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ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィー に よ る 魚 油 中 の 飽 和 酸 ・不 飽 和 酸 の 分 離 と 定 量

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(1)

ガ ス ク ロ マ トグ ラ フ ィー に よ る 魚 油 中 の 飽 和 酸 ・不 飽 和 酸 の 分 離 と 定 量

Separation and Determination of Saturated and Unsaturated Long-chain Fatty Acid in Fish Oil by Gas-chromatography

Shojiro MIYAHARA

(2)

ユ56

16

10醒{2

8

4

Cs

CIO .

・慮。・

CEg

Cig

Cig

ClgL

C18≡.顧

  O IO 20 30

      Rt(分)

カラムP.E.G.一60002m,温度200。C,キャリヤーガス水素,

流速50m・e/分,ブリッジ電流85mA,カプリル(C8),カプリン(Cユ。),ラウリ「ン(C i 2>; ミリスチン(C14),パルミチン(C16),、ス チアリ・ン(C18),オレ:イン(C18一)リ.ノール(Ct8=〉,・

リノレン(C18三)の各脂肪酸メチルIOpa eの混合物

  Fig 1標準脂肪酸メチルエス.テルのガスクロマ「トグラム

2 :i・

攪̲

段課灘翻蘇欝ぎ56

齢た.        曼

   ト16(Rt/Wb)2   碧

『但じWbはピ・ 一一クの基線4)幅(時間). )

を裁     群192

3.,脂肪酸メチルエスデルの定量・検章.

 線

、 ,t,9R肪酸メチルエステルを種々の濃度

に帆タノ声ル.に溶かし・・その白定量を注    128・、

k,」  る絶対検量線珠により・エステル類の 検量線をもとめた..すなわち,各エステ ル(C2むのエス.テノヒを除く)をメタノ.T一一 ノ婦ζ4ないし80%(V/V)・となるように、

溶かし,その50fO eを常に注入した.と    64 のときの注入エステル量とピーク面積の

関係(検量線)はFig・…2およびFig・5 のとおりであって,ピーク面穫とエスデ ル量は比較的によく比例した.

/二

Cs

. Cf2., .

CA

O .1 Q. 2iO

      エステル量u4     (測定条件,符号はFi・g.=1に同じ)

Fig.2脂肪酸(C8 》C14)メチルエステル検量線

30

(3)

!5?

A樫旧自×日日︶ β餌

2

8

4

e

 Ci6

e

e

Ct8

CiS:

Ci8i

C18曇

 O  iO   20 30 i,tO

       エステル:量u 4     (測定条件,符号はFig 1に同じ)

:lg.3脂肪酸(C16;C18,18一,18二,18三)メチルエステル検:量線 4.サバ油構成脂肪酸メチルエステルのガスクロマトグラフィー

 著者がざき3)に採取したマサバ油*およびゴマサバ油**をそのままケン化して脂肪酸を分離し(この混合 脂肪酸め中和価はマサバ油脂肪酸=200.5,ゴマサバ油脂肪SW 一= 197.6であった),直ちに常法によリメチルエ ス・テル化し,精製したのち,その30μ4をとって前記条件でガスクロマトグラフィ臨を行づだ∴結果を#;9.4 に示す;乍;g.4のRt lO.5営めところのピ; (?印)はおそらく「』9−hexad6cenoi c acid(ゾーそリン酸)

と思われる■・・***ま「たFig.4から構成脂肪酸の定量を行った結果をTable 1に示す.・

> 4 E

2

o

4

2

C12 Ct4 C s? Cis Clボ Ctg=  CISf

o

fi白.4

      IO. 20. 30

      Rt(分)

?は9−hexade6en6ic acidと思われるもの;

その他の符号・測定条件Fig・「に同じ1

ゴマサバ油(上)およびセサバ油(下)構成脂肪酸メチルェステノゆ かスクゴ々トグラム

  x今宵3)の表1のNo.1〜6の油を混合し,冷暗所に保存したもの.

 *x同じく表2のNo.18〜21および32の混合物.

**x標準酸が得られなかったので図1には用いなかった.

(4)

158

Table 1 マサバ油・ゴマサバ油の構成脂肪酸

サンプル:量

マサバ油

ゴマサバ油

so.o

(24.86)

30.0

(24.87)

C12

O.5 O.4

1.6

trace

C14

3.6 2.9 且.7

2,0 1.6

6.4

C16

3.8 3.1 12.4

3.8 3.1

工2.4

Cx

4.0 3.3 13.3

3.8 3.1

12.4

Cls

!.4

1.1

4.4

2.2 1.8

一7.2

C18一

9.2 7.6 30.5

7.8

6.5 26.2

C18二

trace

trace

C18三

2.0 1.6

6.4

2.0 工.6

6.4

C20以上

5.5 4.9 19.7

8.4

7.2 29.0

(注) 上欄はメチルエステル量(pa e).

   中欄はメチルエステルの比重を0.870とした場合の脂肪酸量(㎎),ただし( )は中和価   より計算:した脂肪酸量.

   下欄は構成脂肪酸の含有率(%).

   CxはC16, F=1(おそらく9−hexadecenoic acid)と,思われ, C16の検量線を用いて   定量.C20以上は全体よりC12 》C18の合計を差引いた値.

 ポヲエチレシグ1?.コーを一6QOOを固定相液体とするガスクロマトグラフィー(キャリヤeガス水素,温度 200。C)たタり脂肪酸混合物(予めメチルエステルとなしておいたもの)の分離を行い・・ステアリン酸・・オ レイン酸,リノ・一ル酸,リノレン酸などを定性・定量することが出来た.またこの方法によってマサバ油と ゴマサバ油の構成脂肪酸をしらべてTable 1の結果を得た.

 この実験を行なうにあたり終始多大な御指導と御便耳をたまわ.つた当教室八坂教授に厚く御礼を申、し上げ

る.

1)たとえば

  宮川,野水,山本,日工 80,1501(1959).

 Y.Inoue,]琢. Noda,0. Hirayama,ノ. A勿. Oil Chem. Soc.,52,132(1955).

  H. P. Kaufmann, et al., Fel.te, Seifen, Anstrichmittel 58, 497 (1966). ・一一一一一一, 一一, 6P, 165 一(1958). 一一一一, 一一一, 61, 631 ・(!959). 一一, 一一一一一, 62, 1(1960). 一一一, 一一一, 62, 153 (1960).

  E. Klenk, J. Am. Oil Chem. Soc.・ 34, 377 (1957).

 V. P. Skipski, S. M. Arfin,,M. M. Rapport, Arch. Biochem. BioPhys. 87, 295・ (1960).

2> A. T.. Jamgsi A,m..」. Clin.. Nutrition, .6, 596 (19Ei8).

 C。H・Orr, J・E・Calleniノ・4m・Chem・・Soc・・80・・249(lg58).

  B. M. Craig, N. L. Murty, Can. J. Chem. 36, 1297 (1958).

  一一一一, J. Am..Oil Chem. Soc. 56, 549・(1959).

 .A. P..Tulloch, B. M Craig, G. A. Ledingham, Can.ノ. Micrρbiol.,5,485(工959)ボ .   F. P.  Woodford, C. M. van Gent, 」. LiPid Research, 1, .188・(1960).

 F. L. Kauffman, G. D. Lee, 」. Anz. Oil Chem. Soc. 57, 385 (1960).

3) 宮原1,本誌9,82(1960).

参照

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