建築防水用加硫ゴムシートのオゾン試験における濃度と温度の複合効果

1

論 　 文

1

UDC ：699

．

82 ：691

．

17

　 　 日本 建 築 学会 構 造 系 論 文 報 告 桑 第 41］号

・

1990 年 5 月

Journal　of 　Struct

．

　Constr

．

　Engng

，

　AIJ

，

　No

．

411

，

　May

，

1990

建 築 防 水 用 加 硫

ゴ

ム

シ

ー

ト

の

オ ゾ

ン

試験

に

お

け る

　　　　　　　濃 度

と

温 度

の

_{複 合 効 果}

SIMULTANEOUS

　

EFFECT

　

OF

　

OZONE

　

CONCENTRATION

　

AND

TEMPERATURE

　

IN

　

AN

　

OZONE

　

TEST

　

OF

　

RUBBER

　

SHEETS

　　　 田 中 享

二 ＊

_{， 宋 　 炳 昌}

＊ ＊

_{，小 池 迪 夫}

＊ ＊ ＊

κ

yo

頭

TAIVAKA

，　

BNttng

・

　chang 　

SONG

　and 　

Michio

　

KOIKE

　The　simultaneous 　effect 　of　ozone 　concentration 　and 　temperature 　in　an　ozone 　test　of　rubber sheets 　

for

　roof

・

membranes 　wele 　estimated 　

in

　this　study

．

　

The

　ozone 　tests　with 　

five

　

levels

　of　ozone concentratlon 　from　10　PPhm　to　200　PPhm　were 　

first

　carried 　out　at　40

°

C

　to　

know

　the　effect 　of　ozone concentration

．

　

The

　times　to　cracking 　or　rupturing 　

became

　shorter 　according 　to　

increase

　of　

lozone

concentration

．

　

This

　relation 　can　

be

　expressed 　

by

　the　

following

　equation

．

　　　 t； 10BIXA

，

where 　t　

is

　time　to　cracking 　or　rupturing _（hrs_）

，

　

X

　is　ozone 　concentration （pphm _）

，

、

4

　and

’

βare material 　consta 皿ts　

depending

　upon 　

kinds

_ρ

f

　rubber　sheets

．

　Next

，

　the　Gzone 　tests　at　three　ambient 　temperatures 　such 　as　

40，60

　and 　

80

℃ were 　performed　to estimate 　the　effect 　of　temperature　to　ozone 　

degradation

．

　It　was 皿ade 　clear 　that　the　same 　effect　as

ozone 　concentration 　was 　observed 　

in

　these　tests　and　a　rise　

in

　temperature 　accelerated 　oz6ne 　

degra．

dation

．

　

And

　an　following　eqllations　including　both　parameters

，

　ozone 　concentration 　and 　tempera

．

ture　was 　

formulated

　

from

　these　tests　results 　obtained

．

　　　置

＝

10〔c ／ T＋MIXA ，

where 　

T

　iゴabsolute 　temperature （K ）

，

　

X

　is　ozone 　concentration （pphm ）

，

　and

、

4

，

　

C

　and 　1） are material 　_CQnStantS

．

　Finally

，

　the　environmentai 　cohdition 　in　the　ozQne 　test　prescribed　

in

　

Japanese

　

Industrial

　

Stan・

dards

　

for

　rubber 　sheets 　was 　estimated 　

by

　comparison 　

between

　the　

degradations

　calculated 　

by

　the

．

test　condition 　and 　outdoor 　condition

，

　

KegIvords

：

Ozone

　test

，

　

Oh

・ne　_{concentration}

，

　

TemPerature

_，

　Rubber

_，

（｝

’

acking 　

1．

まえがき 　加 硫 ゴム は

，

大 気 中のオゾ ン に よっ て劣化 する

。

特に ひずみ を生じてい る状 態下で は特に著 し く

，

亀 裂が発 生 し

，

やがて破 損し その機 能 を 失 うこともある。 そのため 性能 評価 試 験の ひ とつ と し て オゾン試 験がな さ れ る

。

し か し

，

現 状の試 験 法 等1 ）

一

‘）_{をみ る} 限り その_{条 件}が どの よ うな意 味を持ち

，

どの程度の耐久性能を調べ _{よ う と し て} い るのか が明 解と はい え ない

。

特に建 築 材 料の よ うに_， 幅 広い環境条 件 下で使用さ れ_る場合

，

オ ゾン試 験と実 際 の劣化と の結び付き につ いて は ほ と んど 明らかに されて いない とい え る

。

も ち ろ ん

，

試 験 条 件と実 環 境 条 件 と を 関連 付 け るの は簡 単で はないが， こ の関係を 明確に し な い限り

，

耐 久 性試験法と しての オゾン試 験 を正 当に位 置 付けて機能さ せ る ことは難し い。 これ らを関連付け

，

理 解す る た めに は

，

まず 環境条件を構 成す る各 因子の定 量 的 評 価が基 礎と な る

。

　オ ゾ ン劣 化に影 響を及ぼす環 境 因 子は 多 岐に わ た る が

，

最 も基 本と な るの はオゾン濃 度と環 境 温 度で あ る。 し たがっ て両 者を定量的に評 価す る必要が あ る

。

ところ で

，

オ ゾンが作 用す る と き は

，

材 料自身も 必ず何 ら かの 温度に なっ てい る はずで あ り， 両者は不可分の関係に あ る

。

し たが っ てオ ゾンと 温度は切 り離すことがで きず 両 者 を 同 時に評 価し な けれ ば な ら ない

。

　本 研 究では建 築 材 料 とし ての実 用 性 能

，

す な わち， 亀 裂の発 生と破 断につ い て

，

オゾン濃 度と温 度の同 時 作 用 下で の複 合 効 果を定 量 的に評 価する方 法につ い て考 察す る こと を 目的 とす る

。

　ゴム のオゾン劣 化に及ぼ す環 境 条 件につ い ての研究は 　＊ _{柬 京工業 大 学工業 材 料 研 究 所} ＊ ＊ _{東 京工業 大 学 　 大 学 院生}

零

稗

_{東 京工業 大 学工 業 材 料 研 究 所} 助 教 授

・

工 博 教 授

・

工 博

Associate　PrQf

、

　of　TokyQ 　Instiヒute 　of　Technology

，

　Dr

．

　Eng

．

GraduaLe　S_【uden 吐of　Tokyo　Institute　of　Technoiogy

歴史が古く

，

例えばオゾン濃 度の影 響にっ い て は

，M ．

Braden5｝_{が亀 裂の成 長 速 度 を 中 心に}

_，

_{ま た}T

_．

Meyna

・

rdG｝ が亀 裂の発 生す る時 間を中心に， オ ゾン濃度と の関 係を調べ

，

濃度が高く なる に従っ て劣化が早く な ること を指 摘して いる。 建築 用の高 分 子 防水材料につ い て は加 藤ら7 ）

・

sレ_{も同様の結論を述}べ _てい る

。

さ ら にこ の_{関 係}の 数 式 化は

Yu ．

　

S ．

　

Zuev9

，に よ り亀 裂 成 長 速 度

・

．

破 断 時 間 に関して_， 高野10）_に よ り亀 裂 発 生 時 間に関して各々試み ら れ ており， いずれもその対 数 値はオゾン濃 度の対 数 値 と直線 関 係にあると述べ て い る

。

　温度の影響につ い ては 温 度 が 高 く な るに従っ てオゾン 劣化は早め ら れ るこ と を

M ．Braden5

｝ ，　

A ．

　

Hartmannii

｝ は

，

亀裂成長 速度を中心 に明ら か に し た

。

ま た亀 裂 発 生 時 間お よ び 亀裂の _発生 状 況に っ い て も

G ．R ．

　

Cuthbert・

son ’z）_{は同様な傾 向が あ る と述}べ_てい る

。

さ らに同 様の 傾向を

Yu ．

　

S ，

　

Zuev

）3）も報告し ている

。

し か し温度は

，

すべ て の ゴ ム に対して オ ゾン劣化 促進の効果を も た ら す もの で は な い こ とをT

．

Meynard は先の論 文6 ）で指 摘し てお り

，

特に亀 裂 防 止 剤が添加さ れて いるゴ ム では逆に 遅く なるという実 験 結 果も提示 してい る。 温度の影 響の 定 量 的 評 価にっ い て は A

．

N ．

　

Genti4

）

・

15 レが亀裂 成 長 速 度 につ い て測 定 温 度と結 晶 化 温 度の両 者の 関数 とし て表 現 す る 数式を提 案してい る

。

　これらの研 究の _多く はい ずれも実験室 内の_限ら れ た条 件で の みでな さ れ た も ので建築材料と し て 必要と さ れ る 条 件が意識 さ れ た もの で は ない

。

その た め 実 用的な 観点 か ら オ ゾン劣 化試験を 理解し よ う と す る と

，

その ま ま利 用 する の は難しい こと が多い。 ま た オゾン濃度と温度の 複 合 効 果につ い ては定量的 研 究が少な く

，

そ れ ほ ど 明 ら か になっ て いない の が現 状であ る。 表

一

1 試 料お よ びそ の基 本物 性 酬 100／080 ／2070 ／3050 ／50 ブ チ ル ゴム （IIR 》 loo 80 70 50 エチ レンプロピ レンタ

ー

ジェ ンモノ マ

ー

【EPDM 》 0 20 30 50 酸 化亜鉛

、

5 配 ス テ ア リン酸 1 HAF カ

ー

ポンブ ラック 60 同 同 同 タ ル ク 40 合 パ ラ フィ ン系オイル 30 加 硫促進剤 （TMTD ） 1 左 左 左 加暁 促進 剤 （MBT ） o

．

5 韻 L5 基 厚 さ　 　 　 隠 1

．

11

．

1LO 支

．

1 本 弓襁 強度 　 　 　   掴2 蓋21109139104 物 破 断 時 伸 び 　 　 　 竃 492515550522 性 引裂強 度　 　 　   ／  2 31 29 36 29 硬さ 54 52 57 舅 引張：_ダンベル3号形 （標点間 距離：2  ）　 引裂：B_形 引 張り逮度50  ／分 硬度：スプリング式A形 図

一

1 試 験 片 　2

．

試 料お よび 試 験片 　試 料は建 築 防 水シ

ー

トと して用い られ る試 作の

．

ブチル

EPDM

ゴ ム であ る。 オ ゾン試 験の意 味を考え る とい う 見地か らは

，

耐オ ゾン性の す ぐ れ る ものか ら劣る もの ま で の幅 広い_{性 質}の _{試 料}につ いて_検討 するこ と が望ま し く

，

本研究で は耐オゾン性に差を設け た

4

種類のゴム シ

ー

トを 試作し た

。

段 階 付 け は

，

オ ゾン_劣化 を 生 じ や す い ブチル ゴム （_{以 下}

IIR

と略 記〉と オゾンに強い_{性 質} を持つ 土 チレ ンプロ ピレンジエ ンモ ノマ

ー

（

EPDM

と 略 記）の配 合 比を変 化さ せ る方 法に よっ た。 予 備 試 験で， 劣 化に差 を 生じさ せ る の に適 当な混 合 比 を調べ

，

_表

一

1 の よ うに配 合を決定し た。 ま た同表に は引張り試 験

，

硬 さ試 験によ り求め た材 料の 基本的物 性 値も合わ せ示す。 　試 験 片は図

一

1に_示す

JIS

　K　6301 に_{規 定}す る ダン ベ ル 1 号形を使 用し た

。

ダンベ ル 1号 形 試 験 片を使用 し た の は

_，

ダン ベ ル 試 験 片の中で最も観 察し う る 面 積 が広い ためで ある

。

　

3．

試 験 条 件およ び試 験 方 法 　 （1） 環 境 条 件 　 環 境 条 件 を構 成 する基 本 因子はオ ゾン濃 度と温 度であ り， こ こで は両 者 を変 数とした試 験 を行っ た。 　 （a _{） オ ゾ} ン濃 度だ けを変え た試 験 　オ ゾン濃 度は

10

_，

25，50，100，200pphm

の

5

段 階と 　　 　 　　 　 　 　　 　 し た

。

建築用ゴム材料の試験濃 　 　 　 度 の 多 く は 50pphm

〜

100 　　 　 　　 　 　 　　 　 pphlnで な さ

．

れ る が_， こ こ で は 　 　 　 濃 度によ る促 進 効 果 を 調べ る目 　 　 　 的で

，

よ り低 濃 度か ら高 濃 度の 　 　 　 範 囲も含めた。 試 験 温 度は通 常 　 　 　 の オ ゾン試 験で採 用さ れて い る 　 　 　 40℃ に 固定 し た

。

ま た試 験 時 　　 　 　　 　 　 　　 　 間 は

，

1500 時間 ま で と し た

。

　　 　 　　 　 　 　　 　 　 （

b

） オゾン濃度と 温度を変 　 　 　 えた試 験 　　 　 　　 　 　 　　 　 　 試験温度 は40

，60，80

℃ の 　　 　 　　 　 　 　　 　 3段 階と し た。 低 温 側の試験 も 　 　 　 場 合に よっ て は必要であるが

，

　 　 　 こ こ で は試 験 装 置の関 係で劣 化 　 　 　 促 進 側の高 温 側 主 体と し た． な 　 　 　 お オゾ ン濃 度 は 50

，

100

，

200 　 　 　 pphm の

3

段 階 と し

，

両 者の組

一 2

み合わせすべ_てにつ い て試験を実施した。 試験 時 間は温 度が上 昇する と劣化が_{促 進}さ れ る ため

，

そ れ ほ どの長 時 間 を 必 要 とし ないと考え ら れ た た め，

168

時 間まで とし た

。

　 （

2

） 力学的負 荷 条 件

　

現 行の規 格

me1

）

−

4）

・

16）

−

Z°｝_{で通 常 使 用 される定ひずみ} 状 態とし た。 ひずみ は標点間 距 離40mm に対 し

’

20

_，50，

100 ％の伸 張 率と し た。 表

一

2 亀裂判 定表 （

JIS

　K6301） 鞴 亀 裂の 大 き さ及 び深さ A ：亀裂 少数 1 ：肉眼で は見えないが1D倍の拡 大鏡で は確認できる もの

B

：亀裂多数

2

：肉眼で確認できるもの C ：亀裂 無数 3 ：亀裂が深 くて 比較的大 きいもの （

1

  未 満 ） 4 ：亀裂が深_{くて 大}きい もの （1  以 上3團床 満）

5

：

3

 似 上の亀裂又は切断 を起こ しそうな もの 　

4．

試 験方法

　

（1 ＞ 試駿手 順

　

ダンベ ル試 験片

2

枚 ずつ _{を ホル ダ}

ー

に取り付け

，

所 定 の ひずみまで伸張 し

，

20℃ 恒温室内に 24 時間 放 置 後 所 定の オ ゾン_濃度

，

温度に調節さ れ た オゾン_{槽 内}に暴 露し た。 　 （2 ） 試験 片の観察およ び評 価 　 試 験 片の観 察は

，

最 初の 8時 間までは1時 間ご と

，

そ の後 24時 間 まで は2時 間ごと

，

その後は 1日に数回 10 　 　 　 倍の ル

ー

ペ を 用 い て欠陥の _有 　 　 　 無

，

亀裂が発生 し た場 合は その 　 　　　 　　　 　　　 状態を観察 し た

。

欠 陥の評価は 　 　　　 　　　 　　　 表

一

2に示す

JIS

　K　6301 （加 硫 　 　　　 　　　 　　　 　ゴム の_物理 試 験 法）の亀 裂 判 定 　 　 　 法に準 拠 した。 　 　 　 5

．

試 験 結 果 　 　 　 　オゾン濃 度だけ を変え た試 験 　 　 　 　の結 果 を 図

一2

に

，

オ ゾン濃 度 図

一

2　オゾン濃度 だ け を変え た試 験の_結果 　 　 　 〔図中A1

_，

　B　1_等は亀 裂の判 定 結 果 を示す。） と温 度を変え た_{試 験}の_結果を図

一

_{3に示 す}

_。

　（1） 欠 陥 発生の傾 向 　 両 試 験とも試 験 開 始 後

，

試 験 片 表 面に微 細な亀 裂が発 生 し た。 暴 露 時 間の進 行と と もに

，

試 料に より多 少差 は あ る もの の

，

_{内 部 深}く進 行しい くつかの 試 験 片では完全に破 断し た

。

　 （

2

） 亀 裂 発 生 状 況の試 料に

・

　 　 　 　よる差 　 試 験 作 成 時に考 慮 し た よう に

，

ブチル ゴムと

EPDM

の配 合 比は_， 耐オ ゾン性に大き な影 響 を 与え る。

一

般に EPDM の 配 合 比 増 加に伴い

，

耐オ ゾン性 は向 上する傾 向が見ら れ_， 特に

EPDM

をブチル ゴム と等 量 配 合し た試料で は

，

その抵 抗 性 が

・

著しく_向上 し て い た

。

ま た写真

一

_{1に示 すように配 合 比に よっ} て亀 裂の発 生 状 況に は差が あ り

，

ブ チルだ けの試料で は

，

試 料 面全面に亀裂が 発生 し， それ が 深 く なっ て行 くの に対 し

，

EPDM

を加え た試 料で は亀 裂 の発生 数が_少な く な る傾 向を示 し た

。

EPDM

配 合 量 が 多く

．

な るに 従っ て その 傾 向は顕 著と なっ た。

3

試 料 伸長率 　 ％ オゾγ 漉度 温 度　　　　　　　 試 験 時間

．

hrs

゜

_{C lQO　 　 　 　I} 60　 　 ＝_：二 5080 　 　 ＝ 　

一

　

＿

60　 　

甲

20loo80 

_一畠

巳

6Q　 　

−『

『

20080OQ 　　

一

露 5080 　

9，

F一

ミ 09 6◎ 50 ゆo8060   ₈₀₆₀ 　

．

冒

’

5080

冒

60 IooIoogo 　　 　　 凡例

羸

熏

議

。 6Q20080605090 　 　 　 　

一

一

曽

一

一

一

幽

曽

一■

60 20loo80 　 　

一

こ_謹

_一

_．

_一

_一

60 　 　 　

＿

一

曹

一

　

．

一

＿

＿

：；ニ

ー一

＝ ：   ₈₀ 　 　

−’

60　 　

一凾一

5080 　

＿

：

一

’

60　

−’

一

9W

丶 Ooo5 ◎ 1◎oeo 　

．

60　

−

：

一

’

2008060

冒

，

5080

・

601 looloo80602008060 黔 ₈₀₆₀ 20100 緲 80　 　 　 　二 ニ　

ー

；； 6080 　　　　　　二：：

＿

二 二； 二；：

＿

＿

膕

曹

　

曹

＿

＿

60 　 　 　 ：：：

一

＿一＿

．

＿

＿一

5D80 　 　

−

＝

層

冖＿一

60　 　

−一

一

一

’

一

＿

一

．

Qn 丶 O 卜 50 【oo80 　 　

’

60　 　

−．

一

20080605080

．

60 loo1 ◎o8060 脚 _8060508060 20Ioo8060 2008060508060 00 丶 O の 50Ioo8060   _8060508060 1◎

oloo80

鰤 6080 図

一

3　オゾン_濃度と温度と を変え た試験の_結果 　 　 　 〔図中Al

，

　B1 _等は亀裂の_{判定結果 を示す。）} 　

6．

結 果の検 討 　 （1 ） オゾン濃 度の影 響 　 図

一

4に各 試 料における オゾン濃 度と亀裂 発 生 時 間と の関 係 を 示 す

。

すべ て の試 料につ い て

，

オゾン濃 度が高 IIR／EPD岡

』

工00／

0



80

／

20

　　　　　　　ア0／30 　 　 　 　写 真

一1

　各試料の代表的な亀裂例 t500 脚 loo 1 　 　 −

墾

_、

諠 酸 試 料 ゆ◎！o 　 pa

・

・

＋

o 試 験 緒 果 　

一・

一

肝 算 値

・

伸 長 率 20Z

、

　

＼

こ＼ 　 　 　

哈

＼ so「

_、

100x　 こ＼ 50／5D 和 十

、

_、

SQX50 ］eO竃 試験片2個で亀裂発生時剛踟『司

一

・

でない こと を 示 す

g

見 や す く す る たO点 を 打

ワ

て あ る

．

20％ 50匿　 亀 裂 発 生せず。 K）　 　 　 25　 　 50　 　 ゆO　OOO　to　　 　 25　 　 50　　PCD　200 　　 　　　 　　 オ ゾソ濃 度

，

_ρ

Phm

　 　 図

一4

亀 裂 発 生 時 間 とオゾン_{濃 度 と}の_関係 く な る に従っ て亀裂発 生 時 間は早く な る傾 向に ある

。

亀 裂発生時 間には多少ばらつ きが ある が_， 両 者の対 数 値に は ほ ぼ直線 的な関 係が見 られ る

。

図

一

5に は_， 破断まで の時間と オゾン_{濃 度}と の関係を示す

。

試料

50

／

50

につ い て は試 験 時 間 1500 時 間まで の範 囲で は 欠 陥 を生 じ な かっ た が

，

その ほ かの試 料につ い ては亀裂発 生時間の場 合と同様

，

オ ゾン濃 度が高く な る に従っ て破断ま での時 間が早く なっ た

。

これ らの こ と は オ ゾン試 験におい て濃 度を高める ことは欠陥発 生 を早める_， す な わ ち促 進の効 果をも た ら す と考え られ る

。

　 （2） 温 度の影 響 　図

一

6に

，

各オ ゾン濃 度 ごとに亀 裂 発 生 時 間 と 試 験 温 度との関係を実線で

，

_破断時問と 温度との_関係 を破 線で 示す

。

すべての試 料につ い て温 度 上 昇は

，

亀 裂の発 生

，

破断を早め る

。

た だ し その影 響は高 温になる ほ どゆるや か に な る も の が多い

。

ゴム のオ ゾン劣 化は基 本 的に は化 学的現象で あり

，

_高温 ほど劣化は促 進さ れ ると考え た が， 本 試 験では必 ずし も そ う な ら な かっ た

。

この理由は次の 2点が考えられ る。

4

　ひ とっ は

，

T

．

　Meynard の論 文6）_{で述べ ら れて い る よ} うに

，

ゴム中に混 合さ れ た配 合 成 分

，

パ ラフ ィン系才イ ル等の拡 散

・

移 動が促 進さ れ表層 近 くに保 護 的な層が形

鍠

_．

謳 ゆ　　　　25　　 50　　ゆO　rOOゆ　　　25　 　50　　100 　200 　 　 　 オ ゾ

．

ン_{濃 度} ，

PPhm

　 　 図

一5

　破 断時 間 とオゾン濃度との関 係 成され た た め と推 定さ れ る

。

い ま ひ とつ は温 度 上 昇に伴 う力 学 的 負 荷の 内 容の変 化である

。

こ こ で のオ ゾン試 験 では試料が伸張 さ れ た定ひずみ負 荷 状 態にあ る

。一

方 材 料 自身は_{粘弾性 的 性質}を持っ てい る

。

そ の ため応 力は時 間とと もに減 少す る

。

その低 下の程 度は温 度に依 存する

。

　その影 響を調べ _{る た め}に 100 ％伸 張の場 合の応 力 緩 和を測定し た

。

測 定はオ ゾン試 験の_手順と まっ た く同 様 と し

，

20℃ 環境下で試 料 を伸 張し

，

応 力 変 化 を24時 間 測 定し た

。

その 後 直ちに 40

，

60

，

80DC の温度に調 節さ れ た恒 温 槽 内（こ の測 定で はオ ゾン を作 用させ て い な い） に

，

試 験 片部分の みを挿入し

，

168時 間継 続 し て測 定し た

。

し た がっ て ひずみ負 荷か らは 192時 間の測 定 時 間と なる

。

　 測 定 結 果 を 図

一

7に示 す。 オゾン試 験に おける 24時 間の前 置き時 間に相 当する間にも応

力

は低 下するが

，

途 中で高 温 環 境にすると 急激に低 下す る。 こ の 測定で特に 顕 著なこと は

，

40℃ _右よ び

60

℃ の応 力変化に 比べ _て

80

℃ の応 力低下が大きい こ とで あ る

。

す な わ ちひずみ は同 じであっ て も 生 じてい る応力が減少して い る ため

，

負荷エ ネル ギ

ー

の観 点か ら は む し ろ小さ く「

4

_る

。

い わば 材 料にとっ て は楽にな ると 考え ら れ

，

し たがっ て

，

オゾ ン劣 化はそ れ ほ ど促 進さ れ な かっ た と推 察され る

。

　 （

3

）伸 張 率の影 響 680Q 「o 　I 5◎_P帥m IOα り 　　　　　　　　 伸

_丶

長串 …

…

ト

＿

羅

＿

艶 ミ、 ・

…

♪

9

峯

…

　　　　 　

一

■

°

忌

一

，

冒

一

一

一

一

一

¶

曹

　 　 　 　100× 　 　20窕 　 　50％ 　 100匿 丶

、

50 団）rm 　 　8Q／20 　

、

、

、

、

　 　　

、

、

　 　　 　 丶　　 　　 　　　20Z

ち

驫

_纛

ト

・

一

異 ．

、

業

纔

_鞍

　 　100z 50叩hm　 　 　70！30 　　 　 　 　　臨

r、

為

　

縄

犠

ト

薬

_钁

_転

　 　100匿 50pphm　 　　5α60 　　　　　　 欠焔 発 生せず 　

・

岸

一

一

一

一

“破 断

　　　

　　　　一

　　Q

− 一一

◎_{亀 裂 発 生}

端

・。。脚

虹

藍

　

’

鞨 丶

一

．

一

皿

．

．

　　　

一’

一

一

疊

暫

…

＋

…一

_{黙 隔}

癖

lo

　　　

剛

き

丶 　 　 　 噺

一

一

，

酔

．

．

一

骭

一

“

°

　 　 　 100Z 　 　 　 　 2oz 鯉

、

o％ 　 　I　loo％ 　 1 　 I 1aK ）　100pphm

＼

8（Y20 　

’

冓丶 　 20X 　 　 　 5a累 　 soz

丶鹽

一

’

・

丶

『

　

’

_弋： 、

．

、。 丶

．

．

羅

．

繿

100Z 100x 　　 　　 　　 tOOpbhrn_5Q！50

触

_題

_N



焔 酬

．

　100X 　 　 　 　温 度 ，℃ 図

一

6　亀 裂 発 生

，

破 断 時 間と温 度との_関係

5

　図

一

8に_{亀 裂 発 生}

_，

_{破 断}まで の時 間と伸 張 率との関 係 を示 す。 すべ ての 試 料につ い て伸 張 率の増 加に伴い亀 裂 発 生は早く なる傾 向 を示 してい る

。

ところ で亀 裂 発 生に は_，

一

定の伸 張 率を越えな いと起こ ら な い とする臨界ひ ずみや

，一

定の応 力レ ベ ル を越え ない と起こ ら ない とす る臨 界 応 力 レベ ルが あり

，

そ れ を越える と亀 裂が生 ず るZl）とい わ れ て いる が， こ の観 点から判 断 すれば， こ こ 气

峯

呈

_．

硬 1 伸 長 率 ゆ0％の場 合 1 ゆ 匐 ℃

　　

1

　　　　　　1

60 5

1

_・

_{オ ゾ} ン暴 露 開始時艦組 ゆQ灯 01 　 　 20℃

　　　　　　　　 ，

　　　　　　　　

1

　　　　　　　　 ，

  1 ま）℃

_，

80

　　　　　　　　，

7◎！30 o 20冗 1 ₆₀

●

1

go O

　　　　　　　　．

50！5◎ 　 I　 　 　 　　 　 Io　 24　 　 K）o　tg2 　 　 　 時　間

，

hrs 図

一

7　各温度下での_{応 力緩和 測定結果} 　

O

　 　 　 　 　 　 I

盤

_．

踵 盤 崟 戀

飆

灘

f

”

囎

覇

での測定はい ずれもその限度 を越えた力 学 的 負 荷 状 態で あっ た と考え られ る

。

　また破 断まで の時 間と伸張率との _関係につ い て も同様 の傾 向が見ら れ， 伸張率の増加に伴い早く なる

。

これ は も と も と亀裂発 生が早い う え に， さ らに亀 裂の成 長 速 度 も早め ら れ る か らである

。

　

7．

欠 陥 発 生 時 間の数式 化 　オゾン_試験に お け る亀裂発 生， お よび破 断 時闘は前節 まで で示し た よ うに

，

オゾン濃 度

，

温 度といっ た環境負 荷 条件と力学 的負荷条件の_影響を強く受 ける。 こ

．

の中で 前者は主に自然， 人工両気象に 起因す る も のであ り

，

材 料 使 用 者 側か らは制 御しに くい条件で あ る

。一

方 後 者は ある程 度， 設 計， 施工の段 階で予測， 制御し う る。

．

し た がっ て耐 久 性の観 点か らは前 者 が 重要と考え ら れ， ここ

．

で は環 境 負 荷 条 件に よる欠 陥 発 生 時 間の数 式 化 を試み る

。

　 （1 ） オゾ ン_{濃 度}だけ を考 慮し た場 合 　亀裂の_発生

，

破断のいずれもまず オゾン濃 度の影 響 を 受ける

。

その 関 係 は

，

欠 陥 発生時 間とオゾン濃度を表し た図

一

4， 図

一5

に示す ように

，

それ ぞ れの対 数 値はほ ぼ直線 関係を持つ 。 し た がっ て こ の関 係は 　 　 　t＝

10B

_／

X4 ・

……・

・

………・

・

…………一

_（1_） 　こ こ に_，

t

：欠 陥 発 生 時 間，　 hrs 　 　 　 　 　x ：オゾン濃 度

，

pphm 　 　　　A，B ：係 数 と表 現しうる。 こ の関係は破 断 時 間につ い て顕 著である 　 　　　 　　　 　　が

，

亀裂 発 生 時 間につ い て も

，

目視 　 　によ る判 断であ る た め多 少デ

ー

タに 　　ば らつ きが み られ る もの の_， ほぼ同 　 　様の傾 向に ある

。

　 　 　表

一

3に各 試 料ご と に得 られ た

，

　 　オ ゾン濃 度だけを変 数とし た亀 裂 発 　 　生 時 間

，

破 断 時 間 を表 す数 式 を示 す。 　 　こ の中で試 料50／50につ い て は

，

伸 　 　張 率100 ％ 以 外は欠 陥が生 じ た も 　　の が少な かっ た た め

，

一

部しか数 式

5cvso

lO2 ◎　50　　 　tCO　20　50　　 1◎◎ 2◎　50　　 1◎◎ 20　

50

　 　　　 　　　 　　 　　　 　伸長 率

，

％

　　　　

図

一

8

　

亀裂発生時間

，

破 断 時 間 と伸 張 率 との関

係

は得られ な かっ た

。

ま たこれ らの係 数に よ り求め られ た直線を 図

一

4お よ び図

一

5中に

一

点 鎖 線で示す

。

い ずれ も計 算 値は試 験による観 察 結 果 を よ く表 してい る と 思 わ れる。 　 （

2

） オゾン濃度と 温度を同 時に 　 　 　 　 考 慮し た場 合 　 厳 密に は温 度 上 昇は前 節で示し た よ うに_， オ ゾン劣化に対し， 促 進 効 果 と， 逆に保 護， 応 力 緩 和による遅 延 効 果 を合わ せ持つ

。

しか し 現実に 材料が使用さ れ ている状態下で は両

6

者が同 時に進 行し

，

そ れら を明 確に分 離 することは難し い。 し たがっ て こ こ で は両者の複 合 化され た効 果と し て 評 価 することとす る

。

　 図

一

9に各 温 度ごとの亀 裂 発 生 まで の時 間 とオゾン濃 度との関 係を_， 図

一

10に破 断 まで の時間 と オ ゾン_{濃 度} との_{関 係}を示 す。 デ

ー

タに多 少ぱ らつ きはあ る が， 両者 の対 数値に は ほ ぼ直 線 関 係が認め ら れ

，

しかも60℃_， 表

一

3　オ ゾン濃 度 だ け を変数 と した 時 の 亀 裂 発 生

，

破断まで の 　 　 　 時 間 を表 す数 式 （試 験 温 度40℃ ） 課 瞬 驪 嘶 100／020 瓢 50100t ・

102・

79_／KLo日 ・102

・

29_／xL 日 臼

・

10】

・

18_／x1

・

9日 炉

103・

57／xL 四 ＝103

・

24_／翼置

・

晒 臼

；

102

・

99_／xL 日9 巳0／2020 竃 50100 t・104

・

24／鯉

・

89 ＝103

・

胃 ／x臼

・

89

＝

₁₀₂

・

42 ／鯉

・

99 尉 04

・

B2_／K9

・

89 ＝1G3

・

72／K9

・

B9

詈

₁₀₃

・

臼8_／Ka

・

89 70／3020 鑑 50100 鯵104

・

5り／x5

・

98

＝

_lo3

・

56 ／x臼

・

98

＝

₁₉₂

・

75 ／翼a

・

98 　 　

一

L

t

＝

104

・

18 ／炉

・

9臼

＝

₁₀₃

・

4L ／炉

・

98 50／5020 髦 50100

　　一

　　一

t

・

104

．

・

98_／xLo6

一

一

一

一

：欠陥 発 生力挫 じな かった た め

、

数式が欝ら れ な かっ た

．

80

℃ 時の こ う配は 40℃ の場 合 とそ れ ほ ど変わ ら ない

。

す な わ_{ち （1 ）}式の_{係 数}

A

の_値は試 料ごと

’

に_{温 度}の い か ん に か か わ らずほ ぼ同じ値を と る と考え ら れ る。 し た がっ て温度は係 数

B

値だ けに関係す る

。

そ こで

B

値と 試 験 温度との _{関 係}を調べ _図

一11

に示 す

。

伸張率に よっ てこ う配は変わ る が， 係 数

B

値は絶対温度の逆 数に対 しほぼ直線 関 係にある とみ な しうる

。

す なわ ち次の関 係 が成り立つ

。

　　 　

B ＝C

／コ

r

十

1

）

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

…

　

一・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

・

…

　（2 ） 　 こ こ に

，

T ：絶 対 温 度

，

　

K

　　 　　 C，D ：係 数 （2）式 を （1） 式に代 入 す る と

，

オゾン濃 度 と 温 度の 両 方 を考 慮し た欠 陥発 生まで の時 間を表 す式は

，

　　 　 t

＝

101cイT

’

m／XA

………一 ・

…一一 一 ・

……・

（3 ） 　こ こ に

，

X ：オ ゾン濃 度，　pphm 　 　 　 τ：

・

絶 対 温 度

，K

　　 A，C，　P ：係 数 とな る。 　この よ う に して得ら れ た亀 裂 発 生 時間

，

破 断 時間 を表 す数式 を表

一

4 に示 す

。

この数 式 をも とに計 算し た結果 を 図

一

9， 図

一

10中に L _{点 鎖 線で示す}

_。

_{試 験 結 果に は} 多 少ば らつ き があるが

，

得 られた数 式は結 果 をお お む ね表 してい ると思わ れ る

。

168lQO40

_°

C　 　 　 　 POノ◎ 40℃ 　 　 　 　θQ〆204 σ℃ 　 　 　 　7Q！304 σ℃ 　 　 　 　50！εP

、

o

− 一

く試験 結 果

，

2DZ5DZIOO 窕 亀裂 兜 生せず

一・

一

計 算 値 50％

　　　　

、

50霧 伸 長 串 2DZ lo50Z 、

1

診丶 こ

．

100Z

’

＼

．

1100Z t6SlOO 　6◎℃ 眠 2 鵬

」

5 切 」 气 　 10 　 　 　 　 1 踵 壇 胡 瑠 繭 碑 leo黒 1◎CVD　 6◎℃　 　 　 　

8

◎20

　　　　　

’

2献

．

soな

鹽

ここ＼

．

100窕

、

θo℃

．

5e鑑 ＼

_．

　 　

60ac

　　 　 5C／50 20Z 　 　 20Z50ZIOOZ 　亀裂発 生せず 100X 　　 　　　 　　　 　t ゾン_{濃 度 ，}

PPhm

図

一

9 各温度ごと の亀裂 発 生 時間 と オ ゾン濃度 との関 係

7

680040 ℃ 　　　　　　　　　100／0 　 　　 伸 長 率 　 　 　20罵

．

_1．

_ち

醸

轟

譲

πy301 蕣

ζ

：

ミミ

・

ミ鏨 　 　　 　 　 　　50Z　 　

「

4◎°C 　 　 　　50！50 　 　20駈0紅O侃 破 断 せ ず lo

亀

鐸

．

篏

晦

幾

　

　

　

語

；

_ミ

_こ

”斎_培

、

　 　 爽

、

　 　 　 100躍

　　　

　　　　

　　　　

　噛

電

黙

欝

曇

_鞭

_葬

　

　　　　

　　　　

　　　ρ

噸

ル

ー

一

一

一

遭試験 結果 1

一・

一

_{尉 算値}

．

．

．

．

O 啌 ‘

ぎ

旧8100 　

60

°C 　　　　_IOQ心 　 　 　 伸 長 率 　 　

」

丶．

20：

　　　

隔

’

滋

玄

・

牛

一

　　　　　＼

　 　 　 lDO寓　

「

距

一

一

一

　di61 　 80℃1CO  　 　 　 伸 長 率 　 　 　 　2e毘 　 　 　 　 50匿　 　 　 　

，

1

”

、

禽

・

、

一

150 6σ℃ 2ez　 6σ℃ 　　 　70！30

−一

一

・

一

一

ii

_領

_．

_{＿ ．}



；甜彊 _趣 惣 ＼

誹

こ

　

「

誘

  _糠 麒 　 　 　 　 　50！50 　 2ez50XleOZ 破断せず

80

℃　 　　 　

8

α20 　

．

20鶏

＼

『

_丶

_一

乏_咳 　 　

−

　　 ぬ

　　　＼

．

　 　 100X

eOOC

　　　　　7（ン30　　eoec　　　　　5（Y50

、

_、

_、

、

　

9

＼

．

・

鉱

」

°Σ

丶

蔓瓠

　　

駆

。．

一

コ

20％50Xloez 破断せず 100　　　　2005 ◎　　　　　　100　　　　20050 　　　　　　ゆ0　　　　20050 　　　　　　才ゾγ 濃 度 pFPhm 　 　 図

一

10　 各 温度ご と の破 断 時 間とオゾン濃 度 との関 係 too200 表

一

4　オ ゾン濃 度 と温 度 を変 数 とし た時の亀 裂 発 生， 破 断ま で 　 　 　の時 間 を 表 す数式 焔 僻 里_{oo 〆}o 80／20 7D／30 50／5B （2

．

12×103π

一

3

．

9D） （3

．

93×103！！

−

8

．

47） q

．

69Xm3 パ

ー

o

．

册） 鵬 t

＝

10 　　 　　　 　　 　／X

！

』

6 解10　 　 　 ／xo

．

89 駻_{lO 　　　　　　　　　 ／}X圈

・

30 宰1 砥 裂 （2

．

03刈03／H20 ） （4』_{5Xm ヲ}ト9

．

60） （3

．

04XIOSrT

−

6

．

拒 ） 発 岡

冨

10 　 　 　　 ／X

】

・

四

＝

_{10　 　 　 ／}X田

．

89

ζ

_{lo　 　 　 ／XM9} ホ1 生 （3

．

96刈09滑

一

1匹

．

ロ ） （3

．

羽X1DaXT

−

7

．

57） 1凹 ‡2

＝

10 　 　 　／X

晒

．

89

；

_{10　　　　　　　　　 ／}X匝

・

98 ホ1 （4

．

70x102！T＋2

．

07_） （3

．

70x103！T

−

7

．

01） 鵬 t

・

10 　 　 　 ／X1

・

99t

＝

10 　　　　　　　　 ／xo

．

89 寧1 ＊1 破 （5

．

30XlO2茄 1

．

39》 （2

．

43XIDen

−

4

．

35） （2rT6x1朋n

−

4

．

聞 ） 50

＝

10　 　 　 ／X1

・

oo

＝

_{10 　　 　 　 ／xo}

．

89 _{国 o　 　 　 ／xg}

・

日

臼

＊1 断 （5

．

52Xm2κ＋1

．

22） 〈1

．

63xm3／r

−

2

．

13） （2

，

29xtOirt

−

3

．

91） 10D

・

10 　 　 　／X1

．

99

＝

10　 　 　 ／xg

．

89

罵

10　　　　　　　　　 ／xg

・

98 ＊1 ＃ 1　欠陥 が 生 じな かった ため数式化で きな かった

．

‡_{2 　 1 時間以内}の観察を行って いないため数式化できなかった

，

　

8．

通常 行わ れ る オ ゾン試 験における環 境 条 件に対 す 　　 る考察 　建 築 用 防水 シ

ー

トにつ いて は

JIS

　

A

　6008 「合 成 高分 子ル

ー

フ ィン グ」が制定され て お りこ れ を例とし て考 察 する

。

この な かで環境条件は

，

オ ゾ ン濃 度

75pph

皿

，

試 験 温 度 40℃ と規定 されて いる

。

こ の条 件は

，

屋 根 防 水 用 塗 膜材1η ， シ

ー

リング材 18） 等

，

ほ か の建築用 高 分子材 料の い くつ かにつ い て も共 通の条 件と なっ て いる。 力 学 的 負荷 条件につ いて は欠 陥 発 生に影 響を及ぼ すい まひと

ち

の重 要な要 因では あ る が

，

こ れ は 材料の使わ れ方に依 存す る もの で あ り

，

耐 久 性 試 験と して の環 境 条 件に は直 接 関 与し ない た め， こ こで は除 外す る

。

　

一

方 実 際の屋外環境 条件につ い て であ る

。

変動す る環 境 をただひ とつ の平 均 値で代表さ せ るの は問題の あ る と ころである が

，

こ こ で は議 論し やすくする た め

，

屋外環 境 条 件と し て

，

温度15℃ _（関 東 地方の ほ ぼ年平均 気温 に近 い）

，

オゾン濃 度 3pphm （文 献22）

，

23）に よれ ば 大 気 汚 染と 無関 係に存 在す るバ _ックグラン ドオ ゾン濃 度 は年間 を と お して

2−

6pphm 程 度の範 囲で変 動し て お り

，

そ の平 均 的な値に近い_）を仮定する

。

一

₈

一

　 5

（

₄ 盧 ₃

攣

迴2 凶₁₀₅₄ 　 3 　 2 　 1 　 0

（

壇 酬 蝦 罵 鯉 ） 迴 自コ 　 　　 　 　 　　loo！ 　 伸 長 率

ぎ

爨

三

　 　100Z 　　　　　8α2⊆レ

　

　　　　

　　　

’

　　　20冩_澱／ ノ 　 　 　

r’

「

岸／ ₅。z 〆 ／

『

　 　 　

＿

，

ρ

嘱

塩

薦

・”

〆 　　　　　　　  罵 　　 　 　 　　 　

一

，

F卩

’

　

　　　　

　

，

一

　　 　

，

，

卩

潔

　　’

定

「

『

　 　 　

ノー

・

「

”

　　

−r−，

嘱

9’

陶

F卩

100Z 　　 5Q60 堪裂 発 生 せ ず 20Z50X 80

卩





℃ 　 　













60

，





℃ 　 　 　













40



_曠

°

C 20X50Z 8Q！20 　 　 　 20鬼 lOO考 5ez 100累 5（ン50 破 断 せ ず 2β鯉 mo 　 　酬 y 　 　鰍 σ　 　32xV　 　漁 σ 　 　 　 1／T 　 　 　 図

一

11B 値と 温度との関係 ヨ2属叮　 　コnx灯　 　52面 う 表

一

5　

JIS

　A　6008 およ び仮 想 屋 外 環 境 条 件 下で の欠 陥 発生まで の時 間の試算 欠 欠 陥 発 生 までの 時 間 陥 の 試 料 伸 張 率 JIS　K　6008の 仮 想屋外 環 境 条 件 種 環 境 条 件 類 （40℃

、

75pphロ） （15℃

、

3pph皿） 20毘 10

．

O　hrs 963

．

巴

hrs

（0

．

11　_yrs） 100／0

50

2

．

6 235

．

2　 　 （0

．

03） 100

一

『

亀 裂

20

毘

377．

4hrsB4102

．

O　hrs　（9

，

60　yrs） 発 80／20 50 31

．

8

7457．

4

　 　 （0

．

85） 生 100 5

．

7 1245

．

6　 　 （0

．

14） 20罵 470』 hrs32394

．

9　hrs　　（3

．

？O　yrs） 70／30 50 53

．

1 10913

．

8　 　 （L25 ） 100 8

．

2 1505

．

6　 　 （0

、

17） 20瓢 49

．

7hrs 157B

唖

1　hrs　　（0

，

19　yrs） 100／0 50 23

，

3 B44

．

8　 　 （O

．

10） 100 12』 456

．

6　 　 （0

．

05） 破 20瓢 1387

．

6brs258573

，

0　

hrs

　（29

．

5　yr5） 断 80／20 50 110

．

9 9180

．

4　 　 （LO5 ） loo 25

．

6 12η

．

8　 　 （0

．

15）

．

20累

一

一

70／30 50 214

．

O　hrs 29225

．

O　hrs　（3

．

34　yrs） 100 37

．

0 3748

．

1　 　 （

o．

43

）

一

_{：計 算 値なし} 　上 記 2環 境 条 件 下 で亀裂 発生 までの_{時 間}

，

_{破 断}まで の 時 間 を 試 算し，表

一5

に示す

。

仮想 屋外 環 境 条 件 下で は

，

オゾン試 験に比べ て

，

濃 度

，

温 度が低い た め

，

欠陥発 生 まで の時 間は当 然 長く な る

。

その程 度は試 料に よっ て差 は あ る が

，

こ こ で取り扱っ た範囲 で は亀裂発 生 時 間に つ い て は 100

〜

200倍

，

破 断 時 間に つ いて は30

〜

150倍 位 であっ た

。

し たがっ て

JIS

　

A

　6008 のオゾ ン_{試 験}にお け る環 境 条 件は か な り促 進 効 果 を持つ 条 件で あ る と思わ れ る

。

　

次に試 験 時 間につ い て考 察す る ρ も と も とこ の規 格が どの程 度 耐 久性を期待し て作 成さ れ た の か は明確で は な いが

，一

応 耐 久 性 試 験と して_考え た 場合とい う前 提で考 察 す る

。

規 格に よれ ば試 験 時間は 王68時 間で亀裂の発 生 の有 無 を調べ るこ とになっ ている。 本 試 験で は ちょうど168時 間で亀裂を発 生し た試 料がな い た め

，

それ より長い時 間で 亀 裂 を発 生し た試 料につ い て述べ _る 。 試 料 80／20

，

70／30で は伸 張 率

20

％ の 場 合

，

377

．

4時 間

，

470

．

0時 間 （規 格の条 件で は合 格 する時 間）で

，

亀 裂が発生す ること に な る が

，

これ ら は 屋外環境 条件 下 を 想 定 し た 試 算で はそれぞれ 9

．

6年

，

3

．

_{7 年}と等価と なる

。

これ が十分がど う か は別の_判断 が 必 要である が， 少なく と も屋 根 防 水 材 料で ある限り 10年 以 上の 耐 久 性が期 待さ れ るとし た場 合

，

試 料に よっ て差はあるが

，

より安 全 側に条 件 を 設 定するとい う観 点か ら は

，

試 験 時 間が 今少し長い方が良い かも知れ な い。 　

9．

結 　 語 　オ ゾン試 験に おける環 境 条 件の影 響 を 明

’

ら か に し_， 耐 久 性 試 験とし て位 置 付け る ための作 業の第

一

段 階と して

，

各 種 条 件 下で環 境 温 度も考 慮し たオ ゾン試験 を 行い

，

以下の_{結 論}を得た

。

　 （

1

） オ ゾン濃 度の上 昇は亀裂発生， 破 断まで の時 間 を早く する

。

・

温 度も同 時 に劣化に関与し， 温度 上 昇は欠 陥 発 生 を 早め る

。

ただし その効 果は高 温になるほ ど 多 少 緩 慢とな る。

　

（2） ひずみ （こ こ で は伸 張

_率

）が大 き く な るほど 欠 陥 発 生は早く な る。 　 （3） オ ゾン濃 度 と温 度 をパ ラ メ

ー

タ と した亀 裂 発 生

，

破 断まで の時 間は数式

t＝10

に ／ T

＋

MIXA である程 度 表 現ぞきる

。

　 （4）　こ の式 を もとに耐 久 性の観 点か ら み た とき

，

現 行の オ ゾン試験の環 境条 件の持つ _{意 味を明ら か}にす ること がで き

「

た。 　な お

，

こ こ で の結 論は

，

ブ チル EPDM ゴ ム シ

ー

トに つ い て得ら れ た もの で ある

。

し か し既存の _文献類より推 察す る と

，

ほ かの ゴム材料に も あ る程 度 適 用で き そ うで はあるが

，

その_{厳 密}な範 囲につ い て は さ ら に検討を要す る とこ ろで あ る

。

ま た オ ゾン試験を耐 久 性 試 験と し て適 確に_位置付け る た めに は

_，

_環境条件が変動し てい る状態 での評 価 法を研究す る 必要が あ り

，

こ れ ら につ い ては今 後の重要な課題であ る。 　 謝 　辞 　 本研 究を進め るに当た り

，

試 料 作 成には

，

バ ン ド

ー

化 学 工業 （株 〉阿 部 幸夫氏の

，

ま た実験に関して は （財 ） 建材試験セ ンタ

ー

清水 市郎氏

，

日東電工 （株 ）佐藤憲司

9

氏の御協力 を賜 りまし た

。

また研 究 上の諸 問 題に対しス ガ試 験機 （株 ）須賀　蓊氏

，

オ ゾン試験法 研究会の_各位 の御 意見， 御協力を賜り ま し た

。

こ こ に幸 甚の謝 意 を表 しま す

。

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一 10 一