多彩な構造をもつ金属錯体の創成
著者 井頭 麻子
雑誌名 明治学院大学法律科学研究所年報 = Annual Report of Institute for Legal Research
巻 33
ページ 3‑10
発行年 2017‑07‑31
URL http://hdl.handle.net/10723/3164
多 な構 を 金属錯体の 成 子
・錯体
・ の の錯体
・錯体の性
・ の 錯体 の の
・ の の ・今後の
イオン など 物
金属イオン 子
金属錯体
錯
る るる
物、金属、 なイオン 合物 物 の な 合物
合物 金属錯体の構 性
イオン など 物
金属イオン
子
金属錯体
物理
・
金属錯体
分子 イ 体
性 を
物性の 物理
・ 金属錯体
分子 イ 体
性 を
物性の 金属を
分子 イ 錯体
金属イオン に 子 よ る
分子 イオン 合によ 合 の
金属錯体
電子
の 合 合
合 る の 子 電子を 合 、 に
る によ る 合の
合 分 な 合 分 な
合 的
合
合 的
合
多彩な構造をもつ金属錯体の創成
金属イオン に 子 よ る
分子 イオン 合によ 合 の
金属錯体
電子 合
合 合
合
H3N Cu
NH3
NH3
H3N イオン
ン
るの な
Fe H2O H2O OH2
OH2 OH2
OH2 2+
Co H2O H2O OH2
OH2 OH2
OH2 2+
金属錯体の な
Cu H2O H2O OH2
OH2 OH2
OH2 2+
Cu H3N H3N NH3
NH3 2+
金属錯体の な
の ン
ンの に
錯体 、
合 の を
る N
N N
N CH2 H3C
H3C
O OH
CH3CH2
CH3
O OH Fe
の構
金属錯体の な
・ ン
NN N O OH N
OOH Fe
を る
N
N N
N CH2 H3C
H3C O OH
CH3CH2
CH3 O OH Fe
の構
NN N O OH N
O OH Fe
へ
NNNN 動
O OH OH O Fe
を へ
動
・ イオン
ンの ら
NN N O OH N
O OH Fe
る
NN N O OH N
O OH Fe
う な 合
なを
の 、 よ
合 合
錯体
ン ン
金属錯体の な
る 、 な に 分 を
分 る に 、 を る る
ン の を る
H3N Pt
Cl Cl H3N
H3N Pt
Cl
Cl H3N
H3N H3N Pt
金属錯体の な
ンな を る 磁性を
性を 分子を
金属錯体の性
M
金属錯体の構
ン ン ン
Co N H2
H2 N NH2
Cl H2N
Cl
Co N H2
H2 N
H2 N N H2 Cl
Cl
Co NH2 H2 N NH2
H2N
H2N NH2
Co H3N H3N NH3
NH3
NH3 Cl N Co
H2 H2 N NH2
NO2 H2N
NO2 O Co
O NH2 H2N
H2N NH2 O
N
N O
O Cl Co
Cl O
O
金属錯体の構
る ・・・
多 の 合物 、 を な め
の の に る
を に る
を に る
を に る
を ～ に る
金属錯体 、 うど を る め、 な を
の る
などの る 錯体
な を 錯体
N N
N N
N
N N
N Cu Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl N Cl
N
N N
N
N N
N Cu
の の
ンに かな 物 に か
な を 錯体
ン
多 、 に を
イ ン
の
ン
分子磁
磁 の性 を 錯体
ン ン 核錯体 の分子 分子 磁 の性 を
の の 性
分子 の
る 、 の
の
な に る ら
の錯体
の 成 に、
を る を の を開 、
合成 の 性を め の開
右手 左手 左
C C
右
・ 構成 の 、 、
に な な
・分子の に 、構成 る 子の る 、 の の 性 異なる の る
異性体、 異性体 う うど に
の 性
、物 の を に 分 る 、 的に合成 る 、 、 の
物 合 成 う
イ イ ン による
異性体の
の 性
イ イ ン
体
体 の 性
後、 体に 性 る
体 を る なか
を の を
る
体 体
ら の
体 体 合 の
N O
O HN
O O
H
N O
O NH O
O H
異性体の
の 性
多 性 分子
・分子 イオンの 的分 ・ ・ ・
、 、 体にかか る 体 、 、 ン、
ンなど の か
・ 合成 ・ ・構
分子の 、 体 性、 分子の分子 の制御、 の構
・ ン ・物性制御
ン・イオン伝導、 的・物理的 による物性
性 の
・
性 る め、分
・ うの 、 異なる
の に ど なる
ン を を 的
・多核金属錯体・錯体超分子の合成 構 的な多 性
金属イオンを集める 、 な物性、 性を 錯体 の
・ 物性の開 ・物性の制御
磁 ・ ・ イ ン 子・伝導性・誘電性
・ の開
の制御
・ 体 の
体 な る
合成など の 構の ・
の
・多核金属錯体の合理的合成
～異なる金属イオンをどのように集めるか～
・金属超分子の構築
～ 合のような を
構 体を る～
・物性の制御
～金属イオン の磁 的 を
ン るに ～
金属錯体の合成・構 ・物性制御 金属錯体の合成・構 ・物性制御
集合
子 金属イオン
金属イオン 子
錯体 子 子
多 錯体 子の
多核金属錯体の合理的合成
ン NH2 COOH HS
の
H2N COOH R
C H2N COOH R H
・
・を の 構成成分
・金属イオンに な
・ オ性 合の性 異なる め、
的に金属イオンに る る
HS NH2 COOH
*
ン H2N S Au –OOC
S NH2 COO–
Au S NH2 COO–
M
Au S NH2 COO–
M
S M
O NH2
O Au
Au S NH2 M
O O M'
Au S NH2 M
O O M'
S M
O NH2
O Au
多核金属錯体の合理的合成
Au H2N S –OOC
S NH2 COO–
+ Ni Au
Au H2N S –OOC
S NH2 COO–
+ Ni
多核金属錯体の合理的合成
n e . Chem. n . 200 6
−
Au S
N S N
Au
N S S N
Ni Ni
Au S
N S N
Au
N S S N
NiS Au Ni
N S N
SNO Au S ON
S Ni NO Au S Ni ON
Ni Ni
Au S H2N –OOC
S NH2 COO–
による
n e . Chem. n . 200 6
SNO Au ONS
S Ni NO Au S Ni ON Au
N S S N
Au
N S S N
Ni Ni
S Au
N S N
Au
N S S N
NiS Au Ni
N S N
S Ni
O NH3+
O S NH2
COO–
Ni S
Ni O NH3+
O S NH2
COO– Ni
による
n e . Chem. n . 200 6
S O Au S O
S O
Au O S
S O
Au S
ONi Ni
SNO Au S ON
S Ni
NO Au S Ni ON Au
N S S N
Au
N S S N
Ni Ni
Au
N S S N
Au
N S S N
NiS Au Ni
N S N
多核 の
n e . Chem. n . 200 6
P
Au P Au
S H2N –OOC
S NH2 COO– Au
S H2N –OOC
S NH2 COO–
ン 性
P
Au P Au
性
S NH2 COO– S
H2N –OOC
S NH2 COO– S
H2N –OOC
性
錯体 子の
P
Au P Au
S H2N –OOC
S NH2 COO– HS NH2
COO–
* P
Au P Au
Cl Cl
P P AuI C
錯体 子の
Bull. Chem. Soc. Jpn2013 86
C o o io
CoII
イオン の
P
Au P Au
S H2N –OOC
S NH2 COO–
N N
Bull. Chem. Soc. Jpn2013 86
Co N
Au-S = 2.32 Å Au-P = 2.27 Å Co-S = 2.29 Å
S-Au-P = 177.8°
S-Co-S = 96.1°
Co
錯体の分子構
Au P P Au S N
O O S
N O
P Au Au P S N OO
S N O O
Co
O Co
Bull. Chem. Soc. Jpn2013 86
の
異 な
イオン イオン 分 集
異 な集合 挙動
イオン イオン イオン イオン
イオン イオン 分 集
イオン 体
イオン 体 Bull. Chem. Soc. JpnBull. Chem. Soc. Jpn2013 862013 86
{ClO4–}10 {BF4–}10 {SiF6–}6 {SO4–}6
{Cl–}10 {Br–}10 {N3–}10 {NO3–}10
{Br–}6{PF6–}4 {Br–}6{NO3–}4 {Br–}6{BF4–}4
Bull. Chem. Soc. Jpn2013 86
め
P
Au P Au
H2N S –OOC
S NH2 COO– Au
S H2N –OOC
S NH2 COO–
+ Ni
+ Co 構 ・物性
イオン イオンの分 集
の による 挙動
構 ・物性
イオン イオンの分 集
の による 挙動
今後の展開
・多核金属錯体の合理的合成
～異なる金属イオンをどのように集めるか～
・金属超分子の構築
・物性の制御
～磁性から、伝導性・誘電性への拡張～
～動的挙動～
