第２節 分析精度の管理
３ 器具及び装置
か じ め 活 性 化 し た も の が 入 手 で き る 場 合 は 、そ の ま ま 使 用 し て も よ い が 、保 存 期 間 や 保 存 状 態 に よ り 活 性 度 が 著 し く 異 な る の で 、活 性 化 し た 方 が よ い 。活 性 化 す る 場 合 に は 、ビ ー カ ー に 層 の 厚 さ を 10mm 以 下 に し て 入 れ 130℃ で 約 18 時 間 乾 燥 、 も し く は 、 シ ャ ー レ に 層 の 厚 さ を 約 5mm 程 度 に し て 入 れ 500℃ で 約 8 時 間 加 熱 処 理 し た 後 、 デ シ ケ ー タ 内 で 室 温 ま で 放 冷 す る 。 調 製 後 密 閉 で き る 試 薬 瓶 中 に 保 存 す る 。
(12)標 準 物 質 内 標 準 法 に よ る ダ イ オ キ シ ン 類 の 同 定 及 び 定 量 に 使 用 す る 標 準 物 質 は 表 6 の も の を 使 用 す る 。
(13)標 準 溶 液 市 販 の 混 合 溶 液 を 用 い て 検 量 線 作 成 に 応 じ て 希 釈 し た も の を 用 意 す る 。 (14)内 標 準 物 質 安 定 同 位 元 素 (1 3C や3 7Cl)で標 識 化 された PCDDs/PCDFs や Co-PCBs を用 いる(表
7 参 照 )(注 12)。
(15)内 標 準 溶 液 市 販 の 混 合 溶 液 を 用 い て 、内 標 準 と し て 添 加 す る 量 及 び 検 量 線 作 成 に 応 じ て 希 釈 し た も の を 用 意 す る 。
図 3 試 料 採 取 装 置 の 例
a) フ ィ ル タ ホ ル ダ
約 20×25cm の 寸 法 の フ ィ ル タ を 破 損 す る こ と な く 、 漏 れ の 無 い よ う に 装 着 で き 、 ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム 用 ホ ル ダ を 連 結 で き る も の 。 ろ 紙 は 石 英 繊 維 ろ 紙 を あ ら か じ め 600℃ で 6 時 間 程 度 加 熱 処 理 等 を し た も の を 用 い る 。ポ リ ウ レ タ ン フ ォ ー ム は 下 記 の 性 状 の も の を 、 あ ら か じ め 水 及 び ア セ ト ン 洗 浄 後 、 約 16～ 24 時 間 ア セ ト ン ソ ッ ク ス レ ー 抽 出 又 は ア セ ト ン を 用 い た 超 音 波 抽 出 (30 分 ×3 回 )に よ り 洗 浄 し 、十 分 に 乾 燥 し (注 13)、密 閉 し て 保 存 し た も の で 、 2 個 充 て ん す る 。
性 状 ： ポ リ エ ー テ ル タ イ プ ； 密 度 ： 0.016g/cm3； 大 き さ ： 直 径 9～ 10cm、 厚 さ 5cm b) ポ ン プ
高 流 量 で 24 時 間 の サ ン プ リ ン グ を 行 う 場 合 に は 、 フ ィ ル タ 装 着 時 に 、 700L/min 程 度 の 流 量 で 吸 引 で き る 能 力 を 持 ち 、流 量 調 整 機 能 を有 し 、24 時 間 以 上 連 続 的 に 使 用 で き る も の 。 中 流 量 で 7 日 間 の 連 続 サ ン プ リ ン グ を 行 う 場 合 に は 、フ ィ ル タ 装 着 時 に 、100L/min 程 度 の 流 量 で 吸 引 で き る 能 力 を 持 ち 、 流 量 調 整 機 能 あ る い は 定 流 量 装 置 を 有 し 、 7 日 間 以 上 連 続 的 に 使 用 で き る も の 。
c) 流 量 測 定 部
指 示 流 量 計 と し て 差 圧 検 出 方 式 流 量 計 、熱 線 方 式 流 量 計 、フ ロ ー ト 型 面 積 流 量 計 等 を 用 い る 。 高 流 量 で 24 時 間 の サ ン プ リ ン グ を 行 う 場 合 に は 、 700L/min 程 度 の 流 量 を 50L/min ま で 測 定 で き る も の 。中 流 量 で 7 日 間 の 連 続 サ ン プ リ ン グ を 行 う 場 合 に は 、100L/min 程 度 の 流 量 を 5L/min ま で 測 定 で き る も の 。 指 示 流 量 計 の 目 盛 り は 、 ハ イ ボ リ ウ ム エ ア サ ン プ ラ の 通 常 の 使 用 状 態 の も と で 基 準 流 量 計 に よ り 校 正 し て お く 。
417
1227
575
シェルター（アルミ製）
ウレタンフォーム用ホルダー ステンレス又はアルミ製 (内径84mm,長さ200mm)
ステンレスメッシュ ジョイント
ウレタンフォーム
(直径90mm,厚さ50mm,２個充填) ステンレスメッシュ
ジョイント 吸引ポンプ
ろ紙ホルダー(200×254mm) 417
1227
575
シェルター（アルミ製）
ウレタンフォーム用ホルダー ステンレス又はアルミ製 (内径84mm,長さ200mm)
ステンレスメッシュ ジョイント
ウレタンフォーム
(直径90mm,厚さ50mm,２個充填) ステンレスメッシュ
ジョイント 吸引ポンプ
ろ紙ホルダー(200×254mm) フィルタホルダ
(ア ル ミ 製)
d) 保 護 ケ ー ス
ハ イ ボ リ ウ ム エ ア サ ン プ ラ の 捕 集 面 を 上 に し て 水 平 に 固 定 で き 、 風 雨 に よ り 捕 集 用 フ ィ ル タ が 破 損 さ れ な い 構 造 で 耐 蝕 性 の 材 質 で 作 ら れ て い る も の 。
(2) 前 処 理 用 器 具
a) シ リ カ ゲ ル カ ラ ム ク ロ マ ト 管
内 径 10mm、 長 さ 300mm の カ ラ ム ク ロ マ ト 管 に 活 性 化 し た シ リ カ ゲ ル 3g を ヘ キ サ ン で 湿 式 充 て ん し 、 そ の 上 に 無 水 硫 酸 ナ ト リ ウ ム を 約 10mm 積 層 し た も の (注 14)。 ヘ キ サ ン で 充 て ん 物 を 十 分 洗 浄 す る 。
b) 多 層 シ リ カ ゲ ル カ ラ ム ク ロ マ ト 管
図 4 の よ う に 内 径 15mm、長 さ 300mm の カ ラ ム ク ロ マ ト 管 の 底 部 に 石 英 ガ ラ ス ウ ー ル を 詰 め 、シ リ カ ゲ ル 0.9g、2%水 酸 化 カ リ ウ ム シ リ カ ゲ ル 3g、シ リ カ ゲ ル 0.9g、44%硫 酸 シ リ カ ゲ ル 4.5g、22%硫 酸 シ リ カ ゲ ル 6g、シ リ カ ゲ ル 0.9g、10%硝 酸 銀 シ リ カ ゲ ル 3g 及 び 無 水 硫 酸 ナ ト リ ウ ム 6g を 順 次 充 て ん し 、 多 層 シ リ カ ゲ ル カ ラ ム を 作 製 す る (注 14)。 あ る い は 、 こ れ と 同 等 あ る い は そ れ 以 上 の 能 力 を 有 す る 市 販 品 を 用 い て も よ い 。ヘ キ サ ン で 充 て ん 物 を 十 分 洗 浄 す る 。
図 4 多 層 シ リ カ ゲ ル カ ラ ム ク ロ マ ト 管
c) ア ル ミ ナ カ ラ ム ク ロ マ ト 管
内 径 10mm、長 さ 300mm の カ ラ ム ク ロ マ ト 管 の 底 部 に 石 英 ガ ラ ス ウ ー ル を 詰 め 、そ の 上 に 活 性 化 済 み ア ルミ ナ 10g をヘ キ サ ンで 湿 式 充 てん し 、そ の 上 に無 水 硫 酸 ナト リ ウ ムを 約 10mm 積 層 し た も の (注 14)。 ヘ キ サ ン で 充 て ん 物 を 十 分 洗 浄 す る 。
10%(w/w)硝酸銀シリカゲル 3g
シリカゲル 0.9g
22%(w/w)硫酸シリカゲル 6g
44%(w/w)硫酸シリカゲル 4.5g
2%(w/w)水酸化カリウムシリカゲル 3g
石英ガラスウール 無水硫酸ナトリウム 6g
d) 活 性 炭 カ ラ ム ク ロ マ ト 管
内 径 10mm、長 さ 300mm の カ ラ ム ク ロ マ ト 管 の 底 部 に 石 英 ガ ラ ス ウ ー ル を 詰 め 、そ の 上 に 無 水 硫 酸 ナ ト リ ウ ム 10mm、 活 性 炭 を 含 浸 又 は 分 散 さ せ た シ リ カ ゲ ル 1g、 無 水 硫 酸 ナ ト リ ウ ム 10mm を 積 層 し た も の (注 14)。 こ れ と 同 等 あ る い は そ れ 以 上 の 能 力 を 有 す る 市 販 品 を 用 い て も よ い 。
e) 濃 縮 器
ク デ ル ナ -ダ ニ ッ シ ュ (KD)濃 縮 器 又 は ロ ー タ リ ー エ バ ポ レ ー タ 。 (3) 活 性 炭 カ ラ ム 高 速 液 体 ク ロ マ ト グ ラ フ (HPLC)
a) 分 離 カ ラ ム
活 性 炭 (Porous Graphitized Carbon)充 て ん カ ラ ム 、 JIS K 0311 に 記 載 す る も の 。 b) 溶 離 液
溶 離 液 流 量 を 2mL/min に 設 定 す る 。 c) 流 路 切 換 バ ル ブ
分 離 カ ラ ム 内 で の 移 動 相 の 流 れ の 向 き が 換 え ら れ る も の 。 d) 検 出 器
吸 光 光 度 検 出 器 、 検 出 器 出 口 か ら 溶 出 液 を 分 取 で き る も の 。 (4) ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ 質 量 分 析 装 置 (GC/MS)
二 重 収 束 形 の 質 量 分 析 計 を 用 い る 高 分 解 能 ガ ス ク ロ マ ト グ ラ フ 質 量 分 析 計 (HRGC/HRMS)で 、 PCDDs/PCDFs の 四 ～ 五 塩 素 化 物 0.1pg、六 ～ 七 塩 素 化 物 0.2pg、八 塩 素 化 物 0.5pg、Co-PCBs0.2pg 以 下 ま で の 測 定 感 度 を 有 す る も の (注 5)。
a) カ ラ ム 恒 温 槽
恒 温 槽 の 温 度 制 御 範 囲 が 50～ 350℃ で あ り 、 測 定 対 象 物 質 の 最 適 分 離 条 件 の 温 度 に で き る よ う な 昇 温 プ ロ グ ラ ム の 可 能 な も の 。
b) キ ャ ピ ラ リ ー カ ラ ム
内 径 0.1～ 0.52mm、 長 さ 25～ 60m の 溶 融 シ リ カ 製 の も の で あ っ て 、 PCDDs/PCDFs に つ い て は 内 面 に シ ア ノ プ ロ ピ ル 系 の 強 極 性 の 液 相 を 被 覆 し た も の 、あ る い は そ の 他 の 液 相 で あ っ て も PCDDs/PCDFs の 溶 出 順 位 が 判 明 し て い る も の 。 Co-PCBs で は 、 メ チ ル シ リ コ ン 系 無 極 性 カ ラ ム や 微 極 性 カ ラ ム が 一 般 的 で 、 最 近 で は シ ロ キ サ ン -カ ル ボ ラ ン を ベ ー ス に し た カ ラ ム が 用 い ら れ る (注 15)。
c) 検 出 器 (MS)
二 重 収 束 形 の も の で 分 解 能 (10,000 以 上 )の 高 分 解 能 で 測 定 で き る も の 。イ オ ン 源 は 、温 度 を 250～ 350℃ に 保 つ こ と が で き 、 電 子 衝 撃 イ オ ン 化 法 (EI)が 可 能 で 、 イ オ ン 化 電 圧 が 30～ 70V 程 度 の も の 。検 出 法 と し て 選 択 イ オ ン 検 出 法 (SIM)で 定 量 で き る も の 。ロ ッ ク マ ス 方 式 が 可 能 な も の 。
d) 試 料 導 入 部
試 料 の 全 量 を 再 現 性 良 く 導 入 で き る も の (ス プ リ ッ ト レ ス 方 式 、 オ ン カ ラ ム 方 式 又 は 大 量 注 入 方 式 )。
e) キ ャ リ ア ー ガ ス
高 純 度 ヘ リ ウ ム (純 度 99.999%以 上 ) f) 質 量 校 正 用 標 準 物 質
ペ ル フ ル オ ロ ケ ロ セ ン (PFK)な ど の 質 量 分 析 用 高 沸 点 成 分 。
４ 試 料 採 取 及 び 前 処 理