早桜会講演資料 送付版pdf 最近の更新履歴 早桜会（早稲田応用化学会関西支部）

ン触媒開 歴史

ン 合触媒 特徴 び

ン製造 い

2017^年02 18^日＆土＇ 15^：00^～16^：30

触媒 ＝

ン ＝

そ そ ン う＝

ン ン＆ _CH2=CH2 ＇ ン＆ _CH2=CH2-CH3 ＇

ン＆_CH

2^=＆CH＇2^=CH2^{＇ 等 飽和炭化水素 総称}

あ 二 結合＆手 開い 繋 や い性質＇ 持 い

☆α ン：α 二 結合 あ ン こ

例＇_1- ン⇒

※ ン 対し 二 結合 い飽和炭化水素 ン いい

例＇ ン＆_C2H6＇ ン＆_C3H8＇ ン＆_C4H10＇ ン ン＆_C5H12＇ ン＆_C6H14＇等

そ ン う＝

ン ン 合体 こ ン ン等 こ

ン 原料

ン

ン ン ン ン ン ン

合触媒 進歩

／， ン＆_PE＇

1863^{年： ン いう言葉 ン 化学会 用い}

1890^{年代： ン 分解反応} PE ^{合成 初 成} 1930^{年： ン 合} PE^合成

＆_n-BuLi 多 ン え 熱＇

1939^{年：高 法開 密度}PE^＆LDPE^{＇工業生産開始} 1943^年：Al^粉 TiCl₄^{混合物 ン え直鎖状高密度}PE

＆_HDPE＇開

1953^{年： 法 見} ０， ン＆_PP＇

1876^{年： ン いう言葉 初 場} 1954^{年： ッ 触媒 場}

触媒 活性 立体規則性＆ ッ ッ

ン ッ ＇ 置 択性＆頭＋尾 頭＋頭 尾＋尾 結合＇ 分子 分子 分布 粒径 形状 密度

要

触媒 見以前

• 1933^{年 ＩＡＩ ン 合 偶然 見} 高 ＆_100MPa以 ＇ 液化 ン ン

ン 合成 実験 検討中

⇒系内 微 存 し い 酸素 生さ

合 起こ

※こ 白色粉 ＆_0.5g＇ 偶然 生成 ン あ

• 1939^{年 ＩＡＩ} ン＆ＪＢＰＣ＇工業化＆₁₀₀ｔ－ｙ＇

軍需用 高周波絶縁体 し 連合軍 利 さ

• 1955^{年 日 友化学 ＩＡＩ 技術提携} ン 稼働 ₁₉₅₈年 あ

海外 技術力 差 歴然 し い

触媒 誕生

• ^{Ｉ，Ｘｉｅｇｌｅｒ： 機金属研究者 し 機Ｊｉ 合成 研究} 1949^年 CH₂=CH₂ ^＋ LiHAlEt₃ ^⇒Et-Li ^＋ Et₃Al ^実験中

副生 け し _Et3Al 触媒作用 見

• Et3^{Al 用い 高級 ン 合成研究開始}

⇒あ 日突然 _1- ン け 生成

＆ 残留し _Ni 原因＇

他 金属 い _Et3Al 組 合わ 触媒作用 検討

• 1953^{年 Zr＆acac＇}2 ^{組 合わ ン}

合 見出し 後､_TiCl4 組 合わ

温 ン＆_HDPE＇ 高活性

生成 こ 見⇒ 触媒 誕生！

※_acac： ⇒ ン 共役塩基

誤算

Ziegler ^誤算

Zr^＆acac^＇₂ ^{組 合わ ン 合 見出し 後 ン}

合 試 固体状 得

⇒ ン 合し い 判断し し ！

G^，Natta ^成

Natta ^{結晶構造解析 興味 持}

1954^年 TiCl₃ ^{用い こ ン 立体} 規則性 合 見

Ziegler Natta^{触媒 世界的 脚光 浴び}

⇒₁₉₆₃年 両博士 賞

Natta ^ン 3 ^{立体規則性 提案}

Atactic PP Isotactic PP Syndiotactic PP

PE PP ^工業化

1953 ^年 Ziegler ^見： HDPE

1954 ^年 Natta ^見： PP

1955 ^年 Hoechst HDPE ^工業化

1957 ^年 Montecatini PP ^工業化

1959 ^年 Dupont Canada LLDPE ^工業化

1955 ^{年 井石油化学＆現 井化学＇} Ziegler ^{特許 ン}

1958 ^{年 井石油化学} 工業生産開始＞岩国大竹工場

1962 ^{年 井東 化学＆現 井化学＇ 菱油化 友化学}

PP ^工業生産

Montecatini ^技術導入

PP ^{立体規則性}

Polyolefin Global Production

０， ン＆_PP＇

第一世代＆結晶性_{TiCl3-AlEt2Cl}系＇：

活性 ₁₀％程度 ッ ＆_ATA＇ 副生 第二世代＆_TiCl

3 ^AlR3 ^{還元し 抽出後TiCl}4

反応さ 表面積 大 いδ_-TiCl3 得 ＇： 活性₅倍 _ATA副生₃～₄％ 抑制

第 世代＆_MgCl2担持_TiCl4触媒 電子供 性化合物添 ＇

MgCl₂ ^溶解後TiCl₄ ^{反応さ 溶解析出調整法主力} ッ 触媒 変

／， ン＆_PE＇

初期 活性 ₂～_3kgPE－_g-Ti程度

そ 後 ッ 触媒＆金属酸化物系固体触媒＇ 真似 _SiO2 や_Al2O3 担持し _TiCl4触媒開 →性能 い

1963^{年： 社} TiCl₄ Mg(OH)Cl ^固定化

→活性 飛躍的向

1968^～69^{年： ン 社 井石油化学工業 独自} MgCl₂^担持TiCl₄^{触媒 開 →}LLDPE ^{製造 利用}

ン＆ ＹＡ＋Ａ］ _m ＇製造 変

力Ｙ_atm］ 温 度Ｙ℃］

触 媒

生成 ン

密 度Ｙ_g－_cm3］ 時 代

高 法 1000^～4000

150^～300 開始剤 機過酸化物 長鎖分岐

密度 0.92^～0.93 1930^～50^年代

中 法 30^～70 130^～250 金属酸化物

CrO₃,MoO₃ 直鎖状

高＆～中＇密度 0.93^～0.97 1950^～60^年初

法 数～数十

60^～80

触媒 Ti/Al,^＆V/Al^＇系

直鎖状

高＆～ ＇密度 0.92^～0.97

1954^～

触媒 生産し ン

反応条件 ＆温度 力 い＇

高密度～ 密度 制御可能

い 特徴 持 い

ン＆ Ｙ _C ＋ _C-CH

］ _m ＇製造 変

製造 特徴

溶媒懸濁 合法

ン溶媒使用

TiCl₃^{＆赤紫色＇ 着色問題あ} 活性 立体規則性 い 脱灰工程必須

ッ 除去工程必須

工程数 多 建設費 高い 品質 悪い 塊状 合法

＆ 合＇

液化 ン 溶媒 し 使用

ン濃度増大 伴う触媒効率 向 分離 容易

＆ 力解放 ン分離＇

気相 合法

溶媒工程 要

建設費安 消費 い 経済的