数値の取扱い

濃 度 の 表 示 に お け る 数 値 の 取 扱 い は 、特 に 指 定 が な い 場 合 に は 以 下 の よ う に す る 。な お 、濃 度 算 出 に 至 る ま で の 過 程 に お い て は 、計 算 上 の 誤 差 が 積 み 重 ね ら れ る た め 、数 値 の 丸 め 操 作 は 計 算 の 最 終 結 果 に 対 し て の み 行 う こ と (注 8)。

(1) 濃 度 に つ い て は 、 JIS Z 8401 に よ っ て 数 値 を 丸 め 、 有 効 数 字 を 2 桁 と し て 表 し 、 検 出 下 限 未 満 の 場 合 に は 検 出 下 限 未 満 で あ っ た こ と を 表 示 す る 。但 し 、試 料 に お け る 検 出 下 限 の 桁 ま で と し 、 そ れ よ り 下 の 桁 は 表 示 し な い 。

(2) 検 出 下 限 に つ い て は 、 JIS Z 8401 に よ っ て 数 値 を 丸 め 、 有 効 数 字 を 1 桁 と し て 表 示 す る 。 (3) 毒 性 等 量 の 算 出 に 当 た っ て は 、各 異 性 体 の 毒 性 等 量 を 計 算 し 、そ の 合 計 の 値 を も っ て 有 効

数 字 2 桁 で (1)と 同 様 に 数 値 を 丸 め る 。 つ ま り 、 個 々 の 異 性 体 の 毒 性 等 量 に つ い て は 丸 め

の 操 作 を 行 わ な い 。

( 注 1 ) ダ イ オ キ シ ン 類 は 、 動 物 に 対 し て 発 が ん 性 、 催 奇 形 性 等 、 多 岐 に わ た る 毒 性 を 示 す 。 人 に 対 し て も 発 が ん 性 が あ る と の 評 価 が あ る も の の 、 現 時 点 で は ま だ 不 明 な 点 も 多 い 。 し か し 、 人 へ の 健 康 影 響 等 を 未 然 に 防 止 す る 観 点 か ら 、 分 析 者 を 吸 引 、 飲 み 込 み 或 い は 直 接 皮 膚 へ の 接 触 か ら 保 護 す る た め の 管 理 を 徹 底 す る こ と が で き 、 か つ 、 ダ イ オ キ シ ン 類 の 前 処 理 室 や 分 析 室 の 排 気 及 び 厳 重 な 排 液 の 管 理 を 行 う こ と が で き る 機 関 で 行 う 必 要 が あ る 。

( 注 2 ) 実 際 の 試 料 で 測 定 対 象 物 質 の ピ ー ク 付 近 に お い て 標 準 物 質 で 得 ら れ た 検 出 下 限 や 定 量 下 限 が 達 成 さ れ て い な い 場 合 に は 、 必 要 な 対 策 を 講 ず る 必 要 が あ る 。

( 注 3 ) 確 認 の 作 業 に お い て 、 大 気 試 料 は 、 飛 灰 と 濃 度 レ ベ ル が 異 な る 点 に 留 意 す る 必 要 が あ る 。 ( 注 4 ) ト ル エ ン 、 デ カ ン 又 は イ ソ オ ク タ ン を 用 い て も よ い 。

( 注 5 ) 目 標 定 量 下 限 値 が 達 成 で き れ ば 全 て の 異 性 体 で 必 ず し も こ の 量 を 満 た す 必 要 は な い 。

( 注 6 ) た だ し 、 調 査 の 目 的 に 応 じ て 、 検 出 下 限 未 満 の も の は 検 出 下 限 未 満 で あ っ た こ と が 分 か る よ う に 記 載 し て も 良 い 。

( 注 7 ) 検 出 下 限 未 満 の 値 を 検 出 下 限 の 1/ 2 の 値 と す る こ と に よ っ て 、 本 来 検 出 下 限 未 満 の デ ー タ が 0 か ら 検 出 下 限 の 間 の 値 で あ っ た こ と に 対 し て 最 大 で 検 出 下 限 値 の 1 /2 の 誤 差 が 生 じ た こ と に な る 。不 検 出 の 同 族 体・異 性 体 が 多 い 場 合 は 、こ の 最 大 で 検 出 下 限 値 の 1 /2 の 誤 差 が 全 体 の T EQ に も 大 き く 影 響 し て く る 。し た が っ て 、 低 濃 度 試 料 の 正 確 な 測 定 に は 、 高 感 度 測 定 が 不 可 欠 で あ る 。

( 注 8 ) し た が っ て 、 毒 性 等 量 な ど に お い て 、 表 示 さ れ た 各 異 性 体 の 毒 性 等 量 の 値 を 合 計 し て も 、 全 毒 性 等 量 の 値 と 一 致 し な い こ と が あ る 。

( 注 9 ) P C Bs は 化 審 法 の 第 1 種 特 定 化 学 物 質 に 指 定 さ れ て お り 、 購 入 に あ た っ て 経 済 産 業 大 臣 の 許 可 が 必 要 に な る た め 、 入 手 に は 数 ヶ 月 を 要 す る 。

( 注 1 0) 極 微 量 の PC B s が バ ッ ク グ ラ ン ド レ ベ ル で 環 境 中 や 実 験 室 内 環 境 、 吸 着 剤 、 試 薬 ・ 器 具 類 等 に 存 在 す る た め 、そ の 大 気 由 来 の 汚 染 を 極 力 排 除 す る 必 要 が あ る 。ブ ラ ン ク の 除 去 が 困 難 な 場 合 に は 、ブ ラ ン ク を 確 実 に 評 価 し 、管 理 し て お く こ と が 重 要 で あ る 。ま た 、吸 着 剤 等 の 使 用 前 の 汚 染 防 止 や 採 取 後 の 試 料 保 管 方 法 に つ い て も 注 意 す る 必 要 が あ る 。試 薬 、器 具 及 び 装 置 の 厳 密 な 管 理 が 必 要 で あ る 。現 段 階 で は 、極 微 量 の C o -P C B s 測 定 に 際 し 、 バ ッ ク グ ラ ン ド レ ベ ル で 存 在 す る PC B s 製 品 由 来 の 一 部 の C o - PC B s、 特 に 2 ,3’,4, 4’,5- P e CB ( # 1 1 8) 、 2, 3 , 3’,4 , 4’-P eC B ( #1 0 5 )、 3 ,3’,4 ,4’-Te C B (# 7 7) 等 の 異 性 体 が ブ ラ ン ク と し て 測 定 結 果 に 影 響 す る こ と が あ り 得 る 。

( 注 1 1) ト ラ ベ ル ブ ラ ン ク 値 の 測 定 は 、 一 連 の 測 定 に お い て 試 料 数 の 1 0% 程 度 の 頻 度 で 、 少 な く と も 3 試 料 行 う こ と と し て い る が 、こ の 3 試 料 の 測 定 結 果 に 大 き な ば ら つ き が 認 め ら れ 、そ の ま ま 差 し 引 く こ と に よ っ て 、測 定 結 果 に 対 し て 大 き な 誤 差 を 与 え る こ と が 示 唆 さ れ る 場 合 に は 、統 計 的 に 妥 当 と 考 え ら れ 得 る 必 要 な 数 の ト ラ ベ ル ブ ラ ン ク 試 験 を 行 う こ と が 望 ま し い 。

( 注 1 2) サ ン プ リ ン グ ス パ イ ク 、ク リ ー ン ア ッ プ ス パ イ ク 、シ リ ン ジ ス パ イ ク は そ れ ぞ れ 別 の 安 定 同 位 体 標 識 の 異 性 体 を 用 い る 。サ ン プ リ ン グ ス パ イ ク と し て は 、例 え ば 、揮 発 性 が 比 較 的 高 い 四 塩 素 化 物 の 安 定 同 位 体 標 識 化 合 物 の う ち 、 毒 性 の 低 い ^{1 3}C_{1 2}- 1 ,2 , 3, 4 - Te C D D 等 を 用 い る 。 ク リ ー ン ア ッ プ 用 の 内 標 準 物 質 と し て 、 全 て の 化 合 物 に 対 し て そ の 安 定 同 位 体 標 識 化 合 物 を 用 い る こ と が 望 ま し い が 、 少 な く と も 塩 素 数 ご と に 最 低 1

種 類 ず つ 添 加 す る 。 P C DD s /P C D Fs で は ^{1 3}C_{1 2}-2 , 3 ,7 , 8- 塩 素 置 換 異 性 体 を 用 い る こ と 。 一 方 、 C o- P C Bs に つ い て は ノ ン オ ル ト P CB s は 4 種 全 て を 使 用 し 、モ ノ オ ル ト P CBs に つ い て は 少 な く と も 塩 素 化 物 ご と に 一 種 類 は 必 要 で あ る 。

シ リ ン ジ ス パ イ ク に は 、サ ン プ リ ン グ ス パ イ ク や ク リ ー ン ア ッ プ ス パ イ ク で 使 用 し た 以 外 の 内 標 準 物 質 を 用 い る 。例 え ば 、P C DD s / PC D F s で は 、^{1 3}C_{1 2}- 1, 2 , 3, 4 , 6- P e CD F 、^{1 3}C_{1 2}- 1, 2 , 3, 4 , 6, 8 , 9- H p CD F が 用 い ら れ る 。Co - P CB s で は 、^{1 3}C1 2- 2, 3 , 3', 5 ,5'- P eC B が 用 い ら れ る が 、 P C D Ds / P CD F s と 同 じ も の を 用 い て も よ い 。 し か し 、 こ れ ら の 内 標 準 物 質 は 、質 量 分 析 計 の 設 定 分 解 能 に よ っ て は 分 析 に 妨 害 を 与 え る 場 合 が あ る の で 、そ の 使 用 に 際 し て は 妨 害 し な い 条 件 を 十 分 に 検 討 ・ 確 認 し て お く 必 要 が あ る 。

( 注 1 3) 減 圧 乾 燥 法 を 用 い て も 良 い 。溶 媒 が 残 っ て い る と ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム が 柔 ら か く な り 、ホ ル ダ に 入 れ て 吸 引 す る と き 、 圧 力 損 失 が 起 こ り 、 所 定 の 吸 引 流 量 が 得 ら れ な く な る 恐 れ が あ る 。

( 注 1 4) カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ に お い て 使 用 す る 充 て ん 剤 や 溶 媒 の 種 類 及 び 量 は 標 準 物 質 の 分 画 試 験 を 行 っ て 決 め な け れ ば な ら な い 。

( 注 1 5) 全 て の 異 性 体 に つ い て そ れ ぞ れ 分 離 が 良 好 で 、そ れ ら の 異 性 体 の ク ロ マ ト グ ラ ム 上 に お け る 溶 出 順 位 の 判 明 し て い る カ ラ ム の 使 用 を 標 準 と す る 。 様 々 な 要 因 を 考 慮 し 、 2 種 以 上 の 極 性 の 異 な る キ ャ ピ ラ リ ー カ ラ ム の 併 用 が 望 ま し い 。P C D Ds 及 び PC D F s の 溶 出 順 位 が 報 告 さ れ て い る カ ラ ム と し て は 、BP X - DX N 、CP S - 1、C P -S i l 8 8 、 D B- 5 ms 、 DB - 1 7、 D B- 2 1 0、 D B- 2 2 5、 D B- D i ox i n、 O V -1 7、 R H - 12 m s、 S P- 2 3 31 な ど が あ り 、 P CB s の 溶 出 順 位 が 報 告 さ れ て い る カ ラ ム と し て は 、 D B - 5m s 、 H T - 8、 HT 8 - PC B 、 RH - 1 2m s な ど が あ る 。 な お 、 こ こ に 示 す 商 品 は 、こ の マ ニ ュ ア ル の 使 用 者 の 便 宜 の た め に 、一 般 に 入 手 で き る も の と し て 掲 げ た が 、こ れ を 推 奨 す る も の で は な い 。 こ れ と 同 等 以 上 の 品 質 、 性 能 の も の を 用 い て も よ い 。

( 注 1 6) サ ン プ リ ン グ 時 に 内 標 準 物 質 を 添 加 す る 操 作 を 、サ ン プ リ ン グ ス パ イ ク と 呼 ぶ 。サ ン プ リ ン グ ス パ イ ク は 、 試 料 採 取 前 に ろ 紙 に 内 標 準 物 質 を 添 加 す る 。内 標 準 物 質 の 添 加 量 は 、G C / MS 分 析 用 試 料 中 の 濃 度 が 検 量 線 作 成 用 標 準 溶 液 と 大 体 同 濃 度 に な る よ う に す る 。 通 常 は 2 分 割 を 前 提 と し て 0 . 1～ 4 ng を 添 加 す る が 、 分 取 操 作 を 行 う 場 合 に は 、そ の 割 合 だ け 多 く 添 加 す る 必 要 が あ る 。ま た 、試 料 中 の P CD D s /P C D Fs や C o -P C B s の 濃 度 が 非 常 に 高 く 、通 常 の 内 標 準 物 質 の 添 加 量 で は 定 量 範 囲 を 超 え 、希 釈 を 行 う こ と が 予 想 さ れ る 場 合 に は 、こ の 範 囲 を 超 え て 添 加 し て も 良 い 。サ ン プ リ ン グ ス パ イ ク の 揮 散 が 懸 念 さ れ る 場 合 は 、試 料 採 取 開 始 の 直 前 に サ ン プ リ ン グ ス パ イ ク を 添 加 す る 。

( 注 1 7) 本 試 験 は 、操 作 ブ ラ ン ク 値 や ト ラ ベ ル ブ ラ ン ク 値 を 管 理 し て お け ば 毎 回 行 わ な く て も よ い 。 し か し 、試 料 採 取 に お け る 信 頼 性 を 確 保 す る た め 、前 も っ て 操 作 ブ ラ ン ク 値 及 び ト ラ ベ ル ブ ラ ン ク 値 に つ い て 十 分 検 討 し て お き 、 必 要 に 応 じ て そ の デ ー タ が 提 示 で き る よ う に し て お く 。 特 に ト ラ ベ ル ブ ラ ン ク 試 験 は 、 調 査 地 域 、 時 期 、輸 送 方 法 あ る い は 距 離 な ど に つ い て 同 等 と 見 な さ れ る 一 連 の 測 定 に お い て 試 料 数 の 1 0 %程 度 の 頻 度 で 、 少 な く と も 3 試 料 以 上 行 う こ と と し 、 ま た 移 送 中 に 汚 染 が 考 え ら れ る 場 合 (E P 灰 等 に よ る 汚 染 )に は 、 ト ラ ベ ル ブ ラ ン ク 試 験 を 必 ず 実 施 す る 。

( 注 1 8) 本 試 験 は 、 大 気 試 料 の 採 取 に お い て 2 重 測 定 用 の 試 料 採 取 不 可 能 な 場 合 に は 、 省 略 し て も よ い 。 ま た 、 毎 回 測 定 は 困 難 で あ る た め 、試 料 採 取 法 に つ い て 管 理 し て お け ば 毎 回 行 わ な く て も よ い 。し か し 、試 料 採 取 に お け る 信 頼 性 を 確 保 す る た め 、前 も っ て 試 料 採 取 に つ い て 十 分 検 討 し て お き 、必 要 に 応 じ て そ の デ ー タ が 提

示 で き る よ う に し て お く 。

( 注 1 9) 本 来 な ら ば 、 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム と ろ 紙 は 独 立 し て 抽 出 ・ ク リ ー ン ア ッ プ ・ 分 析 を 行 い 、 最 終 的 に 得 ら れ た 測 定 結 果 を 合 計 し て 大 気 試 料 の 測 定 結 果 と す る が 、実 際 に は 測 定 に 係 る 時 間 や 従 来 か ら の 方 法 と の 大 き な 変 更 を 伴 う た め 、抽 出 し た 後 に 抽 出 液 を 合 わ せ て 粗 抽 出 液 を 得 る こ と と し た 。た だ し 、あ ら か じ め ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム と ろ 紙 で 抽 出 率 に 差 が な い こ と を 確 認 し て お く 。 こ の 場 合 、 代 表 的 な 実 試 料 ( 3 試 料 以 上 )で 捕 集 媒 体 別 に 抽 出 を 行 い 、 両 捕 集 媒 体 の 抽 出 率 の 差 が 1 0 %以 内 で あ る こ と を 確 認 す る 。 な お 、 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム と ろ 紙 は 内 標 準 物 質 を 添 加 し た 後 、一 緒 に ト ル エ ン に よ る ソ ッ ク ス レ ー 抽 出 を 行 う こ と も 可 能 で あ る が 、 こ の 場 合 も 同 様 に し て 両 捕 集 媒 体 の 抽 出 率 の 差 が 10 % 以 内 で あ る こ と を 確 認 し て お く 必 要 が あ る 。 ( 注 2 0) ク リ ー ン ア ッ プ ス パ イ ク 内 標 準 物 質 の 添 加 量 は 、各 部 に 添 加 し た 合 計 量 の G C/ M S 分 析 用 試 料 中 の 濃 度 が 検 量 線 作 成 用 標 準 溶 液 と 大 体 同 濃 度 に な る よ う に す る 。通 常 は 2 分 割 を 前 提 に T e C DD s ～ H p C DD s 及 び T e C DF s ～ H p C D Fs で は 0 .1 ～ 2n g、 O CD D 及 び O C D F で は 0 . 2～ 4 ng、 C o-P C B s で は 0 . 1～ 2 ng で あ る 。 分 取 操 作 を 行 う 場 合 に は 、 そ の 割 合 だ け 多 く 添 加 す る 必 要 が あ る 。

ま た 、試 料 中 の PC D D s/ P C DF s や C o- P C Bs の 濃 度 が 非 常 に 高 く 、通 常 の 内 標 準 物 質 の 添 加 量 で は 定 量 範 囲 を 超 え 、 希 釈 す る こ と が 予 想 さ れ る 場 合 に は 、 こ の 範 囲 を 超 え て 添 加 し て も 良 い 。

( 注 2 1) 再 分 析 の 必 要 な 場 合 も あ る の で 、一 定 期 間 粗 抽 出 液 を 保 存 す る 。ま た 、抽 出 を ま と め て 行 っ た 場 合 は 、1/ 2 よ り 少 な い 分 取 量 で 分 析 し て も よ い 。

( 注 2 2) 窒 素 気 流 に よ る 濃 縮 作 業 に よ っ て 溶 液 が 飛 散 し な い よ う に 、 ま た 、 完 全 に 乾 固 さ せ な い よ う に 注 意 す る 。 ( 注 2 3) 濃 硫 酸 の 添 加 作 業 は 硫 酸 と 有 機 物 の 反 応 に よ る 溶 媒 の 突 沸 に 十 分 注 意 し 、 数 m L 程 度 か ら 始 め 、 着 色 の 度

合 い に よ り 徐 々 に 添 加 す る 。 ま た 、 必 ず 手 袋 や マ ス ク 等 の 保 護 具 を 使 用 す る こ と 。

( 注 2 4) 硫 酸 処 理 と 同 様 な 効 果 は 硫 酸 シ リ カ ゲ ル の み を 用 い た 処 理 で 得 ら れ る た め 、試 料 に よ っ て は 多 層 シ リ カ ゲ ル カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ の 代 わ り に 22 % 硫 酸 シ リ カ ゲ ル カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ で も 構 わ な い 。 ( 注 2 5) ア ル ミ ナ の 極 性 は 製 造 ロ ッ ト や 開 封 後 の 保 存 期 間 に よ っ て か な り 変 化 が 認 め ら れ る 。活 性 の 低 下 し た も の

で は 、 モ ノ オ ル ト P C B s、 1 ,3 , 6 ,8 - T eC D D 及 び 1 , 3, 6 , 8- T e CD F 等 が 第 1 画 分 に 溶 出 す る 。 ま た 八 塩 素 化 物 が 5 0 % ジ ク ロ ロ メ タ ン 含 有 ヘ キ サ ン の 規 定 量 で は 第 2 画 分 に 溶 出 し な い 場 合 も あ り 、 こ れ に つ い て も 分 画 試 験 で 確 認 す る 。

( 注 2 6) ア ル ミ ナ カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ に よ る 方 法 で GC / M S 分 析 に 妨 害 等 の 支 障 を き た す 場 合 、又 は 更 に ク リ ー ン ア ッ プ を 目 的 と し て 高 速 液 体 ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ( H PL C )に よ る 方 法 あ る い は 活 性 炭 カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ に よ る 方 法 を 用 い る 。 特 に P C D Ds / P CD F s と ノ ン オ ル ト P C Bs を 分 画 す る と き に は HP L C 法 が 有 効 で あ る 。 ( 注 2 7) G C/ M S へ の 試 料 液 の 注 入 を 確 認 す る た め 、 シ リ ン ジ ス パ イ ク を 添 加 す る 。 添 加 量 は 通 常 Te C D Ds ～ Hp C D Ds

及 び Te C D Fs ～ H p C DF s で は 0. 0 5～ 1 n g、 OC D D 及 び O C DF で は 0 . 1～ 2 ng 、 C o - PC B s で は 0 . 0 5～ 1 ng で あ る 。 ( 注 2 8) こ こ に 示 す 測 定 条 件 は 、 使 用 す る 機 器 、 カ ラ ム 等 に よ り 若 干 異 な っ て く る の で 、 あ ら か じ め フ ラ イ ア ッ シ

ュ 抽 出 液 等 を 用 い て 分 画 試 験 を 行 っ て 確 認 し な け れ ば な ら な い 。

( 注 2 9) キ ャ ピ ラ リ ー カ ラ ム に よ っ て 得 ら れ る ピ ー ク の 幅 は 、 5～ 1 0 秒 程 度 で あ る が 、 1 つ の ピ ー ク に 対 し て 十 分 な 測 定 点 を 確 保 す る た め 、ク ロ マ ト グ ラ ム に お け る 単 独 成 分 ピ ー ク の 最 も 幅 の 狭 い ピ ー ク で あ っ て も 、そ の ピ ー ク を 構 成 す る 測 定 点 が 7 点 以 上 と な る よ う に 選 択 イ オ ン 検 出 の サ ン プ リ ン グ の 周 期 を 設 定 し な け れ ば な