2006年度 化学Ⅰ－第4問－問5
【問題】
エタノールに二クロム酸カリウムの硫酸酸性水溶液を加え，図1に示す装置を用いて，
生じた化合物Aの気体を少量の水が入った試験管に捕集した。得られたAの水溶液に関す る下の記述a～cについて，正誤の組合せとして最も適当なものを，下の①～⑧のうちから 一つ選べ。
a Aの水溶液にフェノールフタレイン溶液を加えると赤変した。
b Aの水溶液をフェーリング液とともに加熱すると赤色沈殿が生じた。
c Aの水溶液に水酸化ナトリウム水溶液とヨウ素を加え，温めると黄色沈殿が生じた。
a b c
① 正 正 正
② 正 正 誤
③ 正 誤 正
④ 正 誤 誤
⑤ 誤 正 正
⑥ 誤 正 誤
⑦ 誤 誤 正
⑧ 誤 誤 誤
【正解】
⑤
【解説】
エタノールの酸化により得られた化合物Aはアセトアルデヒドで，次のような構造をし ています。
a フェノールフタレインは，塩基性の水溶液で赤色を呈します。アルデヒドは中性物質な ので，赤変したというのは誤りです。
b フェーリング液は，還元性をもつ物質と反応して赤色沈殿を生じます。有機化学で還元 性といえば，アルデヒドとギ酸です。よって，フェーリング液で赤色沈殿を生じるのは正 しいです。
c ヨウ素と水酸化ナトリウムを加えて温めるのは，ヨードホルム反応です。次の2つの構
造のうち，どちらかをもつ化合物でヨードホルム反応がおこり，黄色沈殿を生じます。
アセトアルデヒドは，左の構造のRが水素原子Hの化合物なので，ヨードホルム反応を示 します。よって，水酸化ナトリウム水溶液とヨウ素を加え，温めると黄色沈殿が生じるの は正しいです。
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