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小さな値を示す ( 図 1) すなわち, 二つのプロトン H A および H B は, 化学結合を介して相互作用をする この程度は,C C H A の部分分子軌道と H B C C の分子軌道の重なりが良いほど大きい この重なりの程度は二面角 F により規定され,F=0 および 180 のとき最大と

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図 9 MTPA エステルのコンホメーションと化学シフト差Δd の配置 図 10 fusarielin A [I]とビシナルプロトンスピン結合 図 11 [I]の NOE 実験結果(MTPA)とのエステル誘導体とし,それぞれのジアステレオマーのできるだけ多くのプロトンの帰属を行う。次に,それらのプロトンの化学シフトの差を求める。MTPA エステルは,図 9 のようにカルビニルプロトン・カルボニル酸素・CF3が,エクリップスのコンホメーションで安定していることが推測されている。従って,R (+) MTPA
図 12 誘導体[II] H2, H3 の結合定数 図 13 [I]の誘導体 MTPA エステルの化学シフト差Δd 図 14 [III]の誘導体 MTPA エステルの化学シフト差Δd 次に,デカリン環部分の絶対配置は以下のように決定 した。関連化合物 fusarielin B [III]は,[I]の 11, 12 位のエポキサイドがジオールに開環し 11 位の立体が反 転した構造で,他の部分は[I]の立体を保持している。 そこで[III]の 1,3 ジオールを保護した後,11 位の水 酸基を Rおよび

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