『有機化学』章末問題解答 7 章

『有機化学』章末問題解答 7 章

1．アルケンとアルキンの不飽和融合はどちらのほうがより長いかを，炭素原子 の混成軌道で考えて説明せよ．

【解答】アルケンの不飽和結合は sp²混成軌道，アルキンは sp 混成軌道の重な りによってσ結合が成り立っている．後者のほうがｓ性が高いので軌道の広が りが小さく，結果としてアルケンの不飽和結合のほうが長くなる．

2．2-メチル-1-ブテン，2-メチル-2 ブテン，3-メチル-1-ブテンがそれぞれ入っ ている 3 本のボンベのラベルがはがれてしまい，中身のアルケンがどれだかわ からなくなってしまった．これらのアルケンに対して水素化反応を別べつに行 っ た と こ ろ ， そ の 水 素 加 熱 は そ れ ぞ れ 26.9kcal/mol, 28.5kcal/mol, 30.3kcal/mol という値が得られた．これらの水素化熱に対応するアルケンはそ れぞれ何か．

【解答】多置換の内部アルケンは末端アルケンよりも水素化熱が小さくより安 定である．2−メチル−1−ブテンは二置換，2−メチル−2−ブテンは三置換，3−メチ ル−1−ブテンは一置換アルケンで，それぞれに対応する水素化熱は順に 28.5 kcal/mol，26.9 kcal/mol，30.3 kcal/mol である．

３．次のアルケンの反応の位置選択性や立体特異性を考え，予想される生成物 のすべての立体異性体〔鏡像異性体（エナンチオマー）を含む〕を示せ．

CH

C C

C

H

CH

H

HBr

CH

C C

C

H

CH

H

CH

C C

C

H

CH

H

CH

C C

C

H

CH

H CH

C C C

H

CH

H

CH

C C

C

H

CH

H

H

C

C C

H

CH

Br

H

C C C

C

H

H Br

CH

H

CO

Br Br H

C

C

C

H

CH

HO

H

C

C C

H

CH

H

H

C C C

C

H

H Br

CH

H

CO

H

C C C

C

H

H Br

CH

Br

H

C C C

C

H

H Br

CH

Br

H

C C C

C

H

HO H

CH

H

H

C C C

C

H

HO H

CH

H

Br Br Br

, CH

OH

H

, H

O

H

, Pt

Br

, CH

Cl

1. BH

, THF 2. NaOH, H

O

a.

b.

c.

d.

e.

f.

g.

Br

, CH

Cl

4．次のアルキンの反応の生成物を記せ．

【解答】

a.

b.

c.

d.

e.

f.

g.

H₃C C C H

H₂O, H₂SO₄ HgSO₄ 2） OH , H₂O₂, H₂O H₃C C C H

H₃C C C H

H₃C C C CH₃

H₂ Lindlar触媒

金属Na 液体NH₃ H₃C C C CH₃

H3C C C CH3

1) BH₃

HBr (1 mol) 1 ）ジシアミルボラン

H₃C C C CH₃

H₃C C C CH₃

1) NaNH₂ 2) C2H5I

H₃C C C CH₃

Br2 (1 mol)

H₃C C C CH₃

HBr (2 mol) 2) OH , H₂O₂, H₂O

H₂O, H₂SO₄ HgSO₄

h.

i.

j.

CH₃COCH₃

CH₃CH₂CHO

H3C C C C2H5

CH₃CH₂COCH₃

CH3CH2COCH3

Br CH₃ Br

H₃C

B H

かさ高いヒドロホウ素化剤を用いると 付加反応は一度しか起こらず，酸化 後にエノールの互変異性化によって アルデヒドが得られる

CH₃ H H H₃C

H CH₃ H

H₃C

Br CH₃ H

H₃C

CH3CH2CBr2CH3