ダイオキシン類環境モニタリングデータの解析

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(1)横浜国大環境研紀要 271119一王35（2GO1）. 報文】灘闇】Illl目】IIIIIill翼棚】ll目. ダイオキシン類環境モニタリングデータの解析吉田喜久雄P Data Ana韮ysis on E簸vironme皿ta韮Mon難or壁皿g of Dioxi凱s K：ikuo YOSHDAり. Synops韮s To characterize transfer of dioxins among the enviro韮1mental media， environmental monltoring. data of dioxins measured by Japan Bnvironment Agency was analyzedし1sing norlna賎zed homologue−compos量tio＝ls and isomer−con〔en亡s i11 d責oxi11−homo呈ogues in each medium． The. homologue−compositions showed similarity betwee二｝alr and deposited particulate and between paddy soil and sedimel｝t． The norma員zed lso艮狙er−contents showed considerable simi豆arity among air， deposited particulate， soil， and sediment However， the compositions and the isomer−contents in. aquatic orgallisms were quite dif琵rent fヤom those in other media．τhese results indicate that the. paddy soil is an essential conlpartment童n the inathemadcally based model玉ng to evaluate毛he environrnenta玉behavior of dioxins and also that detailed study on isomer−specific bioaccumu董at玉on mechanisrns are required for the iγlodeling．. 1．はじめに. 一般に，ポリ塩化ジベンゾーp一ジオキシン（PCDDs＞とポリ塩化ジベンゾフラン（PCDFs）にコプラナーポリ塩化ビフェニル（co−PCBs）を含めてダイオキシン類と総称される。ダイオキシン類は一般及び産業廃棄物焼却施設，朱規制小型廃棄物焼却炉や製鋼用電気炉等からの環境排出に加え，過去に使用された一部の水稲絹除草剤や熱媒体や絶縁剤として使用されたポリ塩化ビフェニル（PCBs）にも不純物として含まれていたことが報告されている（Wakimoto et al．，1988；高紐ら，. 圭998，1999）。ダイオキシン類の毒性は異性体毎に. 異なるため，2，3，7，8位に塩素が置換した！7の PCDD／Fs異性体とノンオルソ及びモノオルソ塩素置換の12のco−PCBs異性体に設定された毒性等価係数（TEF）（vaΩden Berg et aL，！998）を絹. いて換算される毒性等董（TEQ＞で表される。このため，環境，食最，生体等の試料中のダイオキシン類もTEQで表示されることが多いが，各異性体の物性や環境残留性は基本骨格，置換塩素の数及び位置等の違いにより異なり，ダイオキシン類に占める各異性体の比率は，排出源から環境申を. 1995；Masunaga，1999；ダイオキシン対策関係閣僚会議メンバー省庁，芝999）。ダイオキシン類については，国民の関心の高まりのため，耐容一日. 輸送され，他の媒体に分配される過程で変化する。. 摂取量（TDI）が改誇される（中央環境審議会環体組織中のダイオキシン類濃度が測定されている. ダイオキシン類に占める各同族体の組成比は媒体毎に異なっても，同じ同族体に属する異性体の存在比は大きく変動せず，排出源の特徴を保存して. （環境庁，！999a，1999b，圭999c，2000；厚生省，. いると考えられる（Hage㎜laler et aL，1994）。. 境保健：部会他，！999）とともに環境，食品及び人. しかし，岡じ同族体に属する異性体の物性と残留性は，異なる岡族体の異性体に比べて差は少なく，. 1）産業技術総合研究所資源環‡姿琶技術総合研究所安全工学都 Safety Engineer｝ng Departme凱， Nationa1歪nstitute for ResQ目rces and Environment. 横浜国立大学環境科学研究センター環境機能学研究蓋 Institute of EnviromneRtal Sc三ence and Technology， Yokohama Nationai UI、ivers三ty. （2000年ll月1日受領）.

(2) 120. また，岡函折の組成比の変動も，媒体中の各同族体の濃度ほどには変動しないと考えられ，環境媒体中の同族体組成比からダイオキシン類岡族体や異性体の媒体間移動過程をよリシンプルに解析できると考えられる。. 本稿では，すでに公表されている環境モニタリングデータをもとに，規格化された各種環境媒体中の同族体組成比と特定の異性体の一族体中における存在比を算出し，いくつかのダイオキシン類発生源の比率と比較するとともに，両族体組成の変動から環境媒体移動について解析したので，これらの結果について報告する。. なお，緊急全国一斉調査では，測定地点が発生源周辺，大都市域，申小都布域，バックグラウン. ドに加えて重点地域の5地域に分類されているが，重点地域は発生源周辺であることから，ここでは，重点地域も発生源周辺にまとめた。また，土壌については，4地域に加えて，水稲土壌についても計算を行った。. 同族体内の異性体組成比環境庁のモニタリングにおいて濃度が測定されているPCDD／Fsの中でOCDDとOCDFを除く！8異性体の同族体内に占める組成比を算出し，以下のように表示した。. 2．データ解析ダイオキシン類の環境モニタリングデータとして，環境庁が行った緊急全国一斉調査と農測地土. r2 ：1，3，7，9−TCDD／TCDDs. 壌等の実態調査結果を用いた（環境庁，. r4 ：！，2，3，7，8−PeCDD／PeCD1）s. rユ：1，3，6，8−TCI）D／TCDDs. r3 ：2，3，7，8−TCD歪）／TCDDs. ！999a，2000）。これらの調査では， PCDD／Fs異性体. r5 ：1，2，3，4，7，8−HxCDD／HxCDDs. として，2，3，7，8位に塩素が置換した17異性体に. r6 ：1，2，3，6，7，8−HxCDD／HxC亙）Ds. 加えて！，3，6，8−TCDD（4塩化ジベンゾーρ一ジオキ. r7 ：墨，2，3，7，8，9−HxCDD／｝lxCDDs. シン），1，3，7，9−TCDD及び！，2，7，84CDF（4塩化. r8 ：1，2，3，4，6，7，8−1｛pCDD／HpCDDs. ジベンゾフラン）の計20異性体が測定されている。. r9 ：1，2，7，8−TCDF／TCDFs. 一方，co−PCBsでは， TEFが設定されている12の異. rユ0 ：2，3，7，8−TCDF／TCDFs. 性体に加えて，2，2’，3，3’，4，4㍉5−HpCB（7塩化. r！ユ：1，2，3，7，8−PeCDF／PeCDFs. ビフェニル）と2，2’，3，4，4’，5，5㌧HpCBの計14異. r12 ：2，3，4，7，8−PeCDF／PeCDFs. 性体が測定されている。そこで，環境媒体中のダイオキシン類の異なる排出源からの寄与と媒体聞の移動特性を解析するために，岡族体の組成比と同族体内での異性体の存在比を，下記のように算. r13 ：！，2，3，4，7，8−HxCDF／HxCDFs. 出した。. r！7 ：1，2，3，娃，6，7，8−rlpCDF／HpCDFs. r圭4 ：！，2，3，6，7，8−HxCDF／Hxα〕Fs. r15 ：1，2，3，7，8，9−HxCDF／HxCDFs. r！6 ：2，3，4，6，7，8−HxCDF／HxCDFs. r玉8 ：1，2，3，4，7，8，9−HpCDF／｝｛pCDFs. 同族体組成比. 同様に，co−PCBsの14異性体の同族4毒三内に占める. PCOD／Fsについては，4∼8個の塩素が置換した下記10同族体の絨成比（千分率）を4地域（発. 組成比を算出し，以下のように表示した。 rP！：3，3㌧4，4’一TCB／ノンオルソPCBs. 生源周辺，大都Tl了域，申小都市域，バックグラウ. rP2 13，4，4’，5−TCB／ノンオルソPCBs. ンド）の5環境媒体（大気，降下ばいじん，土壌，. rP3 ：3，3’，4，4’，5−PeCB／ノンオルソPCBs. 底質，水生生物）別に算出した。. rP4 ：3，3’，4，4㌧5，5’一HxCB／ノンオルソPCBs. TCDDs ：4塩化ジベンゾーρ一ジオキシン PeCDDs ：5塩化ジベンゾーρ一ジオキシン HxCDDs ：6塩化ジベンゾーρ一ジオキシン HpCDDs ：7塩化ジベンゾーρ一ジオキシン OCDD ：8塩化ジベンゾーρ一ジオキシン. rP5 ：2，3，3’，4，4㌧PeCB／モノオルソPCBs. TCDFs ：4塩化ジベンゾフラン PeCDFs ：5塩化ジベンゾフラン HxCDFs ：6塩化ジベンゾフラン HpCDFs ：7塩化ジベンゾフラン OCDFs ：8塩化ジベンゾフラン一方，co−PCBsについては，14異性体を，ノンオルソPCBs，モノオルソPCBs及びジオルソPCBsの 3同族体に分類し，各同族体の組成比（千分率）の算衛平均値を同様の区分で算出した。. rP6 ：2，3，4，4㍉5−PeCB／モノオルソPCBs rP7 ：2，3’，4，4’，5−PeCB／モノオルソPCBs. rP8 ：2’，3，4，4㌧5−PeCB／モノオルソPCBs rP9 ：2，3，3’，4，4’，5唄xCB／モノオルソPCBs rPlO ：2，3，3’，4，4’，5’一HxCB／モノオルソPCBs rPl！：2，3’，4，4’，5，5’一HxCB／モノオルソPCBs rP12 ：2，3，3’，4，4’，5，5’一HpCB／モノオルソPCBs rP13 ：2，2’，3，3’，4，4’，5−HpCB／ジオルソPCBs. rP14 ：2，2’，3，4，4’，5，5㌃HpCB／ジオルソPCBs. なお，co−PCBsの略号は以下のように定義される。. TCB ：4塩化ビフェニル PeCB ：5塩化ビフェニル HxCB ：6塩化ビフェニル.

(3) 121. 恥CB ：7塩化ビフェニル. 1995）について同様に算出した。飛灰，除草斉1」及. 発生源におけるPCDO／Fsの上記の継成比及び存. びPCB製品申のPCDD／Fsでの上ヒ率を図1∼図3に示. 在比として，一般廃棄物焼却施設の飛灰. し，PCB製品中のco−PC8sでの比率を図4に示す。環境媒体問のPCDD／Fs同族体の移動特性を解析. （Yasuhara， et a1．，圭987），オ（目ヨ陽ミ草斉ilPCPとCNP. （益永ら，2000）について，co−PCBsの発生源での. する際には，すでに発表した数理モデル（Yoshida，. 維成比と存在比として，PCB製品のKanechlor. etal．，2000）を使用した。. （KC−300， KC−400， KC−500，KC−600）（高高ら，. （岡族体組成比）. 600. 400. 200. ’一一一於ｼ師r. 卜. 釜蕪. 0. 燐「「瞼. ‘罪蹄. PeC◎F. 魏xCDF. 監一言鞭. TC◎◎. PeCDD HxCDD HpCDD OCDD. TCDF. HpCDド. OCDF. （異性体存在比）. 「1 0．8 0．6 0．4. ll轡. 一. 一. 講 1：軽. 0．2. 0. w. 鼬ｮ一. ￥. 塗皿一−. 一一皿｝. 一「F冠・7き．「F 蚕 r 曹奪詫. hr醜 1鱒，腸爾. 懸， 1、. 馨「. rl r2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 rg r10 rll r12 r藤3 r14 r准5 r｛6 r17 r18. 王標準偏差の範囲を示す. 図1 飛灰中PCDD／Fs周族体組成比と周族体内異性体存在比.

(4) ！22. （同族体組成比）. 薯000. 800. 一…. 600. 一一¶｝「一. 400 200. …一｝. 0. 灘. Ψ L二可. @ 糠’. TCDD PeCDD HxC◎D HpCDD OCDD τGDF PeCDF HxGDF HpCDF OCDF. （異性体存在比）. u. 一㎜『 … ∼. o・8. P. …■ P一．7｝…．一一■ き曜F耀. 講. 0．6. 一一一『……一一『『…岨．一『｝’一へ｝一一｝. D. ｝. 刪鼈黶w「π一. ｬ … 一一。【. O．4. 一−π皿一. O．2 騨. @ 0. 遜』. 鰯. 藝可馨. rl r2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 rg r1G r望1 r12 r雀3 r望4 r15 r雀6 r17 r18 @ 一一. P一㎜皿一吊h一…一．．｝一7内. 、「嗣一一π｛㎜一皿一. 1：標準偏差の範囲を示す図2 除草剤中PCDD／Fs同族体組成比と同族体内異性体存在比. 」.

(5) 123. （同族体組成比）. 「. 1000 800 饗. 600. ｝．．一一一喚. KC−500. 400. ?醐児?. KC−600. 礁馨. 国璽. 200. 羅…’. 鞭懇難. 辮. ｝霧. 薫. 綾. 0. 照．. TCDD PeCDD HxCDD HpCDD OCDD TCDF PeCI）F HxCDF HpCDF OCDF. （異性体存在比）』一 …. 0．6. 0．4 ρ. 夷. 硲．. 髪. 奪. 孝. 韓. a. 0．2. 房. 還誇. 獄. 套. 箋. 藤. 艦. §. 驚. ㎜．㎜. 箪．珍. 激. 逸. 翼. 嚢. 0. 難. 嚢塗. “硯. l峯. 羅. 奪. 簾 1. 嚢. 碁. rl r2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 rg r10 r1准 r12 r壌3 r重4 r准5 r16 r17 r18. 図3 PCB製品中PCDD／Fs同族体組成比と同族体内異性体存在比. ⊥.

(6) 124. （同族体組成比）. 10◎0. 奪「囁. 800. 一肋「「ぼ．i．一一w…勘一『. 1. 餐棄多馨難. 甥募聯糧. 一｝｝一一一. 蜘露縫. 慈鷲. 600. 懸難灘一一『…一幽｝．而「. 一一￨一闇h「」一『. C−400. 1. 400. C−500. 叢驚難. …｛一…. 藤幾馨嘱鮎ご韻. 20◎. C−600 ＝＝＿＿一≡. . 辮瞬. 0. 難. ドド摺 F. ノンオルソ PCBs. 馨灘 1. モノオルソ PCBs. シ“オルソ PCBs. 」. 1. （異性体存在比）」. 「. i. 1 0．9. 曜. 瑠. 0。8. ・一㌍皿冒…一. 一一一皿−一．「一π一一. 噌…一｝一. 嚢. 一. 「一値’一. w舞. 讐. 0．7. T. 一『｝」一一一〒内ヒ「一曲山一一『皿」」一一｝. 一…一一『一曲一山一一「了」一一「罹. 晒. ．一. R買一’一一㎜…一『一. 璽. 0．6 0．5. ｝．. も「. 蕩. 忽. 「「. 桝詠雌. 蓼協r. …一. 一一¶「「翫一 7. ；. 昏. ぞ. 舞. 嵩『ｱ. 奏. 御. 0．2 0。1. ｝一｝嚢『. 雑 ‘冠. 瀞讐. 纂. 傘酵. φ ｝魯｛. 蟻. 蒙. ｝「. ρ. 餐. 無履師. ｛ ρ「. 摯. 慈. 勤. 雫. 一｝皿. @ 蓑. 餌. 警. 黛. …’一ゴ｝一『. 鷺. 脚、撃. 毒聾浴. 吻. 謬選. 蓼㎡. 一. 脚舞. 算嘩癒. 難. 菱. 一. ㎜…一一『. ぼ藩. 叢. 3》. 難霧＝窄. 四. 藝. 誓豪. 一500. 馨馨. 叢. ㍗. 駕罷. 「. 俘. 碁い. 嘗. ｝一｝…. 萎字. 「、. 薩. 幹匹 §. 一400. 畿. が “. 蒙. P琵. 華. ζ. 暫瞭. 絃縄蒙. 蒙. @ 、内囁. 爵. 壽念. ぎ. 一｝… u. 一300. 醸秘. 甥諜5錐. 囁．. ジ兎. 幹窒. 0. 一醒一｝『一一一㎜. 5. ボ a 歳. 繕. 貫』内. 蓬『. 獣、. 嚢. 多. 珍歎. 主き. 0．3. 許. 》. 為. 二，. ク＝. 0．4. …. ㌧. 孕. 鰐 T. 隻. 雫. “ κ. t雛. @ 聾囁r. l. l. rP雀 rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rPフ r碧8 rPg rP霊O rPIl rP12 rP雀3 rP14. l. 1. ＿＿＿一」. 図4 PC8製品中co−PCBs同族体組成比と同族体内異性体存在比.

(7) 125. 3に示す。中央値で比較した場合，PCDD／Fs同族体濃度は発生源周辺，大都市，中小都市，バックグラウンドの順で低くなった。co−PCBs同族体同族体濃度は，発生源周辺，大都市及び中小都市でほぼ同じで，バックグラウンドではその圭／2以下. 3．結果 3．1 大気発生源周辺，大都市，中小都市，バックグラウンドの4地域における各同族体の年平均大気中濃度の算術平均，変動係数及び中央僖を表！に示す。 rFI央値で比較した場合， PCDD／Fs同族体濃度は発. であった。. 生源周辺と大都市でほぼ等しく，中小都市ではこれらに比べ若干低く，バックグラウンドではほぼ！桁低かった。co−PCBs問詰体濃度は，発生源周辺，大都市及び中小都市でほぼ同じで，バックグ. 4地域での平均潤族体組成比に大きな違いはな. ラウンドではその約1／2であった。. PCBsの比率が若干低下し，逆にジオルソPCBsの比率が増加した（表4）。各同族体の組成比の変. く，PCDD／FsではTCDDs， TCDFs， PeCDFs及びOCDD. の比率が高く，co−PCBsではモノオルソPCBsの比率が高かったが，大気中と比べて，モノオルソ. 4地域での平均同族体組成比に大きな違いはなく，PCDD／FsではTCDDs， TCDFs及びPeCDFsの比率. 動係数は同族体濃度に比べて小さい値であった。. が高く，coTC8sではモノオルソPCBsの比率が高かった（表2）。各乱坐体の組成比の変動係数は. 同族体内の異性体の存在比は，4地域でほぼ同. 同族体濃度に比べて小さい値であった。. HpCDD（r8＞及び1，2，3，4，6，7，8−HpCDF（r17）が. 同族体内の異性体の存在比は4地域でほぼ岡じ. 各々TCDDs， HpCDDs及びHpCDFsの主要な異性体で. で，！，3，6，8−TCDD（r1），1，2，3，4，6，7，8−BpCOD. あり，3，3’，4，4㌧TCB（rP1），2，3’，4，4’，5−PeCB. じで，1，3，6，8−TCDD（r1），1，2，3，4，6，7，8−. （r8）及び1，2，3，4，6，7，8−HpCOF（r17）が各々. （rP7）及び2，2’，3，4，4’，5，5’一HpCB（rPエ4）が. TCDDs， HpCDDs及びHpCDFsの主要異姓体であり， 3，3㍉4，4’一TCB （rP1）， 2，3’，壊，4’，5−PeCB （rP7）. 各々ノンオルソ，モノオルソ，ジオルソPCBsの主要異性体である（図6）。全地域での主要異性. 及び2，2’，3，4，4’，5，5’一HpCB（rP14）が各々ノン. 体存在比の変動係数はほぼ20％以下であった。. オルソ，モノオルソ及びジオルソPCBsの主要異性体である（図5）。測定地点数が少ないバックグラウンドを除く3地域での主要異性体存在比の変. PCDD／Fsとco−PCBs同族体の発生源周辺，大都市，. 3．3 土壌. 中小都市，バックグラウンド，水稲土壌の5地域における各同族体の土壌中濃度の糞術平均，変動係数及び申央値を表5に示す。中央値で比較した場合，PCDD／Fs同族体濃度は発生源周辺，大都市及び中小都市でほぼ等しく，バックグラウンドで. 動係数は30％未満であった。. 3．2 降下ばいじん. 発生源周辺，大都市，中小都市，バックグラウンドの4地域における各同族体の年平均降下ばいじん中濃度の算術平均，変動係数及び申央値を表. 若干低い。水稲土壌では，発生源周辺に比べ. 表1 大気中ダイオキシン類同族体濃度瞬族体. 濃度，P9／m3（変動係数，蜘 TCDFs PeCDFs HxCDFs. TCgDs. PeCDDs. HxCODs. llpCD蝕s. OCOD. ｝ipCDFs. OCDF. ノンオルソPCBs. 1．63. 圭．24. 1．65. 1．36. 1．62. 2．93. 2．45. 2．29. 三．68. 0．84. 1．23. 4．76. そノ才翻PCBs ジオ測PCBs. 発生源周辺. 平均. i副38／64）. ﾏ動係数 ?央値. P15. ﾊ38. P34. X9. ¥02. W0. X1. X6. W6. X2. cま8. W3. X7. ¥．24. O．85. O，05. P．07. ¥．24. Q．23. ､．68. P．43. P．02. O．57. O．88. R．63. O．53. 平均. 1．20. Q．96. 1．38. 2．三6. 2．68. 2．25. 2．17. 1．8圭. 0．98. 0．98. 6．62. O．84. ﾏ動係数 ?央値. W5. P10. X5. X9. P87. W0. W7. ¥02. 撃P8. 浮P. T6. V4. V8. P．04. O．69. O．99. O．88. P．21. Q．07. P．57. P．32. ¥．02. O．56. O．83. S，8圭. O．69. 平均. 1．08. 1．G8. 大都市 in霊118／26＞. 中小都市 in＝l18／6）. バックグラウンド @ （n写7／4＞. 工．33. 0．74. 0．78. ユ．ユ6. 1．31. 1．96. 2．14. 1．82. 1．80. ユP54. 0．？6. 1．03. 7．go. ﾏ動係数 ?央値. V6. X9. P04. P24. ¥81. W0. X2. P13. P15. P11. W3. P22. P21. p．92. O．51. O．71. O．73. O．88. P．68. P．23. 求D1i. f．92. O．48. O．67. S．40. O．65. 平均. 0．27. G．08. 0．08. o．17. G．圭9. 0．27. 0．17. o．1？. 0．30. 0．21. G．57. 3．G3. o．64. P85. P66. P25. P7G. P18. c53. l6. ¥83. QG9. P97. P16. R8. P33. O．10. O．05. O．05. 潤D06. O．ひ9. O．重2. O．10. i｝．05. O．σ7. f．02. O．25. R．08. O．25. ﾏ動係数 ?央位. 括弧内の数値はPCgD／Fs灘定地点数／co−PCBs測定地点数を表わす. 表2 大気中ダイオキシン類同族体組成比存在比，％。（変動係数，覧）. 同族体発生源周辺. 大都市中小都声バジクグラウンド. TCDDs 平均. 王1三. ﾏ動係数. U5. 平均. 97 U2. ﾏ動係数平均. ﾏ動係数平均. ﾏ動係数. 104. U3 123. U7. PeCDDs. HxCDDs. 67 T4. 82. 58 R6 55 R5 34 W5. τCDFs. PeCDFs. HxCDFs. 94. 183. 137. R6. U1. R3. l15 R7. 8圭. 18G. S圭. 雛2 U8. 85. l17. 三76. Q6 134 Q5 131. R8. R…. 恥CDDs 78. OCOO. T0 76 R0 77 R6 53. U4. R7. 207 172. 132. U6. Hη 98. T6. Q9. 恥CDFs. ㏄D『. ノン勅ソPCBs モ材ルソPCBs ジオルソPCBs. 46 T9. 182. R6. S5. P1. R6. 114 R2. 99 S8. 49 U5. 正26. 774. lG1. Q9. @7. R2. 107 R9. 96 S2. 52 V3. 14S. 757. T8. @9. 95 Q7. 93 U3. 52 P48. 133. 744. 124. W6. P4. X3. 82 55 V3 75. 9…. 7G8. 王09.

(8) 126. 1. i l. 発生源周辺. 発生源周辺. iQ・8. O．8. i。．6. O6. 1 る. O4. 七〇．2. O2. i. 「配而. 一「「. ．「「．勘．．「「ガr一．. 「一一. ．．一. 踏幽「. @粕. 「内一一. 黶uゴゴゴ巾．．一．一｝@「「ゴ．一. u」」. …ゴ「曜油一．一. 「」．r買罹ゴゴー一…削一一. @｝. ｝一. 一. @D. ロ. 皇2唖「51r一〔1「腿∫璽「1…lll吃華3喫5「1邑黒1畏：. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rP7 rP8 rPg rPIO rPIl rP12 rP13 rP14. Σ ．. 「1. 1. 1. 大都市. 大都市曜ゴ曲一．一．．「馳．．「「眉曜一ゴー．一一…ゴー．一. 10』8. 08. iG幽6. 96. 1Q4 G．略. ．一. u一距w一一. @ ．. @ 「’一．．一了「「ゴ. 嘗「ゴ. 1一. ．一．一一「. 」」．. i。、、. O，2. i. @ …一. 0. ヨむ rl r2 r3 r4 . r5 r6 . r7 r8 rg r10 r1萎 r12 r董3 r14 r15 r1ε r17 r且8. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP5 rP7 rP8 rPg rP審O rP1韮 rPI2 rP13 rP垂4. L一. 11. 1. i. 中小都市. 中小都市w曜．一一「曜ゴ油．「「「ゴー．一一配．w「「ゴゴ．．．．一削曜一．．一一. O8. ；α8 1・・6. O．6. ．一｛ @ 「「「ゴ「「「「ゴゴ．「. 鞘内一. iG4 O4. uw ゴ．．一w耐. ゴ．．「ゴゴ. i。．2 O．2. 0. ．w「一．「「一. 「「「「ゴ醒．「ゴ曜一「．. ｹw「「ゴ．」一. 一. @0 rl r2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 r9 r10r垂壽 r12r13 r14r15r16 r；7r黍8. 1. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 r炉7 rP8 rPa rPIO rPll rP…2 rP13 rP14. 峯. ’ベックク“ラウント“. パックゲラウンド. iO8. O8. wゴ．．了「鞘「「距ゴゴー．7酊. O5. @ 「「一. bｰげゴ．一．了「醒．．「「「…圃一一. 浴u一ゴ．「一一げ．．目. @ ゴ．一．．「「w眉. 「「「wゴゴ巾．一r「げ「「「耐. 「繭. 1。，6. ｝o、4. O4. ．02. O2. 曜忙. 1 。 @ 0. rg r10 rll r韮2 rI3 r14 r15 r16 rIフ r葦8. r‡ r2 r3 「4 r5 r6 r7 r8. 内．Tゴゴ「「「「ゴ油. 齢. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rP7 rP呂 rPg rP吐O でP葦1 rP12 rP13 rPI4. 図5 大気中ダイオキシン類同族体内の異性体存在比表3 大気降下ばいじん中ダイオキシン類同族体濃度降下速度，pg／m2／day（変動係数，％）. 間隔体発生源周辺. TCDDs 21G. PeCDDs. 1［xCD診s. HpCDgs. OCOD. 135. 158. 180. 3…0. ﾏ動係数 ?央値. X9 P47. P15 P10. g2. X3. V5. P37. P13 O32. Q30. 平均. 158. 96. 三〇8. 147. 272. ﾏ動係数 ?央値. tO. O〇l. O35. 唐X. P20 kG2. PG2 ¥70. 、平均. 135. 84. V2. W5 U5. 137 X7. 272 X0. P18. W3 W7 108 X6 V7. Q63 274 U4 Q66. W8. c81. 34. 15. 32. llO. P44. W0. O〇4. 5G P22. S. O4. R0. R4. U7. 平均. in罵79／48）. 大郷市 i論＝59／28＞. 中小都市. ﾏ動係数 ?央値. iR＝59／20）. 平均. バガグラウンド. ﾏ動係数 ?央位. @ 〔n＝8／7＞. c圭2. TCDFs 3G4. 247 V9 Q20 77 P34 T3. PeCDFs 229 W6. HxCDFs 2G6. HpCDFs. OCDF. ノンオルソPCBs. 三94. P55. P82. l17 Q22 T4. 圭35. P03 P63. 190. 151. 82 B83. 203 P17. TG. P22. U6. V4. O8玉. P4G. 177. 149. W量. W5. P58. PG8. 68 O45. 79 P61. R9. S0. X5 158 P97 X4 132 P33 V6 82 P62 R3. U7 P08. 67. 圭18. s27. U4. R6. X7 36 S9 R9. 44 ｢55 Q1. モ材ルソPCBs ジ勅ソPCBs. 659 W0 S73 1068 P02. U09 653 P04 S21. 190 O〇6. X4 698 R26 P32 172 ｳ24 X8. 328. 126. ti. P8G. h96. S2. 括弧内の数｛直はPCDD／Fs測定地，点数／co−PC8s測定地点数を表わす. 表4 大気降下ばいじん中ダイオキシン類同族体組成比同族体発生源周辺. 平均. 中小都市パックグラウンド. 1王7. PeωDs 65. HxCDDs HpCかDs R9 35. U0. e茎8. 108. 59. T1. ﾏ動係数. T5. S9 57 R3. 平均. 60. 31. ﾏ動係数. №. U1. ﾏ動係数大都市. 存在比，％o（変動係数，％）. TCDDs. 平均. ﾏ動係数平均. 104. 72 84. OCDD TC㊤Fs L74 15S R6 S0. 1｛xCDドs. 117. 94. llpCDF5. 78. OCDF. ノンオルソPCBs. モノオルソPCBs. 43. 155. 663. ジ勅ソPCBs 182 V3. Q9. R7. U2. X3. R7. P8. 三94. 123. 99. Q6. S7. 684 Q1. 正83. R8. 40 U8. 133. R7. 77 R8. 88 Q8. 韮82. 178. 116. 40 T3. @9. 102 T2. 232 S4. ll8. Q8 96 T0. 77 T3. 168. R1. 93 R2. 683. S1. 97 T2. 136. 69. 655. R8 24G. S4. Q5. R5. 撃n5. 162 35. 67 S0 59 R6. PcCDFs. U0. S4 147 R9 105 U4. V8.

(9) 127. 1. 発生源周辺 O，8. 0，8. G，6. 0、6. 04. G，4. o．2. o，2. 発生源周辺. T o. σ. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rPε rP7 rP8 rP9 rP韮O rP韮l rP12 rP13 rP14. r耳 r2 r3 r4 rS r6 r7 r8 r§ r10 rll r…2 r…3 r14 r15 r…6 r17 r18. 1. oa. 大都市. 読者肺一一. o．8. ∵躍. qーゴ. 工 O，6. 06. 一帽. 04 0，2. 曜. ゴゴゴ「一ゴゴゴ. 、一．ゴー「．一. @ w酌. D「ゴ. G. o．4. ゴゴ「「「「. 「ゴ「「「. 0，2. D一一巾. ｣霧. i. I O rP1 rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rP7 rP8 rPg rPIO rPll rP12 rP睾3 rP…4. r4 r5 r6 r7 「8 r導 r10 rll r韮2 r蓬3 r毛4 r15 rj6 r】フ r13. rl r2 r3. 」. …「 1. 一ゴゴゴ. 醒「ゴ「．「. 「「「. 残. 小都市ーゴゴ「 O．8. D、6. u．ゴ. q. D. 一. @囁 −. ゴゴ「ゴ耐w「. ゴゴ「「「r一．ゴ. 「ゴ「「「「「．. 0．4. 曜ゴ「「 u「「. 「一. @一. @一ゴゴゴ@「「「. IQ8 i io．6. ．04. ヒ曜「「「「. O．2. @ヒーゴ「. 0. 「「「. 1。2. r 1. i。. 一. 4. r2. r3. r4 r5. r6. r7 r8. 中小都市. I. . ．．．一ゴゴゴ内. ．ゴゴゴゴ「「. R. rg r10 r11. r華2. r13. r垂4. rI5 r尋6r17 r18. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 . r95 rP7 rP8 rPg rP華O rP1婁 rP12 rP13 rP14. 1. 1. ハ“. ’ベックク“ラウンド. 08. 08. 0．6. 0．6. o，4. 04. 02. o．2. bクク“ラウンド. o. 囁 D r1 「2 r3 r4. r5 r6 . r了 . r8 r§ r10 rll r12 r…3 r14 r15 r16 r17 r峯8 rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rP7 rP8 rP撃 rPIO rP紅1. rP12 rP13 rP14. 図6 降下ばいじん中ダイオキシン類同族体内の異性体存在比. 表5. 濃度，P9／9（変動係数，覧）. 同族体発生源周辺 in議2正9／圭61＞. in＝59／59）. 中小醤怖ｭn算59／59）. バ〃グラウンド @（n＝6／6＞. 水稲土壌 in＝46／46）. 恥CD『s. OCDF. ノンオルソPCBs. モノオ朗）CBs. ジ才酵PC8s. 4i. PeCDFs 39. HxCDFs. P68. P51. 55 Q50. 213. ¥51. 50 P73. 26. P72. 1362 P68. P31. P81. S0. R60. P5. ¥8. Q2. P9. 133 Q05 R6. τCDDs. PeCDi）s. llxCgDs. HpCDgs. 255 R14 R8. 52 P88. ま34. 平均. 葦47. ﾏ動係数 ?央値. R46 R8. 35 Q23. 55 P35 Q5 39 P22 Q2. 平均. 56 P12 R5. 17玉. P喋6. 40 P60 P9. 71. 正4. 16. P71. P04. X9. Q9. P2. P3. 平均. ﾏ動係数 ?央ｆ直. 大都市. 土壌中ダイオキシン類同族体濃度. ﾏ動係数 ?央値平均. ﾏ動係数 ?央値. P7. O8. 23 P3. OCDD. TCDFs. 52. l. P3. 78. 8圭6. 34. 33. 39. 40. 30. i89. O23 T0. P45. P37. P29. P33. P51. S76. Q80 1303. Q0 33 P69. P9. P29 Q2. Q0. P3. P6. W6 703 Q90 ､70. 36 P84. 41 P8？. 56 Q36. 52 Q87. 22 P22. 204 P4G. Q00 920. P1. P7. ｶ7. P5. @9. P3. 撃fl. 10. 11. 16. 15. 11. 12. P5唾. P13. V9. X5. T9. T6. P78. @8. ¥6. P6. P6. d9 @9. 221 O86. P1. Vi. T4 39 P04 Q4. 766 U9 U45. 22G T5. 256 V1. 582 W7. 502 X9. 27 P66. 147 ｳ05. P25. Q40. S75. S王5. P7. X5. R5. R97 R7 42 U4 R0. Q互7. 平均. 273G2. 2927. 446. 2219. 23301. ?州係数 ?央値. @ 85 Q050G. @72. V4. ｳ23. @126. Q5QO. R85. P400. P4GOO. 括弧内の数値はPCDD／Fs川面地点数／co−PCBs測定地点数を衰わす. 浮№. 哩55. R99 V4. l17 P57. 66.

(10) ！28. 表6 土壌中ダイオキシン類の同族体組成比存在比，％。（変動係数，％）. 同族体発生源周辺. TCDDs. PeCODs. HxCDDs. HpCDDs. 115. 34. 45. 平均. ﾏ動係数平均. 大都市. P32 98 P23. XL. X6. 79 T9. 32. 41. 70. W4. 84. S9 77. ﾏ動係数. p04. 24 V5. 平均. 124. 25. W0 37 W4 28. ﾏ動係数平均. 中小都市パツクグラウンド. 水稲土壌. il l. ﾏ動係数. c27. X6. PG7. 平均. 491. 55. 838. Ti. T5. ﾏ動係数. T2 77 U5 36 U4. OCDD 548 S5 577. TCDFs PeC［｝F3 39 35 P38 X了. 1 ！一、. i1 i。『8. 94 W8 S2 W0 78. P00 42 P12. 33. 31. 32. R3. P00. P03. X4. U7. 565 T0. 25. 32. 5窪. 謔ﾜ2. 25 P12. PG9. X3. 366 U6. 450. 58G. S了. ¥16. 15. 1. 41. X3. 22. W6 24. 12. ま0. V5. W0. モ材ルソPCBs ジオルソPC8s. 609 Q8 594 Q8 619 Q4 679. T9 102 S9 107 R8. 296 U4 324 T8. 303 T3 2｝8. R3. X5. 627. 263. P9. T2. …｝…』一「発生源周辺. ．．．一．一．「了. 発生源周辺ヘゴー一一．一w一一一一一「『へ…一一一ｦ …. 0．8. 一一罷. 0．5. 1 i. 1. l …一一一一 … @ ，．こモ．弱 … rl r2 r3 「4 r5 「6 r7 「8 r9 r10 rII rI2 r13 r14 「15 r垂6 r17 r匪8 1 ．ド. ！o. ルオ’ルソPCBs. 23 dQ4. 621. S圭. 「」．．．一r．一．．．胃．．．．．．. i。，2. OCDF. X5. 39 PGG. 43. 1…. l. HpCDFs. 41. 40 W3 37 V0 36. io』8. i。．、. HxGDFs. @． r ．．．．霞急．. 『3 i 大都市ゴ．Tア…耐．一一．. u「「r．．．一．．．．了w．. u．四ゴ、一．．. 一一. w．巾一一．．. ．，．. G、4. 0．2. 」．．．¶．．−“値．’．幽一．買．．「「．「［．．．幽「一一｝．L一一一. @ ＝. 0. ｦ謡項…. . ﾏ．. @ 「. @ ｝. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rPδ rPフ rP8 rPg rPlO rP1匪 rP12 rP13 rP14. i. ｝∴. w内. 大都市辱. i. r．内．．．「「「．ゴ肖r．．．．rrr．ゴゴ．一一．．． rw一値巾ゴ. F. 0．5. 一. ｝1：. 一. へ一. ．r耐ゴr晒. ［曜. 樹 0．4. 1. u．一. u．．曜r．．曲．．．一7罹．rr. ｛o．2. 1. 10. 5. E. 「藁総二堕匝 7. ．…. i 「1 r2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 r9. i. rP6 rP7 rP8 rP9 rPIO rP韮1. l rP12 rP13 rP…4. l. 中小都市. 10．8. τ. ．一一醒置「醒．一．．．一一．．「ゴ．［．．」. @ r ．. 伽1，，2，13，1、，15，，6，17，、8i. 中小都市 o，8. 一. ゴー一. i ．．＿．一. 0．6. Q．6. ．ヒ．. 一「．．7「．rr. 1。，4 0．4. D．一．. u「rゴ内．．一了「r買r．一．．．．. 「「．．ゴ．．．．．一．一．．．．．．「「．耐酌. 鼈黶D．一r…rゴ. ．．一一. ｝・、2. 0．2. c ． T. ．．垂. 0. 1 0 r1 「2 r3 r4 「5 r6 「ア r8 rg r10 r1蓄 r12 rl3 r匡4 r15 r16 r！7 r18. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rPア rP8 rPg rPIO rPll rP12 rP13 rP…4 ＝二＝」. 1・. l. ’ベックク“ラウントや. ’ベックク“ラウンド. 巨・内…L…. o．8. ．π山. 壽. li. 1・・ 0．6. D．. ．醒削」圏P. 0，4. ` ｝. @ 一. G．2. ．」」幽．．幽r. @1. ｝・．・. ．「一. ．一. ｝“2 一幽．. 0. rl r2 r3 r4 「5 r6. 「7 @．τ巳 . il io・8. …. τ9 D．τ｛G @τ！1 「lz 「、3 「｝4．「魯5 「16 「1了 □隻．」. 「 … 水稲土壌｝. 亨置ゴ. io’6 ｛・・「一一．．．．「．買「r．一．．．一．．．了了w罹「曜ゴゴー一…一. i. 0. 1 ；．曜rr…．一一．一「醒一一．．．．．「…．，｝. ﾌ. 一一．．．．．．一買w. D一一．．．．．. o. 1 一一｝｝. 一. D一｝眉一．．．．．．．．「「「罹曜げ一『. 「. r… r2 r3 r4 r5. 「6. @ −．. D．三7「長．．費．．．．．「匪Or蓬1 r12 r13 r14 r翠5 r16 「17 r16. ．ゴー一『…．. ．一. c. @．. rP1 rP2 rひ3 「野4 rP5 rP6 rP7 rPS rPg r袋、O rPll rP12 rP】3 r争14. 1. 水稲土壌 0．8. G、6. Q，4. 「．距＿＿P 一. 一．．. 一…. p ．」一一．．一．了罹曜一一．一．一躍帽．一．．．．．．ゴー. l…. ｡一罹一「耐ゴ．一一．．．．一．．「．「．ヘゴr一. @ 、. 0．2. 0. 囁一｝「伽「圃一一. 黷ﾖ「ゴー．一一忙「．．「一．へ. @P．「．. 『7へ．. …「．㎝一. ｮ. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rP7 rP8 rPg rPIG rP｝韮 rP12 rPI3 rP14. し．．. 図7 ：土壌中ダイオキシン類同族体内の異性体存在比.

(11) 129. TCDDsで540倍， OCDDとTCDFsで40倍，その他岡族体で！0倍以上高い。co−PCBs同族高濃度は，大都. ンドの4地域における各同族体の底質中濃度の算術平均，変動係数及び中央鰹を表7に示す。中央. 市と中小都市でほぼ同じで，次いで発生源周辺とバックグラウンドが若干低く，水稲土壌は発生源周辺とほぼ同じであった。水稲土壌を除く4地域での平均同族体組成比に大きな違いはなく，PCDD／FsではOCDDの比率が高く，co−PCBsではモノオルソPCBsの比率が高かった。水稲土壌のPCDD／FsではTCDDsとOCDDの比率が高いが，co−PCBsでのパターンは他の地域と同じであった（表6）。各同族体の組成比の変動係数. 値で比較した場倉，PCDD／Fs及びco−PCBs同族体濃. 度は大都市で高く，発生源周辺と申小都市で若干低くなり，バックグラウンドでは他地域より低かった。. 4地域での平均岡族体組成比に大きな違いはなく，PCDD／FsではOCDDとTCDDsの比率が高く，co− PCBsではモノオルソPCBsの比が高かったが，土壌中と比べて，モノオルソPCBsの比率が増加し，逆にジオルソPCBsの比が低下した（表8）。各岡族体の組成比の変動係数は同族体濃度に比べて小さいが，変動係数が100％を超える同族体が土壌と. は同族体濃度に比べて小さいが，変動係数が 100％を超える同族体が大気や降下ばいじんに比べて多くなった。. 同様に多くなった。. 同族体内の異性体の存在比は，5地域でほぼ同. 岡族体内の異性体の存在比は，4地域でほぼ同じで，！，3，6，8−TCOD（rl），1，2，3，4，6，7，8−. じで，！，3，6，8−TCDD（r1），！，2，3，4，6，7，8−. 1如CD9（r8）及び1，2，3，4，6，7，8−BpCDF（r！7）が. HpCDD（r8）及び！，2，3，4，6，7，8一賢pCDF（虐7）が. 各々TCDDs， HpCODs及びHpCDFsの主要異性4オまであ. 各々TCDDs， HpCDDs及びHpCDFsの主要異性体であ. り， 3，3’，4，4’一TCB （rP1）， 2，3’，4，嘆’，5−PeCB. り， 3，3’，4，荏’一TCB （rPl）， 2，3’，4，4’，5−PeCB. （rP7）及び2，2’，3，娃，4’，5，5㌧HpCB（rP！4）が. （rP7）及び2，2’，3，4，4’，5，5㌧HpCB（rP14）が. 各々ノンオルソ，モノオルソ及びジオルソPCBsの主要異性体である（図7）。測定地点数が少ないバックグラウンドを除く4地域での主要異姓体の. 各々ノンオルソ，モノオルソ及びジオルソPCBsの主要異性体である（図8）。測定地点数が少ないバックグラウンドを除く4地域での主要異姓体の. 変動係数は50％未満であった。. 変動係数は50％未満であった。. 3．4 底質発生源周辺，大都市，中小都市，バックグラウ. 3．5 水生生物発生源周辺，大都帯，中小都市及びバックグラ. 表フ底質中ダイオキシン類同族体濃度濃度，P9／9（変動係数，％）. 同族体発生源周辺 in＝79／77）. TCi）脈. i臓＝60／59）. 中小都市ｭ肝59／59）. 288. 59. ﾏ動係数. Q91. Q65. ?央｛直. @7. 69. ﾏ動係数 ?央値. S8 288 Q32 V2. P0. Q01. 83 Q39. P5. ¥4. 平均. 182. 43. ﾏ動係数 ?央値. Q20 S6. Q50. 57 R04. @6. @6. 平均. バックグラウンド. ﾏ動係数 ?央値. @（紐訟？／7）. RL8. 89 T03. GCDF 49 R56. @3. @2. @5. @2. 6嵯. 69 R10. 64. R25. Q57. 42 Q03. @8. @7. g. P5. P3. 876. 30. Q83. Q61. Q98. 32 R59. 43 R75. 47 R71. P7. X9 148. @4. @3. @0. 14. i｛xCDDs IlpCDδs. 平均. 平均. 大都市. PeCDDs. 66 Q72. 269 T34. OCgD. TCDFs. llxcaFs. R38. PeCDFs 46 R06. @5. ¥7. 1590 S82 P10. 169 PS6 R0. 992 P86 Q0G. 55 Q王0. 133. 54. 53. llpcDFs. 〃オルゾPCBsモノオルソPCBs. 370 T19. ジオルソpcas. 2519 S09. 1130 S51. P6. P17. @3｝. 218 Q83. 叢768. 654 R81. P9. Q54 ¥78. 32 R42. 98 Q97. 702 Q78. 21ア. @6. @3. P0. P1Σ. P5. S2. Q47. 3 O58. 8 P52. 王. 1. P？8. ﾖ32. Q三…. 3 Q48. 49. Q03. 3 Q45. 25. P48. 5 Q65. 2. P65. P5窪. Q6…. @3. @1. @3. @5. ¥8. @G. @0. @0. @0. @0. @G. @8. @0. 圭2. 括弧内の数値はPCDD／Fs測定地点数／co−PCBs測定地点数を葦乏わす. 表8 底質中ダイオキシン類間肉体絹成比同族体発生源糊辺. 平均. ﾏ動係数大都市. 中小都市バックグラウンド. 平均. ﾏ動係数平均. ﾏ動係数平均. ﾏ動係数. 存在比，撃6。（変動係数，晦. 37. 40. 80. V7. PG3. T3. R5. 226 W3. W9 39 T9. 40 W8. 8G T8. 媛87. 28. 25. 25. 3王. 19. 91. R4. g8. P2喋. ¥28. 撃撃R. P16. ､09. 246 X2. 32. 30. 5G3 ﾁ7. 18. 19. ?36. P39. ?７9. 28 c66. 17. ｯ7. 77 V0. 28. ?ＯO. P94. 66 P29. 425. 2三. 10. W1. P76. 4 R00. 16. Q69. Q30. 99 P63. PcCDDs. 20 P25. HxCDDs. 41. P37. i【pCgDs. TCδFs. PeCDFs. 26 P27. 24 P54. OCBF. 220. GCDD 516. 冨CDDs. 1墨xCDFs. llpCD｝⊃s. モノオ’斎ソPC3s. ジオルゾPCBs. η0 Q4. 218 V8 204 V5. 79 V8. 705 Q2 735 P9. 13. 721. 王25. P77. T8. Q18. ノンオルソPCBs. 18. 26. 13. 71. P56. P38. P5嘆. U5. 7 P86. 185 V5.

(12) 130. 「筆. 1. i. 発生源周辺. O8. iD6. 06 0．4. 0．4. i。2. 02. i o. i. 発生源周辺. 0，8. G rl r2 r3 r4 r5. rP｛ rP2 rP3 rP4 rP5 rP5 rP7 rPg rPg rP…O rP11 rP12 rP↑3 rP14. ・6・7・8・曾・10川・顎2・13「14「15・16「韮ア・181 r I. 騨. w ゴ「一一一．T「一一一. ｝1. 大都市. ！o．B. 08. i ｝06. l. 06. ；0，4. 大都市. ｝爵. 04 葦. 窪. 0．2. D，2. ・モ. 0 r… r2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 r9. 0 rP1. r10r1韮 r12 r；3 r歪4 r翠5 r睾6 r17 r菩8. rP2 rP3 rP4 rP5. rP6 rP7 rP8 rPg rP10 rPll rP書2 rP13 rP14 ’. i. 「−一目一『¶…. l 見. l. 1. I. 中小都市. iD，8. 中小都市. 08. ｝. 一i. i、. 06 簾. ・06. 1 Eo4. 0，4. ；. 02. 0. i. i l. @『1. 「 r9 「10 r1… r12 r輩3 r14 r15 r16 r華7 r18. 0. 丁 τ rI r2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 . I 0．2. 一…. ：. 茸. R. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 ダP6 rP7 rP8 rPg rP10 rP輩1 rP輩2 rP13 rP14 …. ＿． ξ. ｛1. 1. 1. ハ“ックク“ラウント“. ハ“ックク“ラウント“. io』8. 0．8. io6. 06 嚢. i。4 0，4 1。．，. 0．2. i. ξ1. i。. テ署. 0. r｝ r2. r3 r4 r5 r6 r7 r8 rg . r10 r11. r ヒ F. r12 r13 r14 r15 r‡6 r17 r葦8 rP2 ダP3 rP4 rP5 rP6 rP7 rP8 rP9 rP1. rP13 rP1計 rP12 rP13 rP14. i．＿内. 図8. 底質中ダイオキシン類同族体内の異性体存在比. 表9 水生生物中ダイオキシン類同丁丁濃度同族体. TCDDs. 発生源馬辺. 平均. in幕122／122）. ﾏ動係数 ?央１直. 大都市 in＝1謁／註6）. 中小都市 iB篇王15／l15）. バッダグラ妙ド in二14／14）. 16. PeCDDs. 濃度，P9／9（変動係数，紛 llxCDFs PeCDFs HpCDFs. ｝lxCPDs. HpcaDs. OCDO. TC§Fs. OCOF. ノンオルソPCBs. 玉. G．5. 1. 4. 5. 玉. 1. G．3. 12G. 3195. R4G @O. Q79 @0. T72 @G. P62. ､53. S0. 0．正. P50G 4326 Q08 P992 2230. Q76 @2. P97. O69. Q79. Q76. Q09. O．3. 13. O．1. p．4. @ 1. @ 王. 1. 圭. 1. 3. 4. O．3. ﾏ動係数 ?央嫉. Q8墨. Q43. P86. Q83. QGl. 2 ｢85. 1. S51. Q8崔. Q92. Q80. @ 2. O．2. @ G. O．3. @ 1. @ I. @ 1. @ 0. @ 0. @ 0. 平均. 9. 1. 0．4. 1. 3. 5. 2. 1. O．3. 0．三. ﾏ動係数 ¥央値. Q79. Q45. Q24. Q36. Q99. R83. Q52. ﾁG2. Q89. R68. @ 星. 平均. 平均. ﾏ動係数 ?央殖. t53. O．2. @ 0. O．2. @ ｝. @ 1. @ 1. @ 0. @ 0. @ 0. Q39 U0 88 P93 R3. 12. …. 1. 歪. 3. l. 正. 0．1. o．4. 0．3. 12. B73. c45. P63. P26. P64. P51. P35. X81. P44. Q03. PH. O．2. O．5. @ 1. O．4. f．4. @ 0. O．1. @ 0. @9. @三. O．1. 括弧内の数値はPCDD／Fs測定地点数／co−PCBs測定地点数を表わす. モノわソpCBs ジ麟ソPCBs. O62. P3Q2 381 X2 Q56. 799 P48 R09 1055 Q50 R93 638 P74 Q94 129. W7 y06.

(13) 131. 衰10 水生生物中ダイオキシン類同面体組成比存在比，％。（変動係数，％〉. 同族体発生源周辺. TCDD5 389. 平均. V5. ﾏ動係数. 369 V6. 平均. 大都市. バックグラウンド. HxCDDs. HpCDD5. 26. 49 X0 49 O22 43 P09. OCDD. TCDF5. PeCDF5. M6. 123. 35. 25. P04. P20. P82. Q00. 127. 35. 19. 獣C摯Fs. 49. 圭49. P35. PG6. d7. 32. 53. 137. 168. P84. PG8. P29. PG7. X8. ｳ9喋. 31. 50. 162. 168. l17. 32. P52. P10. P33. HpCDF5. P14. X7. P81. QGO 26 RG8. 平均 365. 53. 64 94. 192 77. ？6. 叢4. 37. ﾏ動係数 92. P66. P88 96. P19 9G. X6. P93. QG5. ﾏ動係数. 中小都市. PeCDDs. 363 W0. 平均. ﾏ動係数. 1. OCDF. ノン才ルソPCBs. モノ才ルソPCBs. ジ才型PC3s. 9 S88. 30 W0. 772. 蓋99. 6 R67. 29. 779 Q5. V9 28 U8. 8 S63 29 Q38. T9. P5. ll圭. P02. 761. 210. P3. E16. 24. 719 259. U7. Q1 59. 1. ．発生源周辺 …0，8−. 0，8. iG・6. 0．6. 10・2．. 0．2. D，4. o. 発生源周辺ゴ「．「「ゴ「「「. 門㎜．π「「「．. 一ゴ．．．ゴ．rr．rゴゴrrrwr「r．．．. 黶D．．. o. 騨. 「1「2「胴「5「6「7「8「9 c三1蝋「12二品鋭胆∫望だ動1. rPI rP2 rρ3 rP4 rP5 rP6 rP7 rP8 rP9 rPIO rP1… rP韮2 rP13 rP…4. 大都市. 大都市．由ゴ．ゴ「rrr「r「「、．．．一．．．．一一 0．8. 0．6. o．6. iO・4. 0．4. 壷．一一一．一一ゴゴ」…w「“wr「ゴrr．r．．．一．一．．一．．．．一．r．．ゴr．ゴrrr. q一一一一｛. 0，2. 0. …「曜Ar．．「一rr…「. @1. @ ‘. G r饗 r2 r3 r4 r5 r6 r7 r8 r9 . r10 r1毒 r12 rI3 r14 r15 r茎5 r17 r18 ：. 一. 1. 中小都市. i・・. 中小都市 ll．. ．．．一ゴゴ．r. rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rPフ rP8 rPg rPIO rP1華 rP12 rP13 rP14. O．8. 一．．. D．一．．．．．. 一．一．ゴーゴ．ゴゴゴゴ耐内「r巾rゴゴゴゴr耐曜一一. 「r一rrr一「内一巾rr翫. i。・ O．6. 」一ゴへ一… 内r肖■一. D曲．．一．一．．．一．一．一ゴ醒†曜内. …・．4. c．4. 幽. 向一．．一巾ゴゴゴゴ曜「「「「「「「一醒「「「「．一「一「「. i。2 …■…. ．醒ゴ㎡曜榔一榔「 . O．2. 一一一一一．一. 一ゴー一曜曜醒ゴ曜内一一頃「「「「「「. 葦. 0. @ 継. 島唱. @0. d「2「3「4 c虹『認一巴工臨堕L二1禦腿一二竺工臨翌一 1. ハ“. bクク“ラウンド. 10・8’. rPI rP2 r23 rP4 rP5 rP6 rP7 rP8 rPg rP10 rPll rP12 rP13 rP14. ，バックゲラウンドー一ゴー「ゴゴ¶曜耐一. O．8. 一．」一．rr．rrrゴrげrr「r．「7「．．. O．6. iD，4. D．一一「一．碍「「r. O．4. ：0，2. O．2. 0. @G. 一一．．．. @ m「げ浮一. 一．．. ．「．一「．ゴ. @ 「「．r一．r一「．一？. ・1・. P．弓．r4・5・6・乙．1柵工讐fl∫1里哩塾跳艦i. @ 1 rPI rP2 rP3 rP4 rP5 rP6 rP7 rP8 rPg rP10 rP11 rP12 rP13 rP14. 図9 水生生物中ダイオキシン類同族体内の異性体存在比ウンドの4地域における各同族体の水生生物中濃度の算術平均，変動係数及び中央値を表9に示す。中央植で比較した場合，PCDD／Fs同族体濃度は全地域でほぼ同じであった。co−PCBs同族体濃度は発生源周辺，大都市及び中小都市でほぼ岡じで，. バックグラウンドでは他の地域に比べて低かっ. 〈，PCDD／FsではTCDDsの比率が最も高く， OCDD，TCDFs及びPeCDFsの上ヒ率も高い。 co−PCBsで. は，モノオルソPCBsの比率が高かったが，ノンオルソPCBsの比率がかなり低下し，モノオルソ PCBsが増加した（表10＞。各同族体の組成比の変動係数は同族体濃度に比べて小さいが，変動係数. た。. が100％を超える同族体が多かった。. 4地域での平均同族体継成比に大きな違いはな. 同族体内の異性体の存在比は，4地域でほぼ同.

(14) ！32. の他の土壌に区分してモデル化する必要がある。さらに，同じ同族体に属する異性体が同じように. じで，1，3，6，8−TCDD（r！），1，2，3，7，8−PeCDD（r4）， 1，2，3，4，6，7，8一｝｛pCDD （r8），2，3，7，8−TCDF （rlO），. 挙動すると考えられる大気，降下ばいじん，土壌及び底質では同族体毎にダイオキシン類の媒体問移動を評価することで異性体の動態推定もかなり推定可能となるが，水生生物へのダイオキシン類の濃縮については，より詳細な異性体毎の評価が必要である。わが国において，魚介類摂取が一般人のダイオキシン類取込みの主たる経路であることから，異性体毎の濃縮性を詳細に調べることは. 2，3，4，7，8−PeCDF（r12）及び1，2，3，4，6，7，8−. HpCDF（r17）が各々TCDDs， PeCDDs，恥CDDs， TCDFs， PeCDFs及びHpCDFsの主要異性体であり， 3，3㍉4，4’一TCB （rP！）， 2，3㍉4，4’，5一夏）eCB （rP7）. 及び2，2’，3，4，4’，5，5㌧HpCB（rP14）が各々ノン. オルソ，モノオルソ，ジオルソPCBsの主要異性体である（図9）。さらに，他の媒体では存在比が非常に低かった2，3，7，8−TCDO（r3），3，4，4’，ひ. TCB（rP2），3，3’，4，4’，53eCB（rP3）の比率も高. 重要である。. くなった。全地域でのPCDD／Fs主要異性体の変動係数がさらに大きくなったが，co−PCBs主要異牲体の変動係数は20％豊満であった。. 国外での測定例では，大気中では高塩素数 PCDDs同族体と低塩素数PCDFs同族体の組成比が高レ・（Eitzer and Hites，／989；｝｛agen鵬aier et. al．，1994）。環境庁のモニタリングではTCDDsが OCDDと同程度の比率になっているが，岡様の傾向. 4．考察環境媒体中のPCDD／Fs！司族体の組成比パターン. はKurokawaらも報・隠している（Kurokawa et al．，. は，大気と降下ばいじんで類似し，土壌（特に水稲土壌）と底質も類似したが，水生生物では他の媒体と異なったパターンであった。また，瞬一媒体での継成比パターンは，土壌の水稲土壌域を除いて地域差は見られなかった。Co−PCBs同族体の組成比パターンは，PCDD／Fs同族体ほど大きな変化はなく，また同一媒体での組成比パターンに地. 1996）。. 大気中に排出されたダイオキシン類は空気と浮遊粒：子間で分配され，拡散により希釈されながら，. 移流により排出源から風下に輸送され，この輸送過程の間に乾性・1混性沈着と分解（OHラジカルによる酸化）により大気中から消失すると考えられる。数学的モデルによる計算では，沈着，移流及び分解の各プロセスの速度は同族体毎に異なるが，移流が主要で排出源から離れた場所の大気中の岡族体組成は排出源周辺と大きく異ならなかった（表11）。しかし，4地域の全測定地点におけ. 域差は見られなかった。 PCDD／Fs及びco−PCBs同族4オ三内の主要な異性体の. 存在比パターンは，大気，降下ばいじん，＝ヒ壌及. び底質でほぼ同じであり，地域差も見られなかったが，水生生物では，上述のように低塩素数の異性体の存在が高かった。しかし，他の媒体では. る夏期と冬期のPCDD／Fs上繭イ蓑組成を比較したと. ころ，夏期にTCDOsの比率が高い（図IQ）。TCDDs. は過去に口紐に大量に散布されたC狸中の主要 PCDD／Fs岡族体であり，現在でも水稲土壌申の. 1，3，6，8−TCDDに次いでTCDDs同族体で高い存在比であった1，3，7，9−TCODの比率が大きく低下したよ. TCDDs残留濃度が非常に高かった。このことから，気温が高い夏期においては焼却施設からの排出に加えて，水稲土壌からの揮発が大気中のTCDDsに寄与している可能性も示唆される。したがって，. うに，特定の異性体が特異的に生物体内に取込まれている。. 以上のことから，ダイオキシン類の環境動態を数学的にモデル化する場合，土壌を水稲土壌とそ. 表11大気中ダイオキシン類の消失プロセス寄与率異性体. 2，3，7，8一τCDD. 1，2，3，4，7，8冠｛xCDD. OCgD. 2β，7，8−TCDF. 1，2，3，4，7，8−HxCOF. GCgF 寄与牽の単位は％. 消失プロセス. 乾性・湿性沈着移流分解乾性・湿性沈着移掩分解乾慢・湿性沈着移流分解競性・湿姓沈着移流分解乾性・湿性沈着移流分解乾性・湿性沈着移流分解. 排娼源からの矩離，km 50. 100. O．G4. Q．20. 0．39. G．77. …．88. 3．52. 99．8S. 99．39. 98．79. 97．6G. 94．21. 89．06. O．08. o．4圭. Q．82. 1．63. 3．92. ？．42. G．10. 0．51. 玉．OI. 圭．99. 4．82. 9．17. 99．89. 99．44. 98．88. 97．マ8. 94．63. 89．8G. 1. 5. 10. 20. 0．01. G．06. G．11. 0．23. o．55. i．03. 0．23. 藍．15. 2．27. 4．44. lo．41. 18．86. 99．77. 98．85. 97．73. 95．56. 89．58. 8三．13. 0．00. 0．OG. 0．GG. 0．OG. 0．01. G．04. G．22. 0．43. 0．85. 2．07. 4．00. 99．92. 99．62. 99．24. 98．50. 96．32. 92．91. G．03. G．17. Q．33. Q．65. 1，6〈〕. 0．01. 3．G9. 0．9. 0．47. 0．93. 三，83. 4．45. 8．52. 99．90. 99．52. 99．G5. 98．1ユ. 95．4…. 91．22. 0．01. 0．03. 0．05. O．ま3. 0．II. 0．63. 1．26. 2．50. 6．Q1. Il．33. 99．87. 99．36. 98．74. 97．50. 93．99. 88．65. O．GO. 0．GO. 0．GO. 0．01. 0．Ol. 0．OG. G．GG. 0．25.

(15) 133. PCDD／Fs. 400 300. □夏琢. 200. 纒冬場. 100 0. 器ぎ 8 8 8 3. 超 8 2 旨. ト￡歪￡ト. ￡歪￡. 8 8 8 8. 8 8 8 8 8 8. Co−PCBs 葉000. W00. ｝｝〒「r. U00. 重琢. S00 Q00. @0. ノンオ’ルソ PCBs モノオルソ PCBs シ“オルソ PCBs. 図io 夏場と冬場における大気中ダイオキシン類同卦体組成比焼却施設排ガス中の同族体組成は冬期の大気中同. 族体組成比に近いと推定するのが妥当と思われる。一一般廃棄物焼却施設の飛町中でHpCDDs， OCDD. 及びHpCDFsが主要なPCDD／Fs同族体で，大気中の主要同族体である低塩素数のPCDD／Fs同族体が少. ない（図1）ことと一致しないことから，TCDDs 等の低塩素数同族体は高塩素数同族体に比べ沸点が抵く，排ガス中に気体として多量に存在すると考えられる。Co−PCBsでも，夏期と冬期でモノオルソPCBsとジオルソPCBsの比率が若干変動したが，水稲土壌中のco−PCBs濃度はPCDD／Fsに比べかなり低いため，大気中co−PCBsに水稲土壌中のco− PCBsは寄一与しないと考えられる。. 上述のように，水稲土壌のPCDD／Fs同族体は過去に散布されたPCPとC濯に由来するが，水稲土壌中のco−PBCs同族体濃度は発生源周辺等の地域とほぼ同じであることから，水稲土壌中のco−PCBs は主に大気からの沈着によると考えられる。発生源周辺，大都市，中小都市及びバックグラウンドの土壌中PCDD／Fsが大気からの沈着に起因するとすれば，以下の式で示されるように，土壌中濃度（Osof1）は大気からの全沈着速度（OEPO5）. と土壌中からの消失！次速度定数（kso〃）で決定される。.

(16) 134. 表12 ダイオキシン類同族体の全沈着量と土壌中半減期の推定同族体沈膚寄与率，覧. 全沈蔚量，P9／阻2／day. 」穣中半減期，年. τCDDs. ガス態乾性沈着吸着鰍i乞性沈着湿性沈着. PeCDDs. llxCDOs. HpCDDs. OCDD. OCDF. PeCDFs 20. i｛xCDFs. 5. 1. 1. 40 60. 31. 54. 73. 32. 26. 21. 64 35. 69 3G. 58墨. 842 852 704. 337 335 293. 222. 149. 78. 430 458. 191. M7. 73 52. 4. 0. 0. 30 29. 58 33. 73. 45 55. 481. 三go. 189. 442 386. 154. 120. 24. HpCDFs. TCDFs 37. 9. 婆1. 発生源周辺大都市中小都市発生源周辺大都市. 106. 294 227 196. 7．5. 8．5. 12．6. 12．9. 58．8. Σ．7. 5．1. 9．4. 12．1. 17．G. 8．2. 琵．1. 圭7．4. 20．9. 61．9. 2．2. 5．4. II．G. 12．9. 17．0. ?小犠市. W．6. P1．G. P7．0. P7．9. W3．O. P．5. T．5. P1．0. P2．0. P6．4. 平均. 8．1. 星0．2. 15．6. 17．3. 67．9. 1．8. 5．3. 正0．5. 12．3. 16．8. 1）EP3 C30∫1篇. n2. ｛1一ε塑ピ鞠o∫1×ρ｝. 恥0‘Z×ん80fZ. 147. 119. 考えられないが，かなり膨大な量のco−PCBsが環. 境中に放出されたと予想されることから，co− PCBsによる環境汚染はかなり局在化していると思. ここで，総011は土壊コンパートメントの重量で. われる。. ある。. 環境モニタリング解析結果から，PCDD／Fsの環境動態をモデル化する際に考慮すべきいくつかの点が明確になったが，今後ともco−PCBsに1司しては，いろいろな調査がモデル化に至るまでに必要. 沈着には，大気中のガス態ダイオキシン類が拡故により直接的に，あるいは降雨水に溶解に伴って聞接的に土壌に移行する2通りのプロセスに加え，大気中ばいじんへの吸着態ダイオキシン類がばいじんの重力降下と降雨水によるばいじんの捕捉により土壌への移行する2通りのプロセスがある。城境モニタリングで測定された降下ばいじんは，吸着態の重力降下に伴う移動北であるため，沈着に伴う土壌中ダイオキシン類濃度を考える際には，他の3プロセスも考慮しなければならない。降下ばいじんと土壌中のPCOD／Fs同族体組成比を爾いると，kso1／の相対値しか得られないため，ばいじん降下こ垂二と土壌中濃度の1・1・1央値を用い定常. 状態を仮定して，全沈着ゼとPCDD／Fs岡族体の坐壌中半減期を推定した（表12＞。ばいじん降下呈と土壌中濃度は変動係数が大きいため，得られた半減期の妥当性に隔してさらに検討が必要と思われるが，PCDD／Fs同族体のま壌中半減期は低塩素数同族体ほど短く，PCDDsに比べPCDFsが短い傾向にあることが示された。Co−PCBsについては，このような計算を行うのに必要な物性簸等が十分に測定されておらず，今後の研究が待たれる。. と考えられるo. 5．謝辞本研究は，環：境庁の未来環境創造型基礎研究勾尋. 業の支援のもとに推進されました。ここに謝意を表します。. 参考文献中央環撹審議会環境保健部会，生活環境審議会，食晶衛生調査会（！999）：ダイオキシンの耐容. ∼i…i摂取量（TDDについてダイオキシン対策関係閣僚会議メンバー省庁編（！999）：ダイオキシン類，関係省庁共通パン. フレット. 水稲土壌中のPCDD／Fs同族イ本継成比は， CNPに特. 環境庁（1999a）：ダイオキシン類緊急全国一斉調査について一平成10年度実施一聚境庁（1999b＞：平成10年反農用地及び農作物に係わるダイオキシン類調査結果について環境庁（1999c）：平成！0年度人のダイオキシン類蓄積状況等調査結果報告書. 異的なTCDDsとPCPに特異・的なOCDDがともに高い比. 環境庁（2000）：平成1！年反農用地土壌及び農作. 率であった（図2）。この水稲土壌での洞族体組成比のパターンは，底質申でのパターンとほぼ一致しており，除草剤中に倉まれていたPCDO／Fsが水稲土壌から底質に移行していることを示してい. 物に係わるダイオキシン類実態調査結果につい. る。. 厚生省（／999）：平成！0年度食品からのダイオキ・. 過去に熱媒体や絶縁剤として使ll目されたPCBsの. シンの一日摂取量調査（トータルダイエットスタディ）について益永茂樹，高菅卓董，申西準子（2000）：農薬中のダイオキシン類のBPX5カラムによる全異性体分析．横浜国立大学環境科学研究センター紀要. 主な環境放出先媒体については，あまり明確ではないが，土壌や水系が想定される。しかし，図3 及び函4に示すPCB製品の同族体組成比や異性体存在比のパターンが環境媒体中のパターンに反映されなかった。PCBの使用に伴って環境中に放出されたPCDD／Fsは50kg程反：と推定されており， PCDD／Fs同族体組成比に大きな変化を及ぼすとは. て. 厚生省（1998）：平成9年度食品中のダイオキシン類等汚染実態調査報告について. 26（1）！−10．. 高菅卓三，井上毅，大井悦雅（1995）：各種クリ. ーンアップ法とHRGC／HRMSを嗣いたポリ塩化ビ.

(17) 135. 7==]li (PCBs) (1)k,E}dit'.'Ik'i2Ig:ik-,va5ii`igi:h'?ill. wa. T, Larsen JC, van Leeuwen FX, Liem AK,. JljfiiitG]Z 5(3) 647-675.. Nolt C, Peterson RE, Poellinger L, Safe S,. Eitzer, B.D. and R.A. Hites (1989): Polych}orinated Dibenzo-p-dioxins and. Schrenk D, Tiilitt D, Tysklind M, Younes M, Waern F, Zacharewski T. (1998) Toxic. Bloomington, Indiana. Environ. Sci. and. equivalency factors (TEFs) for PCBs, PCDDs, PCDFs for humans and wildlife.. Technol. 23 1389-1395.. Environ Health Perspect. 106{12}:775-92.. Dibenzofurans in the Afnbient atmosphere of. Hagenmaier, H., C. Lindig, and J. She (1994): Correlation of Environmental Occurrence of Polychlorinated Dibenzo-pdioxins and Dibenzo"furans with Possible Sources. Chemospltere 29(X) 2163-2174.. Kurokawa, Y., T. Matsueda, M. Na2<amura, S.. Takeda, and K. Fulamachi (1996)1 Characterization of Non-ortho Coplanar PCBs, Polychiorinated Dibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans in the Atmospliere. Chemosphere 32<3) 491-500.. MastEnaga, S. (1999): Toward a Time Trend of Dioxin Emissions aRd Exposure. Proceedings of the 2nd International Workshop on Risk EvaEuation and Management of ChemicaEs. I10 Yokohama.. Van den Berg M, Birnbaum L, Bosveld ATC, Brunstrom B, Cook P, Feeley M, Giesy JP, Hanberg A, Hasegawa R, Kennedy SW, Kubiak. Wakimoto, T., N. Kannan, M, Ono, R. Tatsukawa, and Y. Masuda (1988): Isomerspecific Detemination of Polychiorinated. Dibenzofurans in Japanese and American Polychlorinated Biphenyls. Cliemosphere 17(4) 743-750.. Yasuhara, A., H. Ito, and M. Morita (l987):. Isomer-Specific Detemination of Poly-. chloriBated Pibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans in Incinerator-Related Envirofmiental Samples. Environ. Sci. and Technoi. 21<loj 971-979.. Yoshida, K., S. Ikeda and J. Nakanishi (2000): Estimation of Dioxin-Leveis in Japanese by Mathematicai Modeis: Time Course from the Past to the Future. Proceedings of the 3rd Internatlonai Workshop on Risk Evaluation and Management of Chemicals. 94-106 Yokohama..

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