金属酸化物の塩化バイ焼について
化学ポテンシャル状態図による平衡論的考察一
（昭和49年10月19日 原稿受理）
金属工学教室久保正吉
植 田 安 昭 野 口 文 男
Studies on the Chloridizing Roasting of Meta10xides ＿On the Thermodynamic Consideration by us丘19 Chemical Potential Diagram−
by Masayoshi KUBO Yasuaki UEDA Fumio NOGUCHI
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などの酸化性ガス分圧によって，有価金属が塩化物や租
§1．緒言
々の低級塩化物を生成したり，あるいはこれら塩化物が多くの靴物噸噛は，Cl，ガスやHCIガスによ 再び酸働1・酸化されるなど塩化反応は鋤て灘な反 って容易に塩化され古成塩化㈱ごく｛氏温錫蠣性 応酬を示す・そこでこれらの反応鍵を蜥する渤 を示すものが多い．従って，低融硫化鉱や酸榔中に 酬等はc1・ガスによる酸化綱塩化反応 噛．
含まれている有蹴属を塩化物として醗回収したり， pilg・im馴硫化物7 8ハを・S面e「嚥竺のHCIカ ま姓麟働を加鯛度や加熱醐のガス組成翻節 スによる塩化を平繊醜場か樋螂察している
することによって選噸化するなど種々の処理法が提案 が・㌧いまだ選択塩化や総括的見地から塩化反応を竺 難されている．例えば，塩化醗する方法として緻 したものは殆ど貼れな ・従弧塩化の諸反応竺 齢ら銅魂鉛，鉛の除去回収を酸化気圏岬でr ス分圧湿麟から逆反応を加味した平鹸件よりLれ
欝㌘潔雛÷㌶：㌶蕊よ㌶ ㌶㌶㌶：二蕊璽妻貨ご舗きヒ：
を回収する方法・1，さら｛、酸化1・・、ガスを用・・た舟木 鉛勘鉄の醐化雛取上げCl・ガスとIIC1カスで 等・の報告槻られる．これらの処酷力・らもわかる様 塩化する齢の化学ポテンシ三ル状鯛を勧・これか に．塩化パ端珈熱酬中に存在する・、，H，・ガス ら酸化縮るい｛姓成塩働力剛の塩化鮒の下でど
のような安定化合物を生成し，どのような挙動を示すか これから，（3）式にはP，Pc12， Po2・PMCIコ，の4つのパ を平衡言畠的に考察してみた。最後に，各酸化物のポテン ラメーターが存在し，このうちいずれか3つのパラメー シヤル状態図から得られた結果を総括し，実操業におけ ターを任意に指定してやれば，残りのパラメーターは決 る選択塩化の可能性についても種々検討を行なったの 定できることがわかる。モこでPM引臼＝1と仮定する で，これらの結果について報告する。 と，結局2つのパラメーターを指定してやればよいこと になる。またこの反応系にGibbsの相律を当てはめて
§乳催ポテンシヤル状態図の作成 みると，自醐3が得られる．従弧塩イヒ囎と他の
酸化物を塩化パイ焼する場合，加熟温度や加熱気圏中 2っの任意のパラメーターを指定すれば，残りのパラメ に存在するC12， HC1，02， H20ガス等のガス分圧によ 一ターは一定値を示すようになる。ここでは，（2）式中 って，低級塩化物など菰々の形態の塩化物を生成し，非 に含まれているPc12， P。コの2つをパラメーターとして 常に複雑なパイ焼反応過程を示す。従って，バイ焼条件 取上げ，化学ポテンシャル状態図を作成することにし によってどのような形態の塩化物が生成して行くかを明 た。
砿にすることは塩化処理にとって極めて重襲である。そ しかしながら，HC1−0，系の塩化気圏で酸化物を塩化 こで・酸化物一塩化物系の化学ポテンシャル状態図を作 する場台，（4）式に示す塩化物の生成反応のほか（6）式 りこれから考察してみた。また，得・られた各種酸化物一 に示すようなHC1ガスの酸化，すなわちC］2ガスと 塩化物系のポテンシ＋ル状態図を組合せると選択塩化の H迫ガスの生成反応も併せ考慮する必要がある。また，
可能性が容易に推察されるようになる。ポテンシャル状 （4）式に示した塩化物生成のためのHC1ガス分圧は 態図の作成には塩化剤としてC』，HC1ガスのほか・パ （5）式，（6）式のHCIガス分圧は（7）式のように表示
イ焼条件によって02・H20・凡等の各租ガスが関与す される。
ることから，これら種々のガス分圧を考慮した化学ポテ
ンシャ峨態図を作成す秘郵ある．すなオ，ち，C1、， M°・＋yHC1ニMCI・＋y／2H・°＋（エ／2−y／4）°・
㌫㌶㌶㌶》き慧：私一P五缶P− （4）
化されなくなる．ここでは，Cl、，1｛Clガス1、選択塩化 1°g P・c1＝（エノ2γ一1／4） °gP・・声21°gpll・・
の基本蝸子として・、，H、・ガスを翫C1、＿・、系， −1／γ1°gK・ （5）
富1㌶㌶㌫蹴㌶諸註 謬；1㌶隠 （6）
を用いて顕一C1，一・、，齪＿HC1＿・、系の3元系化 1°gP・・1＝1／21°gP・…＋1／2 °gP…
学ポテンシャル状態図を作成した． −1／410gP°2−1／210gI｛6 （7）
CI2−O，ガス気圏中で各種酸化物を塩化する場合，塩 ここで・Pllc1はHC1ガス分圧・PIIコoはH20ガス分 化反応は一般に（1）式で示され，その際の平衡CI，ガ 圧を示す。ついで・前述の場合と同様・不活性ガスを除 ス分圧は塩化物の平衡蒸気圧を標準状態，すなわち き生成塩化物とH20ガスの平衡圧を考慮し，この系の P、1Cl2，＝1に仮定すると（2）式のように示される。 平衡全圧Pを考えてみると（8）式のように示される。
MO．＋夕Cl，−MCI，，÷・ノ20コ （1） P＝P・・1＋P・・＋p…＋p創・＋P・・cl・ （8）
K1＝P612／P￡12 七 この場合（8）式から， P， pllcl， po2， PH±o， pcl2， pMcly log Pc】2＝x／2夕log Po2−1、ケIog K1 （2） の6っのパラメーターが存在することがわかり，このう
ここで．P、1、はCl、ガス分圧， P。llま・、ガス分圧， ；3つのパラメ＋を聴1・縦してやると残りの・・
P。問，．は塩化励平麟気田Kは平縦数，M欄， フメで一は決定できる巴と拗かる・また・この反応 亜鉛，鉛，蹴どの鑓元灘示す．実脚場合，パイ ≡Glbbsの酬硝て1まめてみると・舳度4欄 焼姻申1・N，加勒不活性ガスカ・嬉するので反応 疏る・そこ℃靴雌とPII・1・P・・， P…の3つの 系の全圧Pはこれらガス分圧も考慮する必要があるが， パラメータrを用いて化学ポテンシキル状態図を作成す
ここでは（ユ）式の反応に全撫縣であることから塩化 ることにした・ ．
物の瀬圧のみを糎すると（3）式のよう1、なる。 鞠（1）・（4）式に示した塩化反応の酬舳工勅 ギー変化ゴG一温度の鴎係から各温度における平衡定数 P＝P・1・＋P・・＋P・CI・・ （3） K1， K・を求め．得られ酪々の値を⑳（5）式に代
入して各種化学ポテンシャル状態図を作成した。すなわ ち，（2）式から一定温度におけるlog Pclrlog Po2の関
分圧を代入してやると一定温度におけるユog P！lcrlo9
ヤル状態図を求め，これらの結果を組合せると立体的な ￡ 温、度一10gPCI2−logPo2及び温度一10gP」1c1−10gP。2 −？og 」
なる。
標準自由エネルギー変化」G白の計算で、酸化物，塩 ・LO
Kubaschewski12｝等の値を用いた。なお，これらの文 LOG P。
コ
：ζ蕊き㌶／灘；霊1㌫：㌘ Fi 瓢㌫口i−mf・・
Kubaschewskiの手法を用いて概算した。
§3口温度一C』一・・3元系化學ポデンシャJレ綱㌶：翌罐喋る隠翻歪㌫、く蕊
C12ガスによる塩化反応では，先の（1）式にも示した 示すb線を考えてみると，02ガス分圧が低くなるにつ ように平衡定数K1はPc［，とP。2との関係式で示さ れて安定化合物はCuO相からCuCl3相に移行するよ れ，塩化温度を指定すると（2）式から10gP段と109 うになることがわかる。また，02ガス分圧一定で生成 Po，間に直線関係の成立することがわかる・そこでX軸 物とCl2ガス分圧，塩化温度との関係を示すC面から
に02ガス分圧，Y軸に温度， Z軸にC12ガス分圧を CuCl2相及びCu2Cl2相の安定領域を見てみると，いず とり，§2で示した方法を用いて計算し銅．亜鉛・鉛・ れの相も温度が高くなるにつれて狭くなっていくことが 鉄の各元罫ξについて温度一Cl一〇コ3元系ポテンシキル 考察される。モζで， C面上でP眺＝10−6atm・po2＝
状態図を求めた。すなわち，（1）Cu−C12−02系，（2） 10−1°°atmの一定ガス組成を示すc線上の塩化条件を例 Zn＿Cl2＿02系，（3）Pb−C12−−02系，（4）Fe−C1一 にとって考察してみると・温度が高くなるに従って安定 O，系の4つの3元系化学ポテンシャル状態図をそれぞ 化合物は，CuC1；相から矢印の方向にそってCu2C12相 れFig．1，2，3，4に図示した。これらの状態図から． に変化して行くことがわかる・
平衡ガス組成，塩化温度と生成物の形態，その安定領域 このようにポテンシャル状態図から、バイ焼温度や各
など和の縣が容易1、螺できること力竜得ら枇 輌ス分田・よる生成安定相糖易離察できるが瓢 結果をまとめてみると次のようになる。 の塩化バイ焼条件では・加熱気圏のガス組成はPo2十
㌶ε蕊、に＿Chガス分圧一定籔5：蕊蕊鑑麟㌦
で塩化疏と。、ガス分圧1、よる生成物関係を示すA 囲で塩化を行なうとC・・Cl・継成し・これが蝶化合 酢ついて考えてみると次のよう疏る．鍼C・C1、物相として存在することが容易に擦される・
相の安定傾域は塩化温度力塙くなる｛こつれて狭くなって （2）Z・−C1亡O源
いくことがわかる．すなわち，0、ガス分圧一定の塩化 Z・−ClrO・系を示すFig』｛・ついて繍の場合と 条件，例えば図申a線で示したP。コニ102ヨatmで矢印の 同様な考察ができる。最初・一定C』ガス分圧を示す 方向にそって塩化温度を高くしてやると，安定化合物は A面でZnC12相の安定領域を考えてみると ZロC12の C。C1，相からC。・相1・変化することが推察される．つ B・P・（732 C）以下では塩化温度力塙くなるにつれてモ いで，塩化館一定でC】，ガス分圧，・、ガス分圧雄 の錠領域は狭くなってL き・B・P・以上では逆｝ζ堅 成物の関係を示すB面を離ると，・、ガ粉圧のユ・一・・ なって・・くこと拗かる・ついで・一定塩イヒ温度綜す
。，⊇ら、。−1・。，mの範囲1、存在するC・、Cl湘， B面を取上げてみると・Z°C1湘の蝶蹴1ま゜・ガス
、。−1・。，m以上で存在するC。C1、相破定囎はいずれ 分圧が1°一且゜・tm肚ではC1・ガス分圧力璃くなる1こ
がわかる。最初，PbCl2相の安定領域について考えてみ ると，一定C12ガス分圧を示すA面から，モの領域は温 度の上昇とともに狭くなり，また一定温度を示すB面か 10 らCI、ガス分圧が高くなるにつれて広くなって行くこと o がわかる。さらに一定02ガス分圧を示すC面を見てみ ると，温度が高くなるにつれてその安定領域は著しく狭 柏ゴ くなって行くζとが考察される。なお，塩化バイ焼の実 弔8 操業条件下では，PbChが安定化合物相として生成する 」
ことがわかる。
・30
（4）Fe−ClrO2系
切 Fe−ClrO2系を示すFig・4から各種生成化合物と
． L°口． 一定C』ガス分圧を示すA面1、おいてF，C1，相破定 醜え鵠毘鷲肥D1刮輌f°「 領域は雌欄くなるにつれて拡大していくこと．一定
温度を示すB面から，ユ0−15atm以上の02ガス分圧では 従って広くなり，それ以下の02ガス分圧では変化しな
い。また，02ガス分圧一定の条件を示すC面でZnCh 祖の安定領域を考察してみると，モの領域は温度の上昇
とともに著しく狭くなって行くことがわかる。ここで銅 の場合と同様，実操業条件での生成安定化合物を見てみ ると，Z皿CI2であることが推察できる。
（3） Pb−CI2−02系
Pb−C1±一一〇2系では， PbO相とPbCI2相間にPbO・
PbCl2，2PbO・PbC12，3PbO・PbCl2など種々の酸塩化 物が存在するがこれらの安定領域は非常に狭く，熱力学 的諸データが不足のため正確に表示できなかったのでこ れらの領域を省略して化学ポテンシャル状態図を作図し
10 向 星
立oo
9
一40
これから，醐の場台とほぼ翻の相互関係にあること 一 一゜L：：，。°2°°和
2
Fig．4， Che1皿i闘1 Potenti口1 Diagr日m for Fe−CI竺一〇2 system
C12ガス分圧が高くなるにつれてその安定領域は広くな 10
り，モれ以下の02ガス分圧では変化しないこと。ま o た，一定02ガス分圧を示すC面から，FeCl3相の領域 は温度が商くなるほど狭くなっていくことなどがわか ロ ロ ッ
田 る。きらに，塩化パイ焼の実操業条件下における生成相 蝿を見てみると，銅，亜鉛，語が塩化物の形態で存在した ．知 のと異なり鉄の場合は酸化物Fe20コが安定化合物とし て存在することがわかる。
切 以上・銅，亜鉛，鉛，鉄のCl2−02系化学ポテンシ
LOGRハ， はいずれも生成塩化物の活量や平衡分圧がユであると仮 Fig．3． Chemical Potenti田Djagram for 定するζとによって得1られた結果である。しかしなが Pb−CI2−025yst㎝ ら，実際の塩化パイ焼ではこれらの｛『iが1よりも小さい
条件で操業されている場合が多い。そこで生成塩化物の 活丑と平衡分圧が1よりも小さい場合に、生成塩化物の 安定領域がどのように影響されるかを同様の方法を用い て検討してみた。ここではその影響を調べるため，その 代表例としてCu−C12一軌系ポテンシャル状態図から 塩化温」度927℃における断面図を取出した。図は縦軸 10gPCI2，横軸10g Po，で示され，これに塩化物Ct12C12 の活鉦を1〜10−4と種々変化して得られた結果を図示 するとFig．5のようになる。これから，生成塩化物 Cu2C12の活皿が小さくなるにつれてその安定頗域は拡 俗 大していくが，一方生成塩化物CuChの安定領域は狭
くなって行く乙とがわかる．また，これらの関係は紬 ξ弔
の温度範囲においても同様な傾向を示すものと推察され LOG陶、
た。このほか，鉛，亜鉛 鉄についても同様な検討を行 Fig．6． Che皿i舩1 Potent已l Diag㎜for なったが，銅の場合とほぼ同様な関係と傾向が得られ Cu−HCI−02 system
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3弔一100 −80 −60 一口 一20 0 20 40 60
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た゜ Fig．6，7、8，9のようになる。各化学ポテンシャル状
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ロ己uロご1°@ ≡≡三≡≡§i………壱…』01
Cu〔㌧
7
ゲ
ロ ロ ロ リ
LOGP。・， とがわかる。すなわち， D面上でd線のようなPIIc1＝
Fig．5， Eq皿ilibri㎜1 Di㎎r㎜1 ror Cu−ClrO2 ユ010atmを示す一定HCIガス分圧の塩化条件を考え，
8ystem at g2アC 矢印の方向に向って0、ガス分圧が低くな君と，安定化 §3．2．温度一HCI−023元系化学ポテンシャル状態 合物はCuC12相からCu2Cl2相に変化するようになる。
図 ついで，02ガス分圧一定の条件で 生成物 HC1ガス HC1＿0，系についてもCl2＿0、系の場合と同様，（1） 分圧と温度の関係を示すE面を見てみると・生成塩化物 Cu−HC1−0、系，（2）Zn−HC1−0，系，（3）Pb−HCI CuC』相及びCu2C12相の安定頗域は温度の上昇ととも 一〇2系，（4）Fe−HC1−02系について3元系化学ポテ にいずれも狭くなって行くことがわかる6例えば・
ンシャル状態図を作った。この場合、§2でも述べたよ Pl1亡F1023at叫PoF10−mnatmを示すe隷のような一 うに1㌔0ガス分圧をあらかじめ決めてやる必要があ 定ガス組成の塩化条件においては・温度が高くなるにっ る。モこで，酬の塩化バイ焼麟時におげる加熱気閲 れて鎚化合物はc・Cl湘から矢印の方向に従って 中のH20ガス分圧が最高0．1ntm前後を示すものと想 Cu2CI3相に移行していくことが理解される・また・こ 定されることから，P】r2白＝0．1の一定値を用いて平衡計 れからHC1ガズを用い酸化気圏中で実際に塩化パイ焼 算を行ない，各元素の温度一HCLO23元系化学ポテ を行なうと・生成安定化合物相としてCuCLが存在し・
ンシ＋ル状態図を求めた。これらの結果一を図示すると Cu，C12として塩化揮発するためには02ガス分圧を非常 態図についてC12−02系の場合と同様な考察検討を行 なってみると次のようになる。
（1）Cu−IIC1−02系
Cu−HC1−−02系を示すFig、6には， H20ガス・分圧 PH。。＝1，0．01 at皿の場合も併せ図示した。これから PI12。が低くなるにつれて各生成物の安定領域は若干，
拡大するが，これらのポテンシャル状態図はPI董c白＝0・」
の場合と殆ど差異のないことがわかる。そこで，PH担＝
0．1の場合について説明すると次のようになる。図中・
一定塩化温度でHCIガス分圧，02ガス分圧と生成物の 関係を示すD面を最初考えてみた。これからCuC12相 の窒定領域は10−13atm以下の0コガス分圧では02ガス 分圧が高くなるに従って広くなるが，それ以上の02ガ ス分圧では 02ガス分圧に全く依存せず変化しないこ
に低くしてやる必要のあることがわかる回 （2）Zn−HC1−02系
Z皿一HC1−02系を示すFig．7についても， Fig．6 の場合と同様な手法を用いて解析を行なった。最初、一 定塩化温度を示すD面を取上げZロCI2相の安定領域を
考えてみると，10−80atm以下の02ガス分圧ではガス分 o口 迂 圧が高くなるに従うてZnC』相の安定領域は広くなり，
o O それ以下のO，ガス分圧では分圧に依存せず全く変化し g
ら，ZnC12相の安定領域は温度が高くなるにつれて狭く z なることがわかる。銅の場合と同様に塩化パイ焼の実操 z
相であることが考察される。 LOGPO2
Fig．8． Chem三eal Potenti口1 DiagTam for Pb−Hα一〇25y5t㎝
合と類似の傾向を示すものと予想される。そこでFeCl3 40 相の安定頗域を考えてみると，一定塩化温度を示すD面 距 で02ガス分圧が10魂atm以下では02ガス分圧が高 くなるにつれて拡大していき，モれ以上の02ガス分圧 2°8 では変化しないことがわかる。また一定O±ガス分圧を 。8 示すE面では，生成塩化物FeC』相とFeC12相の安定 1」 領域は温度が高くなるにつれていずれも次第に狭くなっ o て行くことが考察される。ついで，実際の塩化パイ焼条 10 件下での安定化台物を予想してみると酸化物Fe203相 が安定で，銅，亜鉛，鉛等の非鉄金属が塩化物として存 LOGPO
J
Fig．7． Chemj￠丘l Pote皿ti皿1 Diagram for Zn−HC1−02 sy5tem
Pb−HCI−02系を示すとFig．8のようになり，
Fig．7とよく似たポテンシキル状態図を示すことから，
亜鉛の場合とほぼ同様な考察結果が得られた廿すなわ 20＿
o o o
くなり，モれ以上の02ガス分圧では変化しないことが
io わかる。ついで一定02ガス分圧を示すE面においては，
ていくことが示される・後最に・状態図から塩化パイ焼 晦曳α諏i皿1P。，。。緬D畑㎜r。『
の実操業条件下における安定化合物を温度やガス分圧等 Fe−HCLO2 sy8tem から考察してみると，PbCI2相であることがわかる。
（4）Fe＿HCI−02系 §4・各酸化物と生成塩化物の相互蘭係について この系のポテンシヤル状態図はFig・9で示され・ガ さきに，銅，鉄など種々の金属酸化物を塩化した際，
ス分圧と生成物間の相互関係はFig・6に示した銅の場 塩化条件によって生成する化合物相が異なることや，そ
の非鉄金属は塩化物となり，選択塩化の可能性を容易に 推察することができる。また，この範囲のガス組成は工 業的にも実現可能な組成範囲にあることから，塩化温度 に応じてこのようなポテンシャル状態図を作れば，モの 10 可能性の検討に大いに役立つものと期待される。この選 「 択塩化頗域は塩化温度，生成塩化物の活量や1㌔Oガス 8 分圧などの諸因子によって変化することから，個々の因 窒 子による影響を調べてみた。まず塩化温度の影響から検 討してみると、塩化剤がCI2ガスの場合，塩化温度が 723℃から923℃と高くなるにつれて選択塩化領域は 若干Chガス分圧の低い側に移行して行くため，鉄と 一10 他元素の選択塩化は高温ほど低いCl2ガス分圧でよい ことがわかる。しかし，塩化剤がHCIガスの場合，
−1°L。G，。° 1° 72雷Cから92即Cと塩化温度欄くなる1・従って選 三 択塩化領域を維持するためにはHCIガス分圧を高くし
Fi訓
F：當麗1竪鴛蕊u跳
てや秘要のある・とが考紺・る・これらの結果から もわかるように，選択塩化領域は塩化温度のほか，C㌔ガスやHCIガスなどの塩化剤の種類によっても異なる ことが見出される。このほか選択塩化領域に及ぼす生成 塩化物の活丑の影響は，すでにFig・5でも明らかにし たように，活量の値が小さくなるにつれてその選択塩化 10
領域はCl2ガス分圧の低い側に移行するようになる。
また，H20ガス分圧の影響はFig．6でも示したように
コ
してくる。以上のような考察結果から実際に選択塩化処 理を考えた場合，H担ガス分圧は低いほどよく，生成塩 化物は速かに反応界面より除去するほど有利に選択塩化 一Io
を促進することが出来るものと推論される。このほか．
塩化剤としてCl2ガスを使用するときは塩化温度が高い 一10 0 10
・・GP。、 方が・さらにHC1ガスを使肘るとき｛端ヒ雌が低
Fig．11． Equilibriu皿Di㎎r且m for Cu， Zn， い方が有利であることも併せ考察できる。
Pb別1d Fe HCLO2 sy前em 証t 今まで選沢塩化の立場から種々考察してきたが，塩化
723℃ 物選撤化に肌て銅様1・撚することができる。
の安定領域を個々に検討した。そこでこれら酸化物が共 すなわち・選択塩化と逆の立場にある選択酸化の可能性 存した場合，各酸化物の選択塩化性や生成相の相互関係 は・得られた化学ポテンシャル状態図から同様に解析さ を明確にするため，塩化温度としてよく利用される れる。
723℃の塩化温度を選び先に示した各元素の化学ポテン 乙のように，化学ポテンシャル状態図を作成すると塩 シキル状態図を切断し，これらの断面図を重ね合せて 化反応過程．選択塩化・また生成塩化物の選択酸化の可 考察してみた。切断から得られたlogP〔12−10gPo旦・． 能性が検討できるなど穂々の知見が得られ・塩化機構の 10gPIIc1−logP。，の化学ポテンシヤル状態図をFig．10， 解1斤に非常に有効であることがわかった。しかし・実際 Fig．11にそれぞれ示した。図中斜線で示した部分は， の塩化バイ焼等の結果の解析にこれらの結果を利用する 鉄の酸化物，銅，亜鐙，鉛の塩化物の安定阻域を表わす 場合、このような平衡論的立場からの考堅結果のみでは 部分である。このような斜線で示される塩化条件を選ん 不十分であり．これに速度論的考察結果を併せ検討する でパイ焼を行なえぱ鉄は酸化物として，銅，亜鉛など他 必要があるものと考えられる。
§⊇ 括 ・）佐山惣吾・佐鯉司・昨継会臨84（1968）・
388．
低品位硫化肱や酸化鉱中に含まれている有価金属を塩 3） 岡元敬蔵，雄田安昭：鉄と銅・51（1965）・1779・
化物として塩化揮発する可能性を示すため，銅，亜鉛， 4）L・Lee鴨：J・Ir。n Steel Iロst 161・26（1955）・
⊇の酸化輪いて温度＋・・及び齪一HC15）R，：欝衛F弓：⌒ 昭和36−15611 昭和
一〇2の3元系化学ポテンシャル状態図を作成した。こ 6） 吾要潔，後藤佐吉，斎蹟幸七：日本鉱業会秋季大 れから，塩化パイ焼過程を平衡論的立場から考察を行な 会，分科会資料（昭和38）［司16・
ったところ，温度やガス組成により生成する化合物の形 7）R．RPilgrim and T・Rjng「aham：Ca叫
警蕊欝漂：灘：雲8）1灘鶯鶯耀曇◎
選択塩化と選択酸化の可能性を考察し・その選択塩化領 9）H．Sh目f… Z・it． A…g・Ch・皿・259・53 域に及ぼす塩化温度，反応生成物の活量または平衡分 （1949）．
匡濃憩鴎：驚；㍑慧：麗 1°）1撒iき濃蕊：！ぎ當麟
ついて得られた考察結果は・実操業条件の漸に非常に 11）H．H．K・11・99・J．M・t・1・．18B（195・）862・
有効であることを示した。 12）O．Kuba5chewski：Metallugical Thermoche−
mistry，（1967），353．
参 考 文 献
1） 大久保安威，石光章利：鉄と朗，58（1972），325．
