二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 が 即 時 重 合 レ ジ ン に 与 え る 影 響

1

二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 が 即 時 重 合 レ ジ ン に 与 え る 影 響 山 本 美 恵

緒 言

補 綴 治 療 に お い て ， ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト （P M M A） 系 即 時 重 合 レ ジ ン は ， 可 徹 性 補 綴 治 療 で は ， 義 歯 修 理 ， ア タ ッ チ メ ン ト の 固 定 ， 複 製 義 歯 の 作 製 な ど ^{1 - 4 )}に ， 固 定 性 補 綴 治 療 で は ， 暫 間 補 綴 物 の 作 製 ， ブ リ ッ ジ 作 製 時 の コ ア 採 得 ， イ ン プ ラ ン ト 補 綴 に お け る 印 象 用 コ ー ピ ン グ の 連 結 な ど ^{5 - 7 )}多 岐 に 使 用 さ れ て い る 。 な か で も プ ロ ビ ジ ョ ナ ル レ ス ト レ ー シ ョ ン は ， 支 台 歯 形 成 後 の 歯 質 や 歯 髄 の 保 護 ， 咀 嚼 機 能 や 審 美 性 の 回 復 の み な ら ず ， 審 美 性 ， 機 能 性 あ る い は 清 掃 性 な ど を 考 慮 し た 最 終 補 綴 物 の 形 態 の 決 定 に 用 い ら れ る う え ， 長 期 に わ た る 歯 周 治 療 に 伴 う 症 例

8)や イ ン プ ラ ン ト 埋 入 後 の 治 癒 期 間 に 使 用 さ れ る 場 合 も あ り ^{9 )}一 般 的 な

2

暫 間 補 綴 物 に 比 べ て そ の 使 用 期 間 は 長 い 。 そ の た め ， 即 時 重 合 レ ジ ン は 長 期 の 使 用 に 耐 え 得 る 性 質 が 期 待 さ れ る 。

し か し ，P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン に は ，耐 水 性 ，破 壊 強 さ や 曲 げ 強 さ ， 重 合 収 縮 ， 表 面 粗 さ あ る い は 残 留 モ ノ マ ー に よ る ア レ ル ギ ー な ど 長 期 間 の 使 用 に 対 し て 改 善 の 余 地 が あ る 。1 0 - 1 2 )こ れ ら の 理 工 学 的 性 質 の 改 善 を 目 的 と し て ，P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン に グ ラ ス フ ァ イ バ ー1 3 - 1 5 )， カ ー ボ ン フ ァ イ バ ー1 6 , 1 7 )あ る い は ポ リ エ チ レ ン フ ァ イ バ ー1 8 - 2 0 )な ど の 補 強 材 料 を 併 用 す る 研 究 や ， 二 酸 化 ケ イ 素 や 酸 化 チ タ ン ^{2 1 )}な ど の 種 々 の 材 料 を

P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン に 添 加 す る 研 究 が な さ れ て い る 。 ま た ，P M M A

系 以 外 の エ ピ マ イ ン ， ポ リ エ チ ル メ タ ク リ レ ー ト ， ビ ス ア ク リ ル 系 コ ン ポ ジ ッ ト レ ジ ン ， ポ リ ビ ニ ル メ タ ク リ レ ー ト あ る い は ウ レ タ ン メ タ ク リ レ ー ト な ど の 代 替 材 料 に 関 す る 研 究 2 2 - 2 6 )も な さ れ て い る も の の ，そ れ ら の 材 料 特 性 は 未 だ 十 分 と は 言 い 難 い 。

一 方 ，現 在 市 販 さ れ て い る P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン に は ，二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 初 め と す る 多 官 能 メ タ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー が 添 加 さ れ て い る こ と が 多 い 。 し か し ， 使 用 可 能 な 多 官 能 メ タ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー の 種 類 が 豊 富 な た め ， そ れ ら の 添 加 が 理 工 学 的 特 性 に 与 え る 影 響 に つ い て の 系 統 的 な 研 究 は 少 な い の が 現 状 で あ る 。 な か で も 一 般 的 に 繁 用 さ れ て い る 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト に お い て も ， 加 熱 重 合 レ ジ ン に 対 す る 各 種 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト 添 加 の 影 響 に 関 し て は 報 告 が み ら れ る 2 7 - 2 9 )も の の ，常

3

温 重 合 レ ジ ン に つ い て は ， 流 し 込 み レ ジ ン を 対 象 と し て ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 系 ジ メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 に つ い て 検 討 し た 報 告 が 僅 か に 存 在 す る の み で あ る 。佐 藤 ら ^{3 0）}は ，エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト ， ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト ， ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト を 対 象 と し 実 験 を 行 っ た と こ ろ ，M M A に ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し た 場 合 に は ， 最 も 機 械 的 性 質 が 向 上 す る と 報 告 し て い る も の の ， レ ジ ン の 重 合 は ， 重 合 時 の 温 度 や 圧 力 の み な ら ず ，酸 素 や ヒ ド ロ キ ノ ン な ど の 影 響 を 受 け や す い 3 1 , 3 2 )と い っ た 性 質 が あ る た め ， 即 時 重 合 レ ジ ン で は 加 熱 重 合 や 流 し 込 み レ ジ ン を 対 象 と し た 場 合 と は 異 な る 挙 動 を 示 す こ と が 考 え ら れ る 。

P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン に ， 咬 合 力 に 耐 え 得 る 高 い 曲 げ 特 性 と ， 支 台

歯 や イ ン プ ラ ン ト 体 に 持 続 的 負 荷 を 与 え る こ と の 少 な い 低 い 重 合 収 縮 を 付 与 す る こ と は ， 支 台 歯 や イ ン プ ラ ン ト 体 の み な ら ず 口 腔 残 存 組 織 の 保 全 に 対 し て 有 用 な 情 報 を 与 え る も の と 考 え ら れ る 。 そ こ で ， 多 官 能 メ タ ク リ レ ー ト モ ノ マ ー の 添 加 が P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン に 与 え る 影 響 に つ い て の 系 統 的 な 基 礎 的 デ ー タ を 得 る こ と を 目 的 と し て ，P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン に 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト で あ る エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト ， ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト ， ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル# 4 0 0 ジ メ タ ク リ レ ー ト お よ び ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル# 6 0 0 ジ メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し ， こ れ ら 4 種 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 が

4

P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン の 重 合 率 ， 重 合 収 縮 率 お よ び 曲 げ 特 性 に 与 え る

影 響 に つ い て 検 討 す る こ と を 目 的 と し た 。

材 料 な ら び に 方 法

1． 液 材 の 調 製

メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト （M M A， 三 菱 レ イ ヨ ン 株 式 会 社 ， 東 京 ） を 主 剤 と し ， 架 橋 構 造 を 増 強 す る た め の 架 橋 モ ノ マ ー を 添 加 し た 液 材 を 調 製 し

た 。M M A に 対 し て ， 重 合 開 始 剤 N -ジ メ チ ル- p -ト ル イ ジ ン （D M P T， 和

光 純 薬 工 業 株 式 会 社 ， 大 阪 ） を 添 加 し た も の を 基 材 と し ， こ れ に 架 橋 モ ノ マ ー と し て 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し た ． こ れ ら の 添 加 割 合 に つ い て は 表 1 に 示 す 。 重 合 率 と 重 合 収 縮 率 に つ い て は 表 １ で 示 し た も の の う ち ，1 0，3 0，5 0 %を 用 い た 。 な お ， コ ン ト ロ ー ル に は ， 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 せ ず ，M M A を 9 9 w t %お よ び D M P T を 1 w t %を 配 合 し た 液 材 を 使 用 し た 。

添 加 し た 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト は ， 図 1 に 示 す エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト （E G D M A， 新 中 村 化 学 工 業 株 式 会 社 ， 和 歌 山 ）， ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト （T E G D M A， 新 中 村 化 学 工 業 株 式 会 社 ）， ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル# 4 0 0 ジ メ タ ク リ レ ー ト （N E G D M A， 新 中

5

村 化 学 工 業 株 式 会 社 ） お よ び ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル# 6 0 0 ジ メ タ ク リ レ ー ト（P E G ( 6 0 0 ) D M A，新 中 村 化 学 工 業 株 式 会 社 ）の 4 種 類 を 使 用 し た 。

2． 重 合 率

測 定 は ， 粉 材 と 液 材 を 重 量 比 3：2 と し て 1 0 秒 間 混 和 後 ， 混 和 泥 を 2 枚 の顕 微 赤 外 用臭 化 カ リ ウ ム 板 （ ジ ャ ス コ エ ン ジ ニ ア リ ン グ 株 式 会 社 ， 東 京 ） に 圧 着 さ せ た 試 料 を ， 試 料 ホ ル ダ ー （ マ グ ホ ル ダ ー ， ジ ャ ス コ エ ン ジ ニ ア リ ン グ ）に 設 置 し ，フ ー リ エ 変 換 赤 外 分 光 光 度 計（I R A ff i n i t y - 1， 株 式 会 社 島 津 製 作 所 ） を 用 い て 行 っ た 。 シ ン グ ル ビ ー ム 法 で 測 定 範 囲 を

5 0 0～4 0 0 0 c m^{- 1}，積 算 回 数 3 2 回 ，分 解 能 4 . 0 0 c m^{- 1}と し ，2 5℃ 下 で 各 試 料

3 個 を 対 象 と し ， 重 合 前 後 の 吸 光 度 を 測 定 し た 。

重 合 前 後 で 吸 収 ピ ー ク が 変 化 す る メ タ ク リ ル 酸 メ チ ル 由 来 の ビ ニ ル 基

（C = C）の 伸 縮 振 動 を 示 す 1 6 4 0 c m^{- 1}付 近 の 吸 収 ピ ー ク と ，重 合 に よ り 吸

収 ピ ー ク が 変 化 し な い カ ル ボ ニ ル 基 （C = O） の 伸 縮 振 動 吸 を 示 す 1 7 1 0 c m^{- 1} 付 近 の 吸 収 ピ ー ク よ り ， 下 式 を 用 い て 重 合 率 （%） を 算 出 ^{3 3 )}し た 。 重 合 率( % ) = ( ( 1－R a ) / R b )×1 0 0

R b： 重 合 前 に お け る C = O に 対 す る C = C の 相 対 吸 収 強 度( C = C / C = O ) R a： 重 合 後 に お け る C = O に 対 す る C = C の 相 対 吸 収 強 度( C = C / C = O )

3． 重 合 収 縮 率

6

曲 げ 試 験 と 同 様 に ，試 料 は 粉 材 と 各 液 材 を 重 量 比 3：2 と し ，ス テ ン レ ス 製 の 金 型 （ 直 径 1 3 m m， 高 さ 5 m m） を 用 い て 作 製 し た 。1 0 秒 間 の 混 和 後 ， 金 型 に 充 填 し ， レ ジ ン 泥 が モ チ 状 を 呈 し た こ と を 確 認 し た 後 に ，

5 0 M P a に て 加 圧 し ， 重 合 硬 化 さ せ た 。 計 測 は 1 5 分 間 加 圧 を 保 持 し た 後

に 開 圧 し ， 上 下 面 の ス テ ン レ ス 製 の カ バ ー を 撤 去 後 ， 上 下 2 面 の レ ジ ン 表 面 の 凹 体 積 を ， 各 条 件 下 7 個 を 対 象 と し て 非 接 触 型 3 次 元 形 状 測 定 機

（V R - 3 0 0 0， 株 式 会 社 キ ー エ ン ス ， 大 阪 ） を 用 い て 測 定 し た 。 オ ー ト サ

ン プ リ ン グ さ れ た 上 下 両 面 の 凹 体 積 の 合 計 を 各 試 料 の 収 縮 し た 体 積 と し ， 金 型 の 体 積 で 除 し て 各 試 料 の 重 合 収 縮 率 を 算 出 し た 。

4． 曲 げ 試 験

曲 げ 試 験 試 料 の 作 製 は ，P M M A ポ リ マ ー （ メ タ フ ァ ス ト ， サ ン メ デ ィ カ ル 株 式 会 社 ， 滋 賀 ） に ， 調 製 後 2 4 時 間 撹 拌 し た 液 材 を 重 量 比 3：2 と し て 加 え ，1 0 秒 間 の 混 和 後 ，泥 状 と な っ た レ ジ ン 泥 を テ フ ロ ン モ ー ル ド

（2×2×2 5 m m） に 填 塞 し ， 荷 重 5 N で 加 圧 成 型 し ， 硬 化 さ せ る こ と に よ っ て 行 っ た 。混 和 開 始 か ら 1 0 分 後 に 試 料 を テ フ ロ ン モ ー ル ド か ら 取 り 出 し ， 余 剰 部 分 を 除 去 し た 。 そ の 後 サ ン ド ペ ー パ ー( W T C C - S # 8 0 0， 日 本 研 紙 株 式 会 社 ， 大 阪 ） を 用 い て 仕 上 げ 研 磨 し ，1 日 間 の 3 7℃ 蒸 留 水 に 浸 漬 後 ，各 試 料 1 0 個 を 対 象 と し て 3 点 曲 げ 試 験 を 行 っ た 。試 験 に は 万 能 試 験 機 （A G - X 2 0 k W， 株 式 会 社 島 津 製 作 所 ， 京 都 ） を 用 い ， 支 点 間 距 離 2 0

7

m m，ク ロ ス ヘ ッ ド ス ピ ー ド 0 . 5 m m / m i n の 条 件 で 荷 重 を 加 え ，曲 げ 強 さ ， 曲 げ 弾 性 率 お よ び 破 壊 エ ネ ル ギ ー を 計 測 し た 。

5． 統 計 解 析

デ ー タ 解 析 に は ， 一 元 配 置 分 散 分 析 （o n e - w a y A N O VA） と Tu k e y 法 を 用 い て 多 重 比 較 を 行 い （PA S W S t a t i s t i c s 1 8：S P S S，日 本 ア イ ・ ビ ー ・ エ ム 株 式 会 社 ， 東 京）， 有 意 水 準 は 5 %と し た 。

結 果

1． 重 合 率

重 合 率 の 結 果 を 図 2 に 示 す 。

E G D M A に お い て は 添 加 量 と と も に 重 合 率 は 低 下 し ，3 0 と 5 0 %添 加 で

コ ン ト ロ ー ル よ り 有 意 に 低 い 値 を 示 し ，5 0 %添 加 は 1 0 と 3 0 %添 加 に 対 し て も 有 意 に 低 い 値 を 示 し た（p < 0 . 0 5）。T E G D M A で は E G D M A と 同 様 の 傾 向 を 示 し ，3 0 と 5 0 %添 加 で は コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 有 意 に 低 い 値 を ，

5 0 %添 加 で は 1 0 %添 加 に 対 し て 有 意 に 低 い 値 を 示 し た（p < 0 . 0 5）。 一 方 ，

NE G D M A お よ び P E G ( 6 0 0 ) D M A で は コ ン ト ロ ー ル お よ び 各 添 加 量 の 間 に

は 有 意 差 が 認 め ら れ な か っ た 。

8 2． 重 合 収 縮 率

重 合 収 縮 サ ン プ リ ン グ の 一 例 を 図 3 に ， 重 合 収 縮 率 の 結 果 を 図 4 に 示 す 。

重 合 収 縮 率 は ，E G D M A に お い て は 1 0 と 5 0 %添 加 で コ ン ト ロ ー ル よ り 有 意 に 低 い 値 を 示 し ，5 0 %添 加 は 3 0 %添 加 に 対 し て も 有 意 に 低 い 値 を 示 し た （p < 0 . 0 5）。T E G D M A で は E G D M A と 同 様 に ，1 0 と 5 0 %添 加 で コ ン ト ロ ー ル と 3 0 %添 加 に 比 べ て 有 意 に 低 い 値 を 示 し， 各 添 加 量 間 に は 有 意 差 が 認 め ら れ た （p < 0 . 0 5）。N E G D M A で は 1 0 %添 加 で 最 も 低 い 値 を 示 す と と も に 3 0 %添 加 と コ ン ト ロ ー ル と の 間 に 有 意 差 を 示 し た（p < 0 . 0 5）。ま

た ，5 0 %添 加 は 3 0 %添 加 よ り 有 意 に 低 い 値 を 示 し た （p < 0 . 0 5）。 一 方 ，

P E G ( 6 0 0 ) D M A に お い て は 各 添 加 量 間 お よ び コ ン ト ロ ー ル の 間 に は 有 意

差 が 見 ら れ な か っ た 。

3． 曲 げ 試 験

曲 げ 試 験 の 結 果 を 図 5－7 に 示 す 。

曲 げ 弾 性 率 （ 図 5） は ，E G D M A に お い て は ， い ず れ の 添 加 量 に お い て も コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て や や 大 き い 値 を 示 す も の の ， い ず れ も 有 意 差 は 認 め ら れ な か っ た 。T E G D M A で は ，5 0 %添 加 で コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 有 意 に 高 い 値 を 示 し た （p < 0 . 0 5） 以 外 は ，1 G と ほ ぼ 同 様 の 傾 向 を 示 し た 。

9

N E G D M A で は 4 0 と 5 0 %添 加 で は ， 他 の 添 加 量 と コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て

有 意 に 低 い 値 を 示 し た （p < 0 . 0 5）。 ま た ，P E G ( 6 0 0 ) D M A で は ，1 0 %添 加 と コ ン ト ロ ー ル と の 間 に は 有 意 差 を 示 さ な か っ た が ， そ れ 以 外 で は 各 添 加 量 間 に 有 意 差 （p < 0 . 0 5） を 認 め ， 添 加 量 の 増 加 と と も に 弾 性 率 は 低 下 し た 。

曲 げ 強 さ （ 図 6） は ，E G D M A に お い て は ， い ず れ の 添 加 量 で も コ ン ト ロ ー ル よ り 有 意 に 高 い 値 を 示 し た （p < 0 . 0 5）。 ま た ，1 0％ 添 加 に 比 較 し て 他 の 添 加 量 で は 有 意 に 高 く な っ た が（p < 0 . 0 5），そ れ ら の 添 加 量 間 に は 有 意 差 は 認 め な か っ た 。T E G D M A で は ，い ず れ の 添 加 量 で も コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 高 い 値 を 示 し （p < 0 . 0 5），3 0 と 4 0 %添 加 で は 1 0 と 2 0 %添 加 に 比 べ て ，5 0 %添 加 で は 1 0，2 0 お よ び 4 0 %添 加 に 比 べ て 有 意 に 高 い 値 を 示 し

た （p < 0 . 0 5）。N E G D M A の 1 0 と 2 0 %添 加 で は コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 有 意

に 高 い 値 を 示 し た が ，4 0 と 5 0 %添 加 で は コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 有 意 に 低 い 値 を 示 す と と も に（p < 0 . 0 5），3 0％ 以 上 で は 添 加 量 の 増 大 に 伴 っ て 曲 げ 強 さ は 低 下 し た 。P E G ( 6 0 0 ) D M A に お い て は ，N E G D M A に お い て 見 ら れ た 傾 向 が 増 大 し ，1 0 %添 加 以 外 で コ ン ト ロ ー ル よ り 有 意 に 低 い 値 を 示 す と と も に ， 曲 げ 強 さ は 濃 度 依 存 的 に 低 下 し ， そ れ ら の 間 に は 有 意 差 が 認 め ら れ た （p < 0 . 0 5）。

破 壊 エ ネ ル ギ ー（ 図 7）は ，E G D M A で は 5 0 %添 加 で は そ れ 以 外 の 添 加 量 お よ び コ ン ト ロ ー ル に 対 し 有 意 に 低 い 値 を 示 し た （p < 0 . 0 5）。T E G D M A

10

で は 2 0 %添 加 を 除 く 添 加 量 に お い て は コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 有 意 に 高 い

値 を 示 し （p < 0 . 0 5），3 0 %添 加 は 1 0 と 2 0 %添 加 に 対 し ，4 0 %添 加 は 2 0 % 添 加 に 対 し 有 意 に 高 い 値 を 示 し た （p < 0 . 0 5）。N E G D M A で は 4 0 と 5 0 %添 加 は コ ン ト ロ ー ル お よ び 他 の 添 加 量 に 比 べ て 有 意 に 低 い 値 を 示 し た

（p < 0 . 0 5）。ま た ，P E G ( 6 0 0 ) D M A の 1 0 お よ び 2 0 %添 加 で は コ ン ト ロ ー ル

と 有 意 差 を 示 さ な か っ た が 添 加 量 の 増 大 に 伴 っ て 減 少 し た 。

考 察

今 回 の 実 験 で は ， 分 子 末 端 に メ タ ク リ ロ イ ル 基 を 2 個 有 し ， 両 官 能 基 間 に は エ チ レ ン グ リ コ ー ル 基( C H2・C H2O )n を 有 す る E G D M A，T E G D M A，

N E G D M A お よ び P E G ( 6 0 0 ) D M A の 4 種 類 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加

し た 場 合 の P M M A 系 即 時 重 合 レ ジ ン の 曲 げ 特 性 ，重 合 収 縮 率 お よ び 重 合 率 に 与 え る 影 響 に つ い て 検 討 を 行 っ た 。 本 実 験 で 用 い た こ れ ら 4 種 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト は 二 重 結 合 間 の 鎖 の 構 成 単 位 は 同 一 で ， 長 さ の み が 異 な る 。 そ の た め ， 実 験 結 果 に お け る 添 加 し た 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 種 類 に よ る 相 違 は ， ジ メ タ ク リ レ ー ト の 長 さ に よ る 影 響 が 存 在 し て い る と 考 え ら れ る 。

液 材 調 製 に お け る 添 加 量 の 量 的 表 現 方 法 に つ い て は ， 今 回 用 い た 重

11

量%の 他 ，容 量%あ る い は モ ル%が あ る 。異 種 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト 間 に お い て は 重 量%を 規 定 し た 場 合 に も ， 含 有 す る モ ル 数 は 異 な り ， 今 回

の E G D M A，T E G D M A，N E G D M A お よ び P E G ( 6 0 0 ) D M A の 1 0，2 0，3 0，

4 0 お よ び 5 0 w t %に お け る モ ル%は ，E G D M A で は そ れ ぞ れ 5 . 4，11 . 3，1 7 . 9， 2 5 . 3 お よ び 3 3 . 8，T E G D M A で は 3 . 8，8 . 1，1 3 . 1，1 9 . 1 お よ び 2 6 . 1，N E G D M A で は 2 . 1，4 . 5，7 . 5，11 . 9 お よ び 1 5 . 8，P E G ( 6 0 0 ) D M A で は 1 . 5，3 . 3，5 . 6，

8 . 3 お よ び 1 2 . 1 と 大 き く 異 な る 。 し か し な が ら ， 予 備 実 験 に お い て 各 二

官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 量 を モ ル%を 規 定 し て 作 製 し た 場 合 ， 粉 液 の 混 和 と い う 作 業 上 ， 特 に 鎖 の 長 い 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト で は そ の 粘 性 が 大 き く 試 料 作 製 が 困 難 な 条 件 が 存 在 し た こ と ， ま た ， 試 料 作 製 の 混 和 時 の 粉 液 の 容 量 を 一 定 に す る こ と と 液 材 に 含 ま れ る M M A 量 を 一 定 に 規 定 す る こ と が 可 能 な 重 量%を 今 回 の 実 験 に 用 い た 。

今 回 の 試 料 作 製 に お い て ， 添 加 し た 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 種 類 や 割 合 に よ り ， 粘 性 や 硬 化 時 間 に も 違 い が 見 ら れ た た め ， 粘 性 や 硬 化 時 間 ， 発 熱 温 度 等 に つ い て も 系 統 的 に 検 討 す る 必 要 が あ る と 考 え る 。

1． 重 合 率

E G D M Aと T E G D M Aで は 添 加 量 の 増 大 に よ り 重 合 率 の 低 下 が 認 め ら れ

た が ， こ れ は 過 去 に TE G D M A を 添 加 し た 研 究 ^{3 4 )}に お い て ， 添 加 割 合 の 増 加 に 伴 い 重 合 率 が 低 下 す る と い う 報 告 と 同 様 で あ っ た 。 添 加 量 の 増 大

12

に よ る 重 合 率 の 低 下 は ，添 加 し た 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 鎖 が 短 く 近 距 離 で の み し か 架 橋 で き な い た め に ， 未 重 合 の メ タ ク リ レ ー ト が 多 く 残 存 し た こ と が 原 因 と 考 え ら れ る 。 ま た ，二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト 単 体 に よ る 塊 状 重 合 に 関 す る 研 究 ^{3 5）}で は ， 重 合 率 は 重 合 時 の 温 度 に 依 存 し ， 鎖 の 短 い 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト は 低 温 下 で は 重 合 率 が 低 下 す る と 報 告 さ れ て い る 。 し た が っ て ， 長 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し た 場 合 と 比 較 し て 短 い 鎖 の そ れ を 添 加 し た 場 合 に 重 合 体 の 重 合 率 が 低 か っ た こ と は ， 添 加 し た 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト 自 体 の 重 合 率 が 影 響 を 与 え た と 考 え ら れ る 。

一 方 ，N E G D M A や P E G ( 6 0 0 ) D M A と い っ た 長 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し た 場 合 に は ， 重 合 率 に は 差 が 見 ら れ な か っ た 。 こ れ は， 上 述 の よ う に 長 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト は 短 い 鎖 の そ れ と 比 較 し て 低 温 下 で も 高 い 重 合 率 を 維 持 し 得 る と い う こ と ^{3 5）}に 加 え て ， 添 加 し た 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 鎖 が 長 い た め に ，架 橋 点 を よ り 遠 い P M M A 鎖 に 求 め る た め ，短 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し た 場 合 と 比 較 し て ， 架 橋 さ れ な い P M M A 鎖 が 減 少 し た こ と が 原 因 と し て 考 え ら れ る 。 ま た ， こ れ ら の 長 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト は ， エ ー テ ル 結 合 を 多 く 有 す る た め に 粘 性 が 高 く ， 重 合 硬 化 の 初 期 段 階 に お け る 酸 素 の 拡 散 を 減 少 さ せ る 。こ の 重 合 の 阻 害 要 因 で あ る 酸 素 ^{3 6 )}の 減 少 が ，結 果 と し て 長 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 割 合 を 増 加 さ せ た 場 合 に も 高 い 重 合 率 が 維 持

13

さ れ た 一 因 と 考 え る 。し か し ，こ れ ら の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を E G D M A

や T E G D M A と 同 程 度 の モ ル%ま で 添 加 し た 場 合 に は ， 重 合 率 は E G D M A

や T E G D M A と 同 様 に 低 下 す る 可 能 性 も 否 定 で き な い 。し か し ，R u e g e b e rg

ら ^{5 3 )}は ，M M A と 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 濃 度 比 を 0 か ら 1 0 0 %ま で 変 化

さ せ て 重 合 率 を 計 測 し た 結 果 ， 濃 度 比 の 変 化 に 伴 っ て 重 合 率 は M M A あ る い は 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト 単 体 の 重 合 率 に 近 似 す る と 報 告 し て お り ，

N E G D M A や P E G ( 6 0 0 ) D M A で は 重 合 率 の 低 下 は 生 じ に く い と 推 察 さ れ る 。

重 合 率 が 上 昇 す る と は 吸 水 性 が 低 下 す る と い う 報 告 ^{3 7 )}が コ ン ポ ジ ッ ト レ ジ ン に つ い て は な さ れ て お り ， 即 時 重 合 型 レ ジ ン に お い て も 同 様 に 重 合 率 と 吸 水 性 や 色 調 安 定 性 と の 関 係 性 が 考 え ら れ る 。 ま た ， 本 研 究 で 用 い た 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト は ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 鎖 を 有 し て お り ， そ の 中 に は エ ー テ ル 結 合 を 含 む 。 そ の た め ， 架 橋 モ ノ マ ー の 組 成 が 吸 水 性 に 与 え る 影 響 も 考 え ら れ る た め 今 後 は 吸 水 性 や 色 調 安 定 性 に つ い て も 検 証 が 必 要 と 考 え る 。

2． 重 合 収 縮 率

重 合 収 縮 率 の 計 測 に は ， コ ン ポ ジ ッ ト レ ジ ン で は デ ィ ラ ト メ ー タ ー や 比 重 計 を 用 い て 体 積 収 縮 を 計 測 す る 方 法 3 8 - 4 2 )， 線 収 縮 を 計 測 す る 方 法

4 3 - 4 6 )，型 枠 と の 隙 間 を 計 測 す る 方 法 ^{4 7 )}な ど が 確 立 さ れ て い る が ，粉 液 の

混 合 後 に 速 や か に 性 状 が 変 化 し て 重 合 が 進 行 す る 即 時 重 合 レ ジ ン を 対 象

14

と し て 測 定 す る こ と は 困 難 で あ る た め ， 今 回 は ， 金 型 と 非 接 触 型 3 次 元 形 状 測 定 機 を 使 用 し た 計 測 方 法 ^{4 8）}に 準 じ て 測 定 し た 。 金 型 は ， 形 状 に よ る 重 合 収 縮 の 不 均 一 性 の 影 響 を 考 慮 し 円 柱 形 と し ， そ の 直 径 は 形 態 に 起 因 す る フ ァ ク タ ー の 影 響 を 受 け る 可 能 性 ^{4 9 )}が 少 な く な る よ う に ，今 回 使 用 し た 非 接 触 型 3 次 元 形 状 測 定 機 の 測 定 範 囲 内 で 最 も 大 き な 径 を 採 用 し た 。 今 回 の 金 型 と 3 次 元 形 状 測 定 機 を 使 用 し た 計 測 方 法 に よ るコ ン ト ロ ー ル の 結 果 は ， 常 温 重 合 型 レ ジ ン の 体 収 縮 は 6 %程 度 と い う 過 去 の 報

告 ^{5 0 )}と 近 似 し た 結 果 で あ っ た 。

二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 に よ る 重 合 収 縮 率 は ，N E G D M A の 3 0 %添 加 に お い て 増 加 が 見 ら れ た 以 外 は ， す べ て の 条 件 で コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 低 下 す る 傾 向 を 示 し ， 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 は 重 合 収 縮 を 低 下 す る 効 果 が 存 在 す る こ と が 示 さ れ た 。 し か し ， 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を ウ レ タ ン ジ メ タ ク リ レ ー ト に 添 加 し た 場 合 に は 重 合 収 縮 は 低 下 す る と い う 報 告 ^{5 1 )}，あ る い は 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト 自 体 の 重 合 収 縮 に 関 す る 研 究

5 2）か ら ，今 回 の 実 験 に お い て も 鎖 の 長 い 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し

た 場 合 に は ， 重 合 収 縮 率 は 低 下 す る こ と を 予 想 し た が ， 重 合 収 縮 率 の 低 下 は 鎖 の 長 さ に 依 存 し た 低 下 を 示 さ な か っ た 。 こ れ は ， 鎖 の 長 い 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 は ， 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 運 動 性 の 問 題 か ら 十 分 な 架 橋 構 造 が 形 成 さ れ ず ， 重 合 体 中 に 島 状 構 造 を 形 成 し た こ と が 一 因 と 考 え ら れ る 。 ま た ， 重 合 収 縮 の 有 意 な 低 下 の み ら れ た E G D M A，

15

TE G D M A お よ び NE G D M A に お い て も 3 0 %添 加 で コ ン ト ロ ー ル と ほ ぼ 同

様 の 重 合 収 縮 率 を 示 し た 。こ れ ら は ，二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 に よ っ て 混 和 泥 の 操 作 性 や 重 合 反 応 速 度 が 大 き く 変 化 し た こ と も 一 因 と 考 え ら れ る 。

3． 曲 げ 特 性

曲 げ 特 性 は E G D M Aや T E G D M Aの 鎖 の 短 い 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 で は ， コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 高 い 値 を 示 す 傾 向 が み ら れ た が ， こ れ は 鎖 の 短 い 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し た こ と で ポ リ マ ー 鎖 間 に 三 次 元 的 な 架 橋 構 造 が 形 成 さ れ た た め 外 力 に 対 し 高 い 抵 抗 を 得 た こ と を 示 し て い る 。 し か し ， い ず れ の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト も 添 加 量 の 増 加 に よ り 架 橋 点 が 増 加 し ， さ ら に 曲 げ 特 性 が 向 上 す る と 期 待 し た が ， 結 果 は 予 想 と は 異 な り ， 鎖 の 長 さ に よ っ て 異 な る 結 果 で あ っ た 。 す な わ ち ，E G D M A で は コ ン ト ロ ー ル に 比 べ て 曲 げ 強 さ が 有 意 に 高 い 値 を 示 し た 1 0％ 添 加 は 2 0％ 添 加 に よ っ て さ ら に 増 大 し た が ， そ れ 以 降 は 3 0，4 0 お よ び 5 0 % と 添 加 量 が 増 大 し て も 曲 げ 強 さ は 有 意 な 増 加 を 示 さ ず ，3 0 %添 加 を ピ ー ク と し て 僅 か に 減 少 傾 向 を 示 し た 。 ま た ， 曲 げ 弾 性 率 と 破 壊 エ ネ ル ギ ー で は 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 の 効 果 は 見 ら れ ず ，5 0 %添 加 で は 1 0 個 中 2 個 の 試 料 で 曲 げ 試 験 中 に 破 断 が 生 じ た 。こ の よ う に E G D M A の よ う な 短 い 鎖 を 有 す る 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト は ， 重 合 体 中 に 緊 密 な 架 橋 構 造

16

を 形 成 す る た め ，二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 可 塑 性 に 乏 し い と い う 脆 性 ^{3 0）} の 発 現 が 顕 著と な っ た 。

一 方 ，T E G D M A で は 曲 げ 特 性 は 添 加 量 の 増 大 に 伴 っ て 向 上 す る 傾 向 を 示 す と と も に ， 試 料 の 破 断 は ， い ず れ の 添 加 量 で も 認 め ら れ ず，添 加 量 の 増 加 に よ る 架 橋 構 造 増 強 の 効 果 ^{3 0）}が 現 れ た と 考 え ら れ る 。

N E G D M A や P E G ( 6 0 0 ) D M A で は 添 加 量 が 増 加 す る と 曲 げ 特 性 は 低 く な る

傾 向 を 示 し た が ， こ れ は 鎖 が 長 い た め に 架 橋 点 間 が 長 く な り ， 結 果 と し て 重 合 体 の 網 目 状 構 造 が 大 き く 架 橋 密 度 が 緊 密 で な か っ た こ と が 原 因 と 推 察 さ れ る 。 ま た ， 添 加 し た 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト 中 の エ ー テ ル 結 合 は 屈 曲 性 ^{5 3 )}を 有 し て お り ，こ の 屈 曲 性 の 増 加 が 曲 げ 特 性 を 低 下 さ せ た と 考 え る 。

結 論

即 時 重 合 レ ジ ン の 液 材 に 主 鎖 の 長 さ が 異 な る 4 種 類 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト を 添 加 し ， 重 合 率 ， 重 合 収 縮 率 お よ び 曲 げ 特 性 に 与 え る 影 響 を 検 討 し た 結 果 ， 次 の 結 果 を 得 た 。

1）重 合 率 は ，短 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 に よ っ て 低 下 す る も の の ， 長 い 鎖 の 添 加 で は 影 響 を 受 け な い 。

17

2）重 合 収 縮 率 は ，短 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 に よ っ て 減 少 す る と と も に 濃 度 依 存 性 を 示 す 。

3） 曲 げ 特 性 は ， 短 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 に よ っ て 向 上 し ， 長 い 鎖 の 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 添 加 で は 低 下 す る 。

謝 辞

稿 を 終 え る に あ た り ， 本 研 究 を 行 う 貴 重 な 機 会 を 与 え て い た だ き ， 終 始 御 懇 篤 な る 御 指 導 と 御 校 閲 を 賜 り ま し た 岡 山 大 学 大 学 院 医 歯 薬 学 総 合 研 究 科 咬 合 ・ 有 床 義 歯 補 綴 学 分 野 の 皆 木 省 吾 教 授 に 深 甚 な る 謝 意 を 表 し ま す 。 実 験 の 遂 行 に 際 し て 御 指 導 と 多 大 な る 御 協 力 を 賜 り ま し た 岡 山 大 学 大 学 院 医 歯 薬 学 総 合 研 究 科 生 体 材 料 学 分 野 の 入 江 正 郎 先 生 及 び 岡 山 大 学 大 学 院 自 然 科 学 研 究 科 高 分 子 材 料 学 の 沖 原 巧 講 師 に 深 く 感 謝 い た し ま す 。 様 々 な 面 に わ た り 貴 重 な 御 助 言 と 御 協 力 く だ さ っ た ， 岡 山 大 学 医 歯 薬 学 総 合 研 究 科 咬 合 ・ 有 床 義 歯 補 綴 学 分 野 な ら び に 岡 山 大 学 病 院 咬 合 ・ 義 歯 補 綴 科 の 丸 尾 幸 憲 講 師 な ら び に 諸 先 生 方 に 厚 く 御 礼 申 し 上 げ ま す 。 最 後 に ， 研 究 の 遂 行 に あ た り 多 く の 理 解 を 示 し ， 多 方 面 に わ た り 協 力 し て く れ た 両 親 に 感 謝 し ま す 。

18 参 考 文 献

1 ) M e n g , G . K . , C h u n g , K . H . , F l e t c h e r- S t a r k , M . L . , Z h a n g , H . : E ff e c t o f s u r f a c e t r e a t m e n t s a n d c y c l i c l o a d i n g o n t h e b o n d s t r e n g t h o f a c r y l i c r e s i n d e n t u r e t e e t h w i t h a u t o p o l y m e r i z e d r e p a i r a c r y l i c r e s i n . J P ro s t h e t D e n t ., 1 0 3, 2 4 5 - 2 5 2 , 2 0 1 0 .

2 ) C h u , F. C . , D e n g , F. L . , S i u , A . S . , C h o w, T. W. : I m p l a n t - t i s s u e s u p p o r t e d , m a g n e t - r e t a i n e d m a n d i b u l a r o v e r d e n t u r e f o r a n e d e n t u l o u s p a t i e n t w i t h P a r k i n s o n ' s d i s e a s e : A c l i n i c a l r e p o r t . J P ro s t h e t D e n t ., 9 1, 2 1 9 - 2 2 2 , 2 0 0 4 .

3 ) L i n d q u i s t , T. J . , E t t i n g e r, R . L . : P a t i e n t m a n a g e m e n t a n d d e c i s i o n m a k i n g i n c o m p l e t e d e n t u r e f a b r i c a t i o n u s i n g a d u p l i c a t e d e n t u r e p r o c e d u r e . J P ro s t h e t D e n t . , 8 2, 4 9 9 - 5 0 3 , 1 9 9 9 .

4 ) Wo n - s u k , O . , B e r n a , S . : A s i m p l e m e t h o d t o d u p l i c a t e a d e n t u r e f o r a n i m p l a n t s u rg i c a l g u i d e . J P ro s t h e t D e n t . , 9 9, 3 2 6 – 3 2 7 , 2 0 0 8 .

5 ) K o u m j i a n , J . H . , N i m m o , A . : E v a l u a t i o n o f f r a c t u r e r e s i s t a n c e o f r e s i n s u s e d f o r p r o v i s i o n a l r e s t o r a t i o n s . J P r o s t h e t D e n t ., 6 4, 6 5 4 - 6 5 7 , 1 9 9 0 . 6 ) C h o , G . C . , C h e e , W. W. : E ff i c i e n t s o l d e r i n g i n d e x m a t e r i a l s f o r f i x e d

19

p a r t i a l d e n t u r e s a n d i m p l a n t s u b s t r u c t u r e s . J P r o s t h e t D e n t ., 7 3, 4 2 4 - 4 2 7 , 1 9 9 5 .

7 ) H e r b s t , D . , N e l , J . C . , D r i e s s e n , C . H . , B e c k e r, P. J . : E v a l u a t i o n o f i m p r e s s i o n a c c u r a c y f o r o s s e o i n t e g r a t e d i m p l a n t s u p p o r t e d s u p e r s t r u c t u r e s . J P ro s t h e t D e n t . , 8 3, 5 5 5 - 5 6 1 , 2 0 0 0 .

8 ) 神 山 剛 史: プ ロ ビ ジ ョ ナ ル レ ス ト レ ー シ ョ ン に て 臼 歯 部 で の 安 定 し た 咬 合 を 確 保 し 歯 周 組 織 再 生 療 法 を 行 っ た 一 症 例. 日 本 臨 床 歯 周 病 学 会 会 誌, 3 1, 4 1 - 4 6 , 2 0 1 3 .

9 ) P a y e r, M . , H e s c h l , A . , Wi m m e r, G . , We g s c h e i d e r, W. , K i r m e i e r, R . , L o r e n z o n i , M . : I m m e d i a t e p r o v i s i o n a l r e s t o r a t i o n o f s c r e w - t y p e i m p l a n t s i n t h e p o s t e r i o r m a n d i b l e : r e s u l t s a f t e r 5 y e a r s o f c l i n i c a l f u n c t i o n . C l i n O r a l I m p l a n t s R e s ., 2 1, 8 1 5 - 8 2 1 , 2 0 1 0 .

1 0 ) G u n g o r, H . , G u n d o g d u , M . , Ye s i l , D . Z . : I n v e s t i g a t i o n o f t h e e ff e c t o f d i ff e r e n t p o l i s h i n g t e c h n i q u e s o n t h e s u r f a c e r o u g h n e s s o f d e n t u r e b a s e a n d r e p a i r m a t e r i a l s . J P ro s t h e t D e n t ., 11 2, 1 2 7 1 – 1 2 7 7 , 2 0 1 4 .

1 1 ) R u t k u n a s , V. , S a b a l i a u s k a s , V. , M i z u t a n i , H . : E ff e c t s o f d i ff e r e n t f o o d c o l o r a n t s a n d p o l i s h i n g t e c h n i q u e s o n c o l o r s t a b i l i t y o f p r o v i s i o n a l p r o s t h e t i c m a t e r i a l s . D e n t M a t e r J . , 2 9, 1 6 7 - 1 7 6 , 2 0 1 0 .

1 2 ) P a t r a s , M . , N a k a , O . , D o u k o u d a k i s , S . , P i s s i o t i s , A . : M a n a g e m e n t o f P r o v i s i o n a l R e s t o r a t i o n s ' D e f i c i e n c i e s : A L i t e r a t u r e R e v i e w. J E s t h e t i c

20 a n d R e s t o r a t i v e D e n t . , 2 4, 2 6 – 3 8 , 2 0 1 2 .

1 3 ) K o l b e c k , C . , R o s e n t r i t t , M . , B e h r, M . , L a n g , R . , H a n d e l , G . : I n v i t r o s t u d y o f f r a c t u r e s t r e n g t h a n d m a rg i n a l a d a p t a t i o n o f

p o l y e t h y l e n e - f i b r e - r e i n f o r c e d - c o m p o s i t e v e r s u s g l a s s - f i b r e - r e i n f o r c e d - c o m p o s i t e f i x e d p a r t i a l d e n t u r e s . J O r a l R e h a b i l. ,

2 9, 6 6 8 – 6 7 4 , 2 0 0 2 .

1 4 ) S o l n i t , G . S . : T h e e ff e c t o f m e t h y l m e t h a c r y l a t e r e i n f o r c e m e n t s w i t h s i l a n e - t r e a t e d a n d u n t r e a t e d g l a s s f i b e r s . J P ro s t h e t D e n t. , 6 6, 3 1 0 – 3 1 4 , 1 9 9 1 .

1 5 ) Va l l i t t u , P. K . : A c r y l i c r e s i n - f i b e r c o m p o s i t e — P a r t I I : T h e e ff e c t o f p o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e o f p o l y m e t h y l m e t h a c r y l a t e a p p l i e d t o f i b e r r o v i n g o n t r a n s v e r s e s t r e n g t h . J P ro s t h e t D e n t ., 7 1, 6 1 3 – 6 1 7 , 1 9 9 4 . 1 6 ) L a r s o n , W. R . , D i x o n , D . L . , A q u i l i n o , S . A . , C l a n c y, J . M . : T h e e ff e c t o f

c a r b o n g r a p h i t e f i b e r r e i n f o r c e m e n t o n t h e s t r e n g t h o f p r o v i s i o n a l c r o w n a n d f i x e d p a r t i a l d e n t u r e r e s i n s . J P r o s t h e t D e n t ., 6 6, 8 1 6 – 8 2 0 , 1 9 9 1 . 1 7 ) Ya z d a n i e , N . , M a h o o d , M . : C a r b o n f i b e r a c r y l i c r e s i n c o m p o s i t e : a n

i n v e s t i g a t i o n o f t r a n s v e r s e s t r e n g t h . J P ro s t h e t D e n t ., 5 4, 5 4 3 – 5 4 7 , 1 9 8 5 . 1 8 ) S a m a d z a d e h , A . , K u g e l , G . , H u r l e y, E . , A b o u s h a l a , A . : F r a c t u r e

s t r e n g t h s o f p r o v i s i o n a l r e s t o r a t i o n s r e i n f o r c e d w i t h p l a s m a - t r e a t e d w o v e n p o l y e t h y l e n e f i b e r. J P r o s t h e t D e n t ., 7 8, 4 4 7 - 5 0 , 1 9 9 4 .

21

1 9 ) R a m o s , V. J r, R u n y a n , D . A . , C h r i s t e n s e n , L . C . : T h e e ff e c t o f p l a s m a t r e a t e d p o l y e t h y l e n e f i b e r o n t h e f r a c t u r e s t r e n g t h o f p o l y m e t h y l m e t h a c r y l a t e . J P ro s t h e t D e n t. , 7 6, 9 4 – 9 6 , 1 9 9 6 .

2 0 ) Va l l i t t u , P. K . : U l t r a - h i g h - m o d u l u s p o l y e t h y l e n e r i b b o n a s r e i n f o r c e m e n t f o r d e n t u r e p o l y m e t h y l m e t h a c r y l a t e : a s h o r t c o m m u n i c a t i o n . D e n t M a t e r., 1 3, 3 8 1 – 3 8 2 , 1 9 9 7 .

2 1 ) S o d a g a r, A . , B a h a d o r, A . , K h a l i l , S . , S h a h r o u d i , A . S . , K a s s a e e , M . Z . : T h e e ff e c t o f Ti O2 a n d S i O2 n a n o p a r t i c l e s o n f l e x u r a l s t r e n g t h o f p o l y ( m e t h y l m e t h a c r y l a t e ) a c r y l i c r e s i n s . J P r o s t h e t R e s ., 5 7, 1 5 - 1 9 , 2 0 1 3 . 2 2 ) H a s e l t o n , D . R . , D i a z - A r n o l d , A . M . , Va rg a s , M . A . : F l e x u r a l s t r e n g t h o f

p r o v i s i o n a l c r o w n a n d f i x e d p a r t i a l d e n t u r e r e s i n s . J P ro s t h e t D e n t ., 8 7, 2 2 5 – 2 2 8 , 2 0 0 2 .

2 3 ) Yo u n g , H . M . , S m i t h , C . T. , M o r t o n , D . : C o m p a r a t i v e i n v i t r o e v a l u a t i o n o f t w o p r o v i s i o n a l r e s t o r a t i v e m a t e r i a l s . J P r o s t h e t D e n t . , 8 5, 1 2 9 – 1 3 2 , 2 0 0 1 .

2 4 ) D i a z - A r n o l d , A . M . , D u n n e , J . T. , J o n e s , A . H . : M i c r o h a r d n e s s o f p r o v i s i o n a l f i x e d p r o s t h o d o n t i c m a t e r i a l s . J P ro s t h e t D e n t ., 8 2, 5 2 5 – 5 2 8 , 1 9 9 9 .

2 5 ) O s m a n , Y. I . , O w e n , C . P. : F l e x u r a l s t r e n g t h o f p r o v i s i o n a l r e s t o r a t i v e m a t e r i a l s . J P ro s t h e t D e n t ., 7 0, 9 4 – 9 6 , 1 9 9 3 .

22

2 6 ) B a y i n d i r, F. , K ü r k l ü , D . , Ya n i k oğl u , N . , D . : T h e e ff e c t o f s t a i n i n g s o l u t i o n s o n t h e c o l o r s t a b i l i t y o f p r o v i s i o n a l p r o s t h o d o n t i c m a t e r i a l s . J D e n t . , 4 0, 4 1 - 4 6 , 2 0 1 2 .

2 7 ) A t s u t a , M . , N a k a b a y a s h i , N . , M a s u h a r a , E . : H a r d m e t h a c r y l i c p o l y m e r s .

Ⅱ . C o p o l y m e r s o f m e t h y l m e t h a c r y l a t e a n d 2 , 2 - d i ( 4 - m e t h a c r y l o x y p h e n y l ) p r o p a n e . J B i o m e d M a t e r R e s ., 5, 1 8 3 - 1 9 5 , 1 9 7 1 . 2 8 ) A t s u t a , M . , N a k a b a y a s h i , N . , M a s u h a r a , E . : H a r d m e t h a c r y l i c p o l y m e r s .

Ⅲ. C o p o l y m e r s o f e t h y l e n e o r t r i o x y e t h y l e n e d i m e t h a c r y l a t e w i t h 2 , 2 - d i ( 4 - m e t h a c r y l o x y p h e n y l ) p r o p a n e . J B i o m e d M a t e r R e s ., 6, 4 7 9 - 4 8 7 , 1 9 7 2 . 2 9 ) K a w a g u c h i , M . , F u k u s h i m a , T. , M i y a z a k i , K . , H o r i b e , T. , H a b u , T. ,

S a w a m u r a , N . : S y n t h e s i s a n d p h y s i c a l p r o p e r t i e s o f p o l y f u n c t i o n a l m e t h a c r y l a t e s ( P a r t 4 ) . S y n t h e s i s a n d p h y s i c a l p r o p e r t i e s o f a r o m a t i c d i m e t h a c r y l a t e c o p o l y m e r s . D e n t M a t e r J. , 3, 2 7 2 - 2 7 9 , 1 9 8 4 .

3 0 ) 佐 藤 浩: 常 温 重 合 レ ジ ン の 機 械 的 性 質 に 対 す る ポ リ エ チ レ ン グ リ

コ ー ル ジ メ タ ク リ レ ー ト 類 の 影 響. 歯 科 理 工 学 雑 誌, 1 8, 5 7 - 6 6 , 1 9 7 7 . 3 1 ) O g a w a , E . , H a s e g a w a , A . : E ff e c t o f c u r i n g e n v i r o n m e n t t o m r c h a n i c a l

p r o p e r t i e s a n d p o l y m e r i z i n g b e h a v i o r o f m e t h y l - m e t h a c r y l a t e a u t o p o l y m e r i z i n g r e s i n . J o r a l R e h a b i l i ., 3 2, 2 2 1 - 2 2 5 , 2 0 0 5 .

3 2 ) K e h , E . , H a y a k a w a , I . , Ta k a h a s h i , H . , Wa t a n a b e , A . , I w a s a k i , Y. , A k i y o s h i , K . , N a k a b a y a s h i , N . : I m p r o v i n g a S e l f - c u r i n g D e n t a l R e s i n b y

23

E l i m i n a t i n g O x y g e n , H y d r o q u i n o n e a n d Wa t e r f r o m i t s C u r i n g P r o c e s s , D e n t M a t e r J. , 2 1, 3 7 3 - 3 8 2 , 2 0 0 2 .

3 3 ) Wa k a m a t u , S . , I k e m i , T. : E ff e c t o f p o l y m e r i z a t i o n a c c e l e r a t o r o n d e n t i n b o n d i n g o f o n e - s t e p b o n d i n g a g e n t . D e n t M a t e r J. , 2 6, 7 - 1 3 , 2 0 0 7 .

3 4 ) M a r k , H . : A s p e c t s o f H i g h P o l y m e r i c C h e m i s t r y. , N a t u re, 1 4 2, 9 3 7 - 9 3 9 , 1 9 3 8 .

3 5 ) D e G e e , A . J . , D a v i d s o n , C . L . : A m o d i f i e d d i l a t o m e t e r f o r c o n t i n u o u s r e c o r d i n g o f v o l u m e t r i c p o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e o f c o m p o s i t e r e s t o r a t i v e m a t e r i a l s . J D e n t i s t r y, 9, 3 6 - 4 2 , 1 9 8 1 .

3 6 ) F e i l z e r, A . J . , D e G e e , A . J . , D a v i d s o n , C . L . : C u r i n g c o n t r a c t i o n o f c o m p o s i t e s a n d g l a s s - i o n o m e r c e m e n t s . J P ro s t h e t D e n t. , 5 9, 2 9 7 - 3 0 0 , 1 9 8 8 .

3 7 ) R e e s , J . S . , J a c o b s e n , P. H . : T h e p o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e o f c o m p o s i t e r e s i n s . D e n t M a t e r., 5, 2 8 1 - 2 8 7 , 1 9 8 9 .

3 8 ) P u c k e t t , A . D . , S m i t h , R . : M e t h o d t o m e a s u r e t h e p o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e o f l i g h t - c u r e d c o m p o s i t e s . J P r o s t h e t D e n t . , 6 8, 5 6 - 5 8 , 1 9 9 2 . 3 9 ) P e n n , R . W. : A r e c o r d i n g d i l a t o m e t e r f o r m e a s u r i n g p o l y m e r i z a t i o n

s h r i n k a g e . D e n t M a t e r., 2, 7 8 - 7 9 , 1 9 8 6 .

4 0 ) D e G e e , A . J . , F e i l z e r, A . J . , D a v i d s o n , C . L . : Tr u e l i n e a r p o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e o f u n f i l l e d r e s i n s a n d c o m p o s i t e s d e t e r m i n e d w i t h a l i n o m e t e r.

24 D e n t M a t e r. , 9, 11 – 1 4 , 1 9 9 3 .

4 1 ) L e e , I . B . , M i n , S . H . , S e o , D . G . : A n e w m e t h o d t o m e a s u r e t h e p o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e k i n e t i c s o f c o m p o s i t e s u s i n g a p a r t i c l e t r a c k i n g m e t h o d w i t h c o m p u t e r v i s i o n . D e n t M a t e r., 2 8, 2 1 2 - 2 1 8 , 2 0 1 2 .

4 2 ) F a n o , V. , O r t a l l i , I . , P i z z i , S . , B o n a n i n , M . : P o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e o f m i c r o f i l l e d c o m p o s i t e s d e t e r m i n e d b y l a s e r b e a m s c a n n i n g . B i o m a t e r i a l s, 1 8, 4 6 7 - 4 7 0 , 1 9 9 7 .

4 3 ) Wa t t s , D . C . , C a s h , A . J . : D e t e r m i n a t i o n o f p o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e k i n e t i c s i n v i s i b l e - l i g h t - c u r e d m a t e r i a l s : m e t h o d s d e v e l o p m e n t . D e n t M a t e r. , 7, 2 8 1 - 2 8 7 , 1 9 9 1 .

4 4 ) A r i k a w a , H., F u j i i , K., K a n i e , T., Ta b a t a , Y., O k u , J., J y o s h i n , K., I n o u e , K., U c h i y a m a , C., K u r o k i , K . : C o m p o s i t e r e s t o r a t i v e r e s i n s P a r t 1 S e t t i n g C h a r a c t e r i s t i c s o f U V a n d Vi s i b l e L i g h t - a c t i v a t e d C o m p o s i t e R e s i n . , D e n t M a t e r J. , 5, 2 4 6 - 2 5 1 , 1 9 8 6 .

4 5 ) 丸 尾 幸 憲, 山 本 美 恵, 入 江 正 郎, 玉 田 宜 之, 松 本 卓 也, 皆 木 省 吾: 即

時 重 合 レ ジ ン の 重 合 収 縮 の 計 測 方 法 に 関 す る 研 究. 日 本 歯 科 理 工 雑 誌, 3 1, 4 5 8 , 2 0 1 2 .

4 6 ) Wa t t s , D . C . , M a r o u f , A . S . : O p t i m a l s p e c i m e n g e o m e t r y i n b o n d e d - d i s k s h r i n k a g e - s t r a i n m e a s u r e m e n t s o n l i g h t - c u r e d b i o m a t e r i a l s . D e n t M a t e r., 1 6, 4 4 7 - 4 5 1 , 2 0 0 0 .

25

4 7 ) M o j o n , P. , O b e r h o l z e r, J . P. , M a y e r, J . M . , B e l s e r U . C . : P o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e o f i n d e x a n d p a t t e r n a c r y l i c r e s i n s . J P r o s t h e t D e n t . , 6 4, 6 8 4 - 6 8 8 , 1 9 9 0 .

4 8 ) 三 浦 啓 一 : ジ メ タ ク リ レ ー ト の 硬 化 特 性. 歯 科 材 料 ・ 器 械 , 1 5,

4 9 4 - 4 9 9 , 1 9 9 6 K i m 2 0 0 4 ) K i m , S . H . , Wa t t s , D . C . : P o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e - s t r a i n k i n e t i c s o f t e m p o r a r y c r o w n a n d b r i d g e m a t e r i a l s . D e n t M a t e r. , 2 0, 8 8 - 9 5 , 2 0 0 4 .

4 9 ) 宮 崎 光 治, 川 口 稔, 井 上 勇 介: ジ メ タ ク リ レ ー ト の 重 合 反 応 に 関

す る 研 究( 1 ) . 等 温 バ ル ク 重 合 1 . 歯 科 材 料 ・ 器 械, 4, 5 0 4 - 5 1 0 , 1 9 8 5 . 5 0 ) R u e g g e b e rg , F. , Ta m a r e s e l v y, K . : R e s i n c u r e d e t e r m i n a t i o n b y

p o l y m e r i z a t i o n s h r i n k a g e . D e n t M a t e r., 11, 2 6 5 - 2 6 8 , 1 9 9 5 .

5 1 ) 宮 崎 光 治, 川 口 稔, 井 上 勇 介: ジ メ タ ク リ レ ー ト の 重 合 反 応 に 関

す る 研 究( 2 ) 等 温 バ ル ク 重 合 2 . 歯 科 材 料 ・ 器 械, 4, 7 0 1 - 7 0 7 , 1 9 8 5 . 5 2 ) L e e , T. Y. , G u y m o n , C . A . , J ö n s s o n , E . S . , H o y l e , C . E . : T h e e ff e c t o f

m o n o m e r s t r u c t u r e o n o x y g e n i n h i b i t i o n o f ( m e t h ) a c r y l a t e s p h o t o p o l y m e r i z a t i o n . P o l y m e r, 4 5, 6 1 5 5 - 6 1 6 2 , 2 0 0 4 .

5 3 ) P e a r s o n , G . J . , L o n g m a n , C . M . : W a t e r s o r p t i o n a n d s o l u b i l i t y o f r e s i n - b a s e d m a t e r i a l s f o l l o w i n g i n a d e q u a t e p o l y m e r i z a t i o n b y a v i s i b l e - l i g h t c u r i n g s y s t e m . J O r a l R e h a b i l, 1 6, 5 7 - 6 1 , 1 9 8 9 .

26 表 題 脚 注

岡 山 大 学 大 学 院 医 歯 薬 学 総 合 研 究 科 咬 合・有 床 義 歯 補 綴 学 分 野（ 主 任 ： 皆 木 省 吾 教 授 ）

本 論 文 の 一 部 は ， 以 下 の 学 会 に お い て 発 表 し た 。

第 6 0 回 日 本 歯 科 理 工 学 会 学 術 講 演 会

（2 0 1 2 年 9 月 ， 福 岡 ）

第 6 3 回 日 本 歯 科 理 工 学 会 学 術 講 演 会

（2 0 1 4 年 4 月 ， 東 京 ）

27 図 表 の 説 明

表 1

液 材 の 添 加 割 合 （w t %）

図 1

各 二 官 能 メ タ ク リ レ ー ト の 構 造 式

図 2 重 合 率

同 一 の ア ル フ ァ ベ ッ ト は α= 0 . 0 5 の サ ブ グ ル ー プ を 示 す ．（n = 1 0）（o n e - w a y A N O VA a n d Tu k e y ’s t e s t , p < 0 . 0 5）

図 3

重 合 収 縮 サ ン プ リ ン グ の 一 例 ． a ： 上 面 観 ， b ： 横 断 面 に お け る サ ン プ リ ン

グ デ ー タ

図 4

重 合 収 縮 率

28

同 一 の ア ル フ ァ ベ ッ ト は α= 0 . 0 5 の サ ブ グ ル ー プ を 示 す ．（n = 1 0）（o n e - w a y A N O VA a n d Tu k e y ’s t e s t , p < 0 . 0 5）

図 5

曲 げ 弾 性 率同 一 の ア ル フ ァ ベ ッ ト は α= 0 . 0 5の サ ブ グ ル ー プ を 示 す ．（n = 1 0）

（o n e - w a y A N O VA a n d Tu k e y ’s t e s t , p < 0 . 0 5）

図 6 曲 げ 強 さ

同 一 の ア ル フ ァ ベ ッ ト は α= 0 . 0 5 の サ ブ グ ル ー プ を 示 す ．（n = 7）（o n e - w a y A N O VA a n d Tu k e y ’s t e s t , p < 0 . 0 5）

図 7

破 壊 エ ネ ル ギ ー

同 一 の ア ル フ ァ ベ ッ ト は α= 0 . 0 5 の サ ブ グ ル ー プ を 示 す ．（n = 3）（o n e - w a y A N O VA a n d Tu k e y ’s t e s t , p < 0 . 0 5