (49)ま たは シアノ. /. ムF取軍 l (38). (39). (40). a:R=H,n=1 b:R=Mc、 n=1 c:R=H,n=2 d:R=Mc,n=2. a18°/0. a:25%. bi 6%. 十 (41). (42). bl 10%. c:6%. b:H%. b;17%. ci 51%. d:51%. di―. d:一. d:―. 0寺 R H2. ―一一一一一, (40) ＼ン (CH2)n. Scheme 8.
(5) 山本. 和 正 :ク ム レン化合物 の光化学反応. 83. R. 試 に4). (43). a;R=H b:R=Me. に5). 餡6). a;7%. a;10%. a;2%. b;―. b;22%. b;―. (47). Scheme 9. 置換 ナ フタ レン (52)の 光照射 が 行 われ ,メ タノール. (53)を 与 える。 この付 加体 は,光 を速 や か に吸 収 し. が ア レン部位 の 中心炭素原子 に付加 したア レンーア リ. て側 鎖 の オ レフ ィ ン部位 とベ ンゼ ン環 との 間 で [2+. 1:1:1付 加 体 が 得 られ て い る. 2]環 化付 加 反応 を起 こ し,シ ク ロ ブ タ ン環 を持 つ 化. ー ンーメ タ ノ ー ル の. 合物 (54)お よび (55)を 生成す る と共 に,更 にメ タ. )。. (Scheme lo)日. ノール と反応 して 化 合 物 (50),(51)は. Scheme Hに 示 す 光 誘 導 電. 子移動反応 を経 て生 成す る。 また ,反 応 系 に存在す る. 1:1:2付 加体 (56),(57)を 与 え. る。 なお ,(57-a)は 酸性 条件 下 で 容 易 に加 水 分 解 さ れ て ケ トン (58)に な る。 (48-b)と. (52)の 光 反応. ビフェニ ルは電子供与体 と して反応 効率 を高 め る働 き. にお い て ,ビ. を して い る。. ー アル ダー反応 が電 子移動反応 よ り優先す るため ,[4. ア レ ン と ジ シ ア ノ ナ フ タ レ ン (52)の 光 反 応 は. (49)の 場合 とは少 し異 な った結 果 を示 す。反応 は光. フェニ ル無添加 の条件 下 ではデ イールス. +2]環 化 付 加 体. (59)が 主 生 成 物 と な る (Scheme. 12)。. 誘導電子移動 か ら始 まるが ,シ アノ基 の脱離 は起 こ ら. アルケ ン共存 下 ,ビ ニ リデ ンシ ク ロ プ ロパ ン (60). 1:1:1付 加 体. は三重 項増感光照射 に よって シク ロ プ ロパ ン環 が均等. ず に分 子 内 に 2個 の シ ア ノ基 を持 つ. R. CN. NC. R. R'. トイ. R'. っ. R2. CH3CN― CH30H Biphenyl. NC. 08) a;R'=Mc b:R!=H. (49). (50). a:R2=cN. (51). a,が ;48%. bi R2=H. a,b';42% b,が. ;37%. b,が. ;5%. b,bl;4%. b,bl;36%. Scheme 10. (49-a). +・ ￨￨. 人. CH30H. NC. 下. NC. Ｈ. b)ェ. 十ヒ Ｏ Ｈ ︲ ´︲ ︵ Ｙ ︲ ︲ ｏ ＼. (48√. (49-a) ・. OCH3. ― H+. + (49-a)…. (49-a) ・. Scheme ll. I. (50.
(6) 甲南女子大学研究紀 要第 41号. 84. 人間科学編 (2005年 3月. ). Ｙ人 R. OCH3. R (53). (48). (54). a:54%. al R=Mc. b18%. b:R=H. ▲. CN. CH30 (55). (56). 18%. b120%. CN (57). b:22%. R. CN CN (59). (58) a124° /0. b:一. Scheme 12. このチ オセ レン化 の 反応機構 と して ラジカル機構 が. 開裂 して ビ ラジ カル 中 間体 (62)と な り,つ い で ア ル ケ ン と反 応 して 高 収 率 で ビ ニ リデ ン シ ク ロペ ン タ ン. 提案 されて い る。 フ ッ化 アルキ ル化合物 の 合成 を目的 にア ルキル置換. (63)を 生 成 す る こ と が 明 ら か に さ れ た (Scheme. ア レ ン (68)と. 13)12。. C!。 F211の. 光 反応 が 試 み られ ,生 成 物. 光 反 応 を利 用 した 有 機 セ レ ン化 合 物 の 合 成 が ogawaら いに よって成功 して い る。 ア レ ン (64-a)と. に パ ー フル オ ロア ル キ ル基 が ア レンの 末 端 炭 素 原 子. ジ フ ェ ニ ル ジ セ レニ ドを光 照 射 す る と収 率 よ く 1:1. (69)お よ び (70)が 得 ら れ た (Scheme 15)‖. 付 加 体 (65)が 生 ず る 。 ところが ,ジ フェ ニ ル ジ ス ル フ ィ ドとの 反応 で は 対 応 す るス ル フ イ ド化 合物 は得 ら. お ,こ の 光 反 応 に は,光 励 起 した C10F211の 炭 素 一 ヨ ウ素結合 が均 等 開裂 し,発 生 したパ ー フルオ ロ アルキ. れ な い 。 しか しなが ら,ジ フェ ニ ル ジセ レニ ドとジ フ. ル ラジカルが基底状態 の ア レンを攻撃す る とい う反 応. 1混 合 物 共 存 下 で の 光 照 射. は ,位 置 選択 的 にチ オ セ レノ化 反応 が 起 こ り,チ オセ. 機構 が 考 え られて い る。 Kamalら はい,n― π*状 態 に励起 したア レンケ トン類. レ ノ 化 合 物 (66)お よ び (67)を 与 え る (Scheme. の 極性構造 の知見 を得 るため に,メ タノール 中 で化合. 14)。. 物 (71)の 光極性付加反 応 を試 み ,生 成物 (73)の メ. ェ ニ ル ジ ス ル フ ィ ドの. 1三. に,ヨ ウ 素 原 子 が 中心 炭 素 原 子 に 結 合 した 化 合 物. ド J Itt c+X:も卜に Rべ. (61). (60) Ar. a;Ph b:Ph. RI. R2. (62). a':H. CN. H. bl:lⅥ. c. CN. c;4-CIC6H4 Me. C';H. C02Et. d';Mc. C02MC. ヽ4c. Ar. (63) a,が ;85%. RR. レIe. ヽ4e. Ar. a,b';44% a,c';32% a,d':32% b,ゴ. ;71%. b,b';88% c,げ. Scheme 13. ;32%. )。. な.
(7) 山本. tBu＼. 、 _=. 和正 :ク ム レン化合物 の光化学反応. 鴨. 力ν. (PhSe)2. 85. Ph. CDC13. (64-a). (65). 82%(E/Z=28/72). l〉. ===ノ /ピ. 十ω じ十. カソ. (PhSc)2. R鋤. cDC13. R2 (64). R2. R3. a;Bur. H. H. Me H. (67). E//Z. ヽ99%(22/78). H. ⅣIc. d;R',R3= (CH2)6,R2=H ChSの 2. R3 E//Z. Ｒ ．. b;Pr4. だ. PhS. (66). R'. c;C5HH. で. 十. 2PhSc. b:71%(31/69) c;28%(13/87) d:75%(40/60). Rヾ 蘭_叫. c;17%(16/84). _R h. Scheme 14. + 4-C10F211. RI. r■. …. r■ RI. (69). Ｒ ．. Ｒ. iR!,R2= (cH2)6. Ｒ. e;R'=n― Pentyl. Ｒ Ｒ Ｒ. c;RI=n― Hex d;R'=Cyclohcxyl. Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍ 一 一 一 一 一 一 一 〓 一. (68). a;RI=Bu′ b;RI=Buれ. 豊 上――. /2ソ. 4-CloF211-― ―一―― -4 CloF21°. E//Z a;88%(63/37) b;75%(28/72) c;58%(27/73) d;65%(27/73) e;12%(20/80). …. (70). E//Z. e;12%(27/73). 114% R＼. べ_″ clllL_ 4. 2. これ Q凸. Scheme 15. トキ シ基 の 結合位 置 か ら,(72)の よ うな ア レニ ル基. 77%の 転 化 率 で 光 学 異性 体 (75)が 生 成 す る こ とを. の 中心炭素原子 に陽 イオ ンが 局在化 して い る双性 イオ. 報告 した (Scheme 17)的 。. ン構造 を推定 した (Scheme 16)。. ビニ リデ ンシク ロ プ ロパ ン誘導体 (76)の 光 シスー トラ ンス 異性 化 反 応 が Mizunoら に よ っ て 検 討 され た口。 この 反応 の 光定常状 態 にお け るシス体 (77)と. 3)そ の他 の反応 ,ネ オキサ ンチ ン (74)の ア レニ ル 部. トラ ンス体 (76)の 割合 は,直 接 お よび三重 項増感光. 位 に関す る光異性化反応 の最適条件 を確 立す る研 究 を. 照 射 にお い て ,そ れ ぞ れ お よそ 50:50,30:70で あ. 行 い ,ベ ンゼ ン溶液 中,ジ フェニ ル ジセ レニ ドを触媒. った (Scheme 18)。. Strandら は. 1°. に (74)を 紫外 線. Aで 光 照 射 す る こ とに よ り,最 高. 戸 ・ ＼ ／ Ｒ Ｈ. 寺鋤 0. この差違 は,異 性化反応 が前者 で. は励起 一 重項状態 か ら,後 者 の場合 は励起 三重 項状態. *)_ (71)1に π ISC (71)3(n―. π*)一. R O H3C. (71). (72). a;R=H b;R=Ph. (73). a:80%. b:72%. c;R=ρ ― TolyI. c;70%. Scheme 16.
(8) 甲南女子大学研究紀要第 41号. 人間科学編 (2005年 3月. ). /1)'. (75). (74). a;(all一 E,6S). a:(aH― E,6R) bl(9iZ.6R). b;(9'Z,6S). Scheme 17. れ. 洋 ヽ. 洋一 <ノ ヽ. ,. ヽ. (77). (76). a:Ar=R=Ph. b:Ar=R=4-McC6H4. Dircct. Sens.. cis///trans a:50//50. 30//70. b;50/50 27/73. c:Ar=R=4-CIC6H4. ci 54/46 27/73. d:Ar=R=4-MeOC6H4. d:46/54 29/71 c;25/75 27/73. e:Ar=2-NaPh,R=Ph. i Ar=Ph,R=Mc. ■45/55. 25/73. Scheme 18. か ら進 む とい う,そ れぞれ励起状態 の 反応性 の違 い に. (76)の 場 合 と異 な り,反 応 は (78)か ら発 生 した カ. ,い ず れの 光 照射 条件. チ オ ンラジカル種 (79)が 連鎖 キ ヤ リヤ ー と して働 く. よって説 明 され る。 (76-c)は. 電子移動連鎖機構 に変 わる (Scheme 19)隧. にお いて もシ ス体 と トラ ンス体 の割合 が ほぼ 同 じ値 に. )。. 一 方 ,シ ク ロ プ ロパ ン環 に 4個 の メチル基 を持 つ ビ. なる こ とか ら,そ れぞれの励起状態 の 反応性 の違 いは. ニ リデ ンシ クロ プ ロパ ン (81)は 光照射 に よって効率. 認 め られ な い。. (76)と 同様 な化 合 物 (78)の (80)へ の シスー ト ラ ンス異性 化反 応 にお い て,ジ シア ノア ン トラセ ンを. よ くブ タ トリエ ン誘導体 (84)に 異性化す る (Scheme 20)19。. この異性体 は シク ロ プ ロパ ン環 の. 三 重 項 増 感 剤 に 使 用 す る と,ラ ジ カ ル 機 構 で 進 む. Cl― C2結. 合 の均等. 片 図1 片 <寺 器 餌 簿 (80). (78). 力l'//DCA (78). 卜<「 (78)す. (78). あν /DCA (80) ==正 三三三 三三二 ==正. 片< 卜. (80) 一. ￨. (78)す +(80)す. (78)+(80). (79). (80)t. Scheme 19. ト. 卜=t J 着. Ar bcnzene. (84). (81). c:Ar=4-NIcOC6H4. a;55% b;85% c:45%. d:Ar=4-Ⅳ IcC6H4. di 62%. a;Ar=Ph b:Ar=4-CIC6H4. Scheme 20. 1,3-ビ ラジカル 中間体 (82) か らメチ ル基 の分子 内 1,2-転 位 に よつて生成す る。 開裂 に よって発 生 した. 反応系 にア ルケ ンを添加す る と,低 収率 なが らア ル ケ ンが 付 加 した 化 合 物 ,ビ ニ リデ ン シ ク ロ プ ロパ ン. (85)が 得 られ る こ とか ら,反 応 中 間体 と して. (82). の他 にジア リール ビニ リデ ンカルベ ン (83)が 同時 に.
(9) 和正 :ク ム レン化合物 の光化学反応. 山本. 生成 してい ると考 えられる。三重項増感実験 はメチル 基 の転位反応が増感 されず,カ ルベ ン中間体 の生成 も み られない とい う結果 を与 えた。 また,こ の反応 をメ タノール 中で行 ったが,(81)と メタノールの付加体. Ar. Ar. Scheme 21に 示す ような励起一重項を経由するラジカ ル反応機構が提案 された。. ト. Ar. 卜= Ar Ar. Ar. Ｒ ヨ. ￨. =<BJ 着卜. ｍｌ ド. Ar. ト. Ar. は得 られなかった。 これらの実験結果から,反 応中間 体 は (86)の ような極性イオン構造 をとらず,反 応は. tr卜 Ar. Ar. ≪ 「. R. ト Scheme 21. 波長 157 mmの 紫外線 に よるア レンの光分解 反応 が 20。. 検討 され た. 主 な分解 経 路 は 1)炭 素 ―水 素結 合 開. 裂 2)水 素分子脱離 3)メ チ レン生 成 で あ り,そ れ ぞ れ の 分解 生 成 物. Scheme 22. H,H2,CH2の 相 対 収 率 は,1:0.5:. 0.27で あ つた (Scheme 22)。 Lceら は劉),193 mmの 波長 を用 い て,1,2-ブ タジ エ ンの 光 分 解 の 機 構 を. Ab inito G2M(MP2)〃 B3LYP/6 C― C開 裂. -3HG法 に よって詳細 に研 究 した。次 にそ の 分 解 機 構 お よび生成物 を示 す (Scheme 23)。. H2C C≡ CH+CH3・ H2C C≡ C― CH3+H・. H2C=C=CH― CH2+H° H― C≡ C― CH一 CH3+H・. H2C=CH CH=CH2 + H3C― C≡ C一 CH3. +. H― C≡ C― CH2. CH3. Scheme 23. (87)の カルボ ジイ ミ ド部位 が励 起 したの ち,励 起 三 2。. ヘ テ ロ ク ム レ ン化 合 物 の 光 反 応. 重項 を経 て ビラジカル種 (88)が 生成 し,つ いで分子 内環化 に至 る とい う反応 機構 が 考 え られ た (Scheme. ,以 前 にケテ ンイ ミン類 の光極性付 加 反 応 を試 み ,ケ テ ンイ ミンと溶 媒 の 1:1付 加体 が高 い. 24)。. 収率 で得 られ る こ とを見 出 して い る。 ここでは ,最 近. た化合物 (90)の 場合 は ,ベ ンゼ ン環 か らメチ ル基が. 報告 された カルボジイ ミ ド類 お よびケテ ンイ ミン類 の. 脱離 した の ち溶媒 か ら水 素 を引 き抜 い て生 成物 (91). 光反応 につい て述べ る。. となる (Scheme 25)却 。. 筆者 らは. 2勾. (87)の フェニ ル基 の オ ル ト位 をメチ ル基 で 置換 し. 2",ヵ ルボ ジ イ ミ ド Schmitteら は (87)の 光 照射 を. ケテ ンイ ミン (92)の 光反応 は,カ ルボ ジイ ミ ドの. 行 い ,RIま たは R2が 電子 吸 引基 の場 合高 い収率 で 分. それ と同様 に励起 三重 項経 由 で メチル基 の脱離 と溶媒. 子 内環化付加体 ,イ ン ドロキ ノ リ ン (89)を 得 た。反. か ら水 素 の 引 き抜 きが起 こ り,環 化化合物 (93)を 与. 応 にアセ トンや トル エ ン等 の三重項増感剤 を使用す る. える (Scheme 26)。. と,収 率 が 著 しく向 上す る こ とか ら,光 照射 に よって.
(10) 甲南女子大学研究紀要第 41号. 88. 人間科学編 (2005年 3月. ). solvcnt. (89). (87). la:RI=Ph,R2=H. Dircct ∼0%. lc:Rl=ρ ―NCC6H4,Rr=H. ld:RI=ρ ―卜leOC6H4,R2=H. lci RI=TMS,R2=H l■. Triplet. 96% ― 95% ― 91% ∼0% 93% ∼0% 66%+89131% ∼0% 94% ― 96%. lb:Rl=ρ 一N02C6H4,R2=H. RI=R2=H. lg:RI=Ph,R2=N02. (87)上. U. 〕. だ. 陸 H (89). Scheme 24. /11,. solvent. (90). Scheme 25. MC＼. (31(〔. McS Ⅳles. (93). (92). al R=TMS. a:50%. bi R=But. bi 62%. Mes1 2.4.6-Ⅳ le3C6H2. Scheme 26. お. わ. 文. に. 献. 1)山 本 ,甲 南 女 子 大 学 研 究 紀 要 ,17,141(1981);27,67 (1991); 35, 181 (1999).. 近年 ,硫 黄 ,セ レン等 の ヘ テ ロ原子 を含 むア レン化 合物 お よびヘ テ ロ クム レン化合物 の光 反応 に関す る研 究報告 が徐 々 に増 えて い る。 これ. 'ら. の化合物 は炭素原. 子 のみか ら成 る クム レン化合物 にはみ られな い特異 な 光化学 反応性 を示 し,ま た有機合成化学 の 見地 か らも 興味深 い ものが あ り,今 後更 なる研究が期待 され る。. 2)Ko Mizuno,N.Ichinose and Yo Yoshimi,Jo Photochem。 Photobiol.,C,1,167(2000).. 3)To Shimizu,CRC Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology(2nd Edition), 24/1∼. 24/3(2004).. 4)To Shimizu,Ko Sakamaki,Do Miyasaka and No Kamigata, Jo Orgo Chem。 ,65,1721(2000). 5)To Shimizu, Do Miyasaka and N.Kamigata, Jo Org。. Chem。 ,66,1787(2001)。.
(11) 山本. 和正 三クム レン化合物 の光化学 反応. 6)T.Tsuno and Ko Sugiyama,Bullo Shemo Soco Jpn。. ,72,. 519(1999).. 16)Ao Strand and So L.Jensen,J,Chcm.SOc.,Perkin Trans.. 1,595(2000).. hedron,57,4831(2001)。. 8)To Miura,K.Kiyota,H.Kusama,K.Lce,H.Kim,S。. 17)Ko Mizuno,Ho Sugita,T.Hirai and Ho Maeda,Chem。. Kim, Po Ho Lce and N.Iwasawa, Org.Lett。 , 5, 1725. Lctt。 ,1144(2000)。. 18)Ko Mizuno,Ko Nire,Ho Sugita and Ho Maeda,Tetrahc―. 9)To Tsuno and Ko Sugiyama, Hcterocycles, 57, 2129. dron Lctt。. ,42,2689(2001).. 19)Ko Mizuno,Ho Maeda,H.Sugita,So Nishioka,T.Hirai. (2002)。. 10)T.Tsun。 ,M.Yoshida,Iwata and K.Sugiyama,Tetrahe―. and Ao Sugimoto,Orgo Lett。 ,3,581(2001).. dron,58,7681(2002).. 20)S.Harich,Y.T.Lec and X.Yang,Phys.Chemo Chem。. 11)Do Mangin,Do R.Arnold,To So Cameron and Ko No. Phys。. ,Perkin Trans.2,48(2001). 12)K.Mizuno,Ho Sugita,T.Hirai,Ho Maca,Y.Otstti,M. Robertson,Jo Chemo Soc。. Yasuda,M.Hashiguchi and Ko Shima,Tetrahedron Lett。. 42,3363(2001). 13)A.Ogawa,R,Obayashi,M.Doi,No Sonoda and T.Hirao, Jo Orgo Chcm。. ,63,4277(1998).. 14)A.Ogawa,M.Imura,No Kamada and T.Hirao,Tetrahedron Lett。. 15)K.Kamal,Ko Sumattit and IShar,M.P.S, Indian J. ,Sect.B,39B,643(2000).. Chem。. 7)T.TsunO,H.Hoshino,R.Okuda and K.Sugiyama,Tetra-. (2003).. 89. ,42,2489(2001).. ,. ,2,H87(2000)。. 21)Ho Yo Lce,V.V.Kislov,S.H.Lin,A.Mo Mebel and D。 Neumark,Chcmo Eur.J。 ,9,726(2003).. 22)藤. 田 ,山 本 ,安 達 ,庄 野 ,光 化 学 討 論 会 講 演 要 旨 集. Ⅲ , 1630(1974).. 23)Mo Schmittel,Do Rod五. guez and J.Po Steffen,Angew.. Chemo lnto Ed.Engl.,39,2152(2000). 24)Mo Schmittel,D.Rodrigucz and J.Po Steffen,Molecules,. 5,1372(2000)。.
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