爆発音の音圧は,実験的に,爆薬蕊の

7.

轄 臨

(l)

爆発音の政土による倒 剖伽ま,理絵的

実験的 に神位面積あた りの壌土によって決定される｡

(2)

爆発音の音圧は,実験的に,爆薬蕊の

乗に 比例する｡

謝 辞

本飴文は,東大工学部の西村源太助教授,疋田強教 授,下村弥太郎教授,文大袋研の河角広教授,書L I J 良 一教授に聞流をたまわ りました｡ここに感謝 します｡

また,英数に際 しては,旭化成坊ノ市=場の滝沢堆氏 に大 きな援助をうけました｡ここに感謝の意を来 しま す｡

文 献

)) Los AlamOS ScierLtはc Laboratory: The EqectsofAtomicWeapons,U.S.Goyem･

ment,(1950).

2) Bro°e,H･L.:Jot)m. AppL Phys.,24, 766,(1955).

3) Co

l

e

l

sives,Rehho]d

.

5) Kringe),J.R.:Min.Congr., Apr.‑19

4 0,

51

,

6) An orL･:CoatAge,NoY.‑1961,72,(1961). 7) Windes,S.L.:U.S.Bur也uMiJleS,Rep.

lnvest.〔3622〕,()942);(3708],(1943). 8)

t 1 億 倍次 :火兵法

に引用｡

9)

須藤秀綿 :エ火臥

防術庁技術本部 :防技報

SonicBoom from BIzLBtiJtg byKotarONawa*

The investigationdealswith a theoretical and experimentaltreatmentCOnCemed with t

hereductionoEsonicboom From blasting.

TheresultsareaSFollows:

1) The eHectofdirtcover indamping thesonicboom isdeterminedas

dS‑‑A+BIoglOFL,

whereJISisthetransmi ssionloss

, p

alsoconformstherelation.

2) Therelationtxtweenthe overpressure ofthesonicboom andthechargewe]'gh t

isglVenaS p‑K^COJ60,

wherepis the overpressure,Cis the chargeweigh tandKisaconstant. (*Ted一micallaboratory,AsahiChemicalIndustry Company,Ltd.)

モ ノメチル尿素 のニ トロ化生成物 について

椎 野 和 夫 ･生 沼 仙 三*

1. 緒 言

アルキル原索類のニ ト｡イ ヒについては,これまでに い くつかの報告があるが,いずれもモノニ ト口碑導体 を得たに止まり,ジニ トp化合物は生成 しないものと 考えられていたようである｡しかし既報l

のように,

珂039年7月10El受Ji

●文辞

弟7

Vol.25.No.5.1944 ₍₂₈₈₎

著者 ら帆 これまでニ ト｡誘導体の知 られていなかっ たジアルキル尿素のうち,対称ジメチル尿素を硝酸 と 無水酢酸でニ トロ化することによって,かな り良い収 率でジニ トロ化合物を得た｡

CH8NH‑COINHCH

r一十

.CH3N(NO皇)‑CO‑N(NOR)CH3

この物質は,煩力も大き く,火薬 として興味あるもの

27

T･ あったO

ところでジメチル尿素以外に,ニ トロ化した賂合,

･ 火我 としても使えるような,赦雛′ (ランスの良いニ ト ロ諦噂体を生成 しそ うなアルキル尿素 とい うと,アル キル品がメチル,あるいはエチル程齢 こ小さい,モノ アルキル尿寂しか見当らない｡とくにモ/メチル尿楽 が,下に示ナように対称ジメチル尿蔀と同 じようなジ ニ トロ化合物を作るならば,その酸素バランスは,非

｢ 常に良いものとなる｡

CH!NH{ 0‑NH:1‑

CH8N(NO2)‑CO‑N(NO皇)H

･ しか し,ジニ トロメチル尿素といったような 化 合 物

･ は.文献にも見当らないし.上のような放応が可能で あるとは.とうてい考えられない｡現在モノメチル尿 素のニ トロ誘導体としては,モノニ トロ化合物 しか知 られていない｡モノニ トt ,メチル尿; 掛ま,普通モノメ チル尿素の硝酸蛙 を,低温で浪硫酸に軒解 し,氷水に 注入して締 られる2 ) ｡

H2SO

.

CH3NH‑CO‑NH三･HNO 3･.

一･

CH3N(NO.4)‑CO‑NHl

また粥酸エチルのような布織の硝酸エステル と 泊硫酸 でニ ト｡化してもよいO｡ 硝酸だけでモノメチル拭寮 を処理すると,低魁では,硝酸塩 を作るだ け で あ る 那,温度が高いと,班酸ガス,亜酸化東新,硝安,棉 葡 メチルアミン,あるいは硝酸 メチルのような分解生 . 成物を生ずるl ) ｡

硝酸と無水酢酸で処理 した例は見当らないが,おそ らく温度が高い場合は,上に述べたような分解生成物 を与えるであろうし,低温で反応を行なっても,ジニ トロ化合物を生ずる見込は無 く,せいぜいモノニ トロ 誘導体が得 られる軽度で,いづ九にしても生成物自体 は何 ら興味あるものではないであろう｡しか しどのよ うな反応が起るか.一応検討 してお くのも崇意味では ないと考えられたので,モノメチル尿素を硝酸 と崇水 酢酸の混合物で処理 して見た｡

ところが

c c 軽度の低温でも,瀬 しい分解反応 が起 り,予想 したような分解生成物 も得 られたが,そ

｡ れらと共に,全 く予期 しなかった非常に燥力の大きい 物質が生成することを3 8めた｡鋭感で,わずかな祈隼 によっても容易に爆発する液体なので,最初は,鰍 こ 分解生成物の中に掛 ヂた硝酸メチルではないか と考え た｡しかし,物理恒散を測定して見ると,忠外にも両 者は全 く一致 しない｡モノメチル原索が分解されるこ . となく,そのままジ=' トロ瞬串体となったものでもな

28

い ｡ 即 ち分析結果が.そのようなものと全然合わない のである｡旭険で取扱いにくい物資であるため.分析 は困雛をきわめたが,紡J . l d,メチルニ トラミン

NHNO2)

の

にさらにニ ト｡X. が 噂入されたよう な化合物.あるいは.メチルア ミンのアミノ基の水素 を2 佃 ともニ トロ誠で田換 したものとも首 うべき,吹 のような構造の物質であると推定せ ざるを神なくなっ た｡

CH3N(NO.〜).o

即 ちメチルジニ トロアミンと呼ぶべきものである｡姫 力の点では,既知の火薬でこれに及ぶ ものは先づ無い と思われる稼強いものであるが,弟丸旺が描 く,また あまJ )にも鈍感で収扱いにくく.火兆 としての舶用性 という

A

では,このままでは価伐の少ない物質かも知 れない｡しか し著者 らが推延 しているような栴進を持 っているとすれば.このような型の化合物はこれまで 知 られていないし,化学的には非常に興味搾い物質で あると考えられるので,その剣法や性質につき今まで 明らかになった点を叙件することとした｡

2.

モノメチル原索のニ トロ化

紙料の班別

モノメチル尿耕 ‑モノメチル躍束の剣法は,い くつ か知 られているが,突放尭的には.メチルア ミン塩酸 塩 とシアン酸カリウムか ら合成するのが瓜 も容易で,

*尖晩の妖料もこの方法によった｡

CHユNH2lHCI十KOCN

･

^I

CHINH‑CO‑NHと+KCl

尿素 l

と無水炭酸カリウム

の 混 合 物 を,ルツポ中で加熱挺解 させて新 らしく作ったシアン 酸カリウム

を.

Jの水に入れ,4 6℃ に 加温 して港解 させる｡これにメチルア ミン盤頼塩 1

g

を一度に加えかき混ぜると,次軒に液温が上昇 し, 8 0‑9 c c C に連 する｡敢時開放田 して,ほぼ常温にな ったら.析出している

lの坊曲をろ別 し,ろ液に 瑞酸 く比蕗 1

2

Lを加え水で冷#する｡モノ メチル

害 掛ま硝酸塩 となって析出して来るか ら,これ を虫め,少瓜の冷水で洗い,水で押結晶する｡収流は

で

c c で あ る｡水で再結瓜をく I )返すと

7 ℃ のものが得られる｡湿っ た も のを加熱乾性すると,分解することがあるので,デシ ケーター中で減圧で乾性 した方がよい｡

モノメチル尿紫を得るには,シアン酸カリウムとメ チルアミン盤酸盤を駒紀のように反応 させたら,アセ トンで抽出し,浪綿するか.一皮硝酸塩 として分離 し てから,炭酸カリウムで中和 し,アセ トンで抽出すれ ばよい｡しかし.ニ トt Z化の飲料としては,梢髄 の

(284)

エ燕火邦協会漣

方が精製 しやす く,吸湿性が少なく,またニ トロ化剤 に添加 した際の発熱も少ないので操作が容易であるか ら,実敦にはすべて

c c の硝酸塩をよく乾燥 してから使用 した｡

その他飲料 :硝酸は,市販発煙硝酸に少丑の過マン ガン酸カリウムを加え,亜硝酸を除 き,浪硫酸を加え て減圧蒸留 して得たほとんど無色で,比鉱

のである｡

無水酢酸,エーテルなどは,いづれも就薬 ]親晶を 蒸跡 こより稗製 して用いた｡

2.2

反 応

温度計,か くはん群,および分液 ロー トをつけた内 容

Zの三つ口フラスコに,硝酸 1

c 以下に冷却 し,か くはんしながら,分絞1 3‑ トよ り無水酢酸

を加え,先づニ トロ化剤を作る｡次 にフラスコを食塩 と氷 で冷却 し,内容物を

℃ と し,激 しくか くはんしながら,モノメチル尿難の硝酸 塩

を少食ずつ加える｡添加 と同時 に 発熱して液 温が上るが,‑3‑‑5 ℃ に保つように締加 の 連密を 加減する｡添加の初期はほとんど発泡 しないが,4‑5

g

加えたころから次第に発泡するようにな り,添加を 終えるまでには大鹿のガスを発生する｡このガスは, 大部分が蚕葡化窒素 ( N

0)で,微最の炭酸ガスも含 まれているCおよそ

た ら,なおガスの発生が完全に止むまで数分問か くは んを耗け.次いで約

する｡

反応操作上注意 しなければならないのは,かな り発 熱が激 しいので,か くはんが不充分であった 9,添加 の速度が早すぎると,フラスコ内の温度が急に上 り, 冷却 しきれなくなって,反応混合物が,フラスコから 吹 き出すか ら,常に温度に注普 して操作ナることであ

る;

2.3

生成物の分魚雑穀

反応喪合物を氷水に注入すると,一般に水に不溶性 のニ トロ化合物ができている場合には,き釈 された故 か ら分厚折出して くるのが普通であるが,この場合は 何 も分解 してこない｡しか しエーテルで抽出 して見る

と,ニ ト｡化合物がエ‑テルに溶解 してくる｡

氷水でき釈された反応混合物を分液 1 2‑ トに移 し, エーテル

Lを加えてよく振 り,エーテル屑を.

衣, 5% 炭酸 ソーダ浮液,水の版に洗い,減圧でエー テルを除 くと,淡黄色の液体が約

得 られる｡

アルカリ浮液と水で,色が良とんど無 くな る ま で洗 い,塩化カ/ レシウムで脱水 し,蒸留フラスコに移 し減 圧兼官する｡微丑の疎放があるが,大部分は,1

Vo 1 .2 5

o.5 . け 以

Hgで24

℃ 附近で略出して くる｡

このようにして得 られる物質は,後に述 べ る よ う に.非常に鋭感で爆発しやすい上に横力が 大 きい の で.エーテル溶紋 となっている問は,引火でもしない 限 I )安全であるが,エーテルを除いてからは,取扱い には充分注慈 しなければ な らな い｡ガラス容器に入 れ,ガラス枠などでこすった pLたら,耗爽に爆発 し てしまう｡洗浄も,釈放管のような小容辞 に少見入 れ,洗浄液を加えて軽 く掘るか,空気を吹き込んでか くはんするようにし,また,洗浄舵 と分離す る場合 ち,コックの付いた分液 ｡‑ トのようなものは,危険 で他用できない｡細いビニール管を使って,サイフォ ンでそつと分離するようにする｡欺 g あれば,着火 し ただけで爆発するし,疎開状態であればごく微丑でも 爆発するので,絶対に摩擦や衝撃を加えないこと,お

よび火先を過 ぎけることが肝要である｡

3.

ニ トロ化生成物の二三の也牙

減圧非1 馴こよって柵興 したモノメチル尿素のニ トロ 化生成物は,常温で無色透明な液体で,ややクロロホ ルムに似た特有の典気がある｡水に溶けないが,通常 の有税淋剤,例えば,石油エーテル,アル コール,ア セ トン,エーテル,クPt ]ホルム,四塩化炭素,二硫 化炭索.酢酸エチル,ベ ンゼン,シクロ‑キサン,そ の他とよく脱ぎリ合 う｡また多 くの有機物を辞解する が,ニ トロセル ローズをこれに溶解 して見ると,窒素 虫が

粒度の,観綿薬に相当するものも,アセ ト

ンのように簡蝉に溶かす｡

3.

t 分析血と分子式

元来分析位は,C‑9.

% で,分子丑の軸定位は,1

窒素丑はミク｡デ ス‑マ法で測定 した伍である｡分子 魚は.ベ ンゼンを用い氷点降下汝で測定した｡

これらの欽班から分子式は

た｡

3.2

主な物理恒敢

常法により測定 した主な物理恒軌 ま,

図

に 示 したが,2

℃ に

る｡

比

･ ･ ･ ･ ･ ･ ･

率 ( 1 7 0)‑

･ ･ ･ ･ ･

.

粘 度･ ‑･ ･

･ ･ ･ ･ ･ ‑･ ･

沫気圧

‑.

･ ･ ･ ･ , ･

.

燃焼熱の実軸仇は,)

で,これよ り生成 熱を計亦すると.‑2

c A

となる｡

(285) 29

o ^{l〇 一〇} JQ +O

Temperzlttlre(CC)

(‑p)A)tsua白

Fig.IDensityofnitrati

orIProduct

o ^{JO )}

Q J○ ■l

TemPerattJre(CC)

Fiq.2 Reh ctiyeindexoEnJItnlionproduct

3.3

ニ トロ化合物には.加熱あ 加始による弁解

るいは苛火すると.爆発 的に分解するものが.かな り

あるが,モノメチル尿楽 のニ トロ化生成物 も,加熱

すると,敢 しい爆発を起 こ し分解する｡加熱用の白金

線を封入 し た 小ガラス球 に,少食の就料を入れ,坪内の空

気を宴楽ガスで隈換 してか ら,注意 して口を辞射 し,これを内容

のポムブ(ベルテロー.マラー式熟丑計のポム ブ を利

307 ▲‑

L̲一t

(aStOJptJ3

∫ . ∫

e( 5 C) JO

llionproduct

L

A

○

‑

∫

( 早 H

u )

d S

O

^ o IO aQ

⁾

4 4 4

Tenperatu re(CC)

Fig.

4

用 した)内に印し,ポムブ内を対空 としたのち,白金

掛 にして紙料

他流 を通 し加熱 して紙料を爆発させ る｡このよう

を 対空下に爆発させると,多最 のガスを発生するが

,その組成は標準酔状値で

‑

E ,

‑206m

t ,

0 (ガス と し て)

その他拙故の

2およ び

2などを含

式のようなものと考えられる｡

CTLT3Na

0 一 ･ 1

仙 し窯勲の一触 も 故化されて

となると思われ る｡

3.4

アルカリによる分解

脂肪族ニ ト｡化合物,ニ トラミン.硝酸エステルな どの多 くは.γルカリ水静液で処理すると,常温でも 盤を作って溶解 した り,加水分解 される｡ところが著 者 らの御た爆発性の物質は,アルカリに対 しては,か な り安定である｡たとえば

のカ性 ソ‑ダ水溶液 中に )滞加えて常温で 1日放匠しても,ほとんど溶解 しない｡水に滞解 しにくいため,アルカリとなかなか 反応 しないとも考えられるので,さらにアルコールを 加えて, I滴の飲料を完全に溶解 し,常温で l日放匿 した｡このようにすると,液は,わずかに淡発色を帯 びるが,汲圧でアルコール除 くと,大部分の未反応試 料が再びアルカリ辞紋から分擬 してくる｡カ性 ソーダ 浮液の代 りにアンモニヤ水を用いても,同 じように常 温では.なかなか分解 されない｡しかしアル コールに 溶解 し,アンモニヤ水を加えて加温すると分解 させる

ことができる｡

飲料

をエタノール

Zに沖解 し,最アン そこヤ水

Eを加え,逆洗冷却紫をつ けて,6 0℃

に

加温する｡次いで汲圧で過剰のアンモニヤと アル コールを除去 し,放った液の一部をとり,これを 酢酸酸性にして,ニ トロンの 帯群敢水溶液を加 え る と,ニ トロンの硝酸塩を析出する｡すなわち分解生成 物 として

03が存在する｡また,凍った液の一部 に

硝酸銀辞舵を加えると,多生の白い比でんを 生ずる｡少虫の冷水で洗い,アセ トンで洗って常温で 乾燥すると.燃旋性のかなり激 しい粉末が糾 られる｡

燃えたあとに銀を放すので,何かの銀盤である｡この 銀盤 を低温で. うすい酸で分解 し,エーテル抽出を行 ない,エーテルをとばナと,無色額状の結晶が得 られ る

℃ で,立寮長は

,水 に溶け や す い 物 質 で.メチルニ トラミン

℃,

36.8%)

に一致する｡すなわち,先の燃焼性の激しい 物質は,メチルニ トラミンの銀盤である｡

以上のように,アルカリと典に温めると,加水分解 されて,下のように硝散 と,メチルニ トラミンを生ず るものと考えられる｡

CH3^NIOl+H2… HJVHNOz+HNO1

3･5

硫酸にJ : る分解

モノメチル探索のニ ト｡化生成物は,硝酸や酢酸に は,常温でよく溶解するが,分解はされない｡しかし 硫酸では容易に分解する｡内容

E軽度の小フラス コに浪硫

を入れ,これにニ トロ化生成物

2 5 . N ^{o S .1 9} 8 l

g

を加え,ナF f l ･ くフラスコを水銀を沸たしたガスビュ ー レットにつなぐ｡やがてガスの発生が始まるから, 水郷管をガスの発生忠に応 じて下げ,I : ' 且‑ レット内 にガスを移す｡時々フラスコを振 っ て

放匿 し たのち,発生ガス畳を測ると

で,分 析の結射 ま,すべて亜酸化蛮楽である｡B F . 酸化室射 ま 硫酸に浮解する ( 硫

O O容血に約 7

ので,その分 も加えると,試料

当l )の ガス発 生魚はほぼ

である｡

フラスコに凍った硫酸溶純に水加を加えて振ると, 再

Lのガスが発生 す る｡このガスは酸化

であって,放散敵性 とした

l浮液に吸収

され,また金気に放れると

Zとなる

の発生 丑 もやは り銑科

に対 し丁度

である｡

またフラスコに残った硫酸溶液にベンゼンを加えて 振 ると,ニ トロベンゼンを生ずる｡

これらの点から,硫酸では次式のように,亜酸化

素 と硝酸メチルに分解 されるものと思われる｡

CHIN10一一一イ:HIONOZ+NとO

N!

0 が出たあと,水銀を加えて振ると

が発生す るのは.この硝酸メチルが,硫酸 と水銀で次式のよう に変化するためであろう｡

2CH10NO2+6Hg+3H2SO

l

･

2NO+3Hg2SOIT2CH30H+2Hヱ0

ベ ンゼンを加えると,ニ ト｡ベンゼンを生ずるのも,

この硝酸メチル と硫憩のためと考えられる｡

4.

構造式の推定

モノメチル尿素か ら得られたニ トロ化合物の性質に ついてい くつか述べたが,このような性質を示す化合 物は,従来の文献に織っていない｡それで,元来分析 値や分子流から,前記のように分子式は

‑と 求まるが,どのような栴進の化合物であるかは,他の 渚性質より推定 しか ナればならない｡

先づ考えられるのは,硝酸 と無水酢故で処理 した結 果生成 したもので,救 しい爆発性があるから,少なく

とも

偶の

は 持 っているにちがいない｡ しか も生成熱が

とすl の虻を示 し,かな り不安 定な構造をしているであろうということである｡ とこ ろで

Lが

に結合 しているいわゆるニ トt '化 合物であるか,0に結合している胡酸エステルか,ま た

に統合しているニ トラミン琉かが問題である｡

しか し,これは,アルカリに対する性質で大体見当が つ く｡通常脂肪族ニ トロ化合物の勘合.第三級ニ トロ 化合物は例外であるが,節一級あるいは姉二親ニ トt l 化合物ならば.アシ型の塩 を作って,容掛 こアルカリ に溶解するはづである｡

(2β7) 3t

RCH2‑NOl‑ RCH

‑N く.

Na

R2CH‑Not‑ R:C

‑ N

; Na

しか し前記 したように,アルカリに溶けに くく,アル コールを加えて一皮完全にアルカ] )に溶解 させても, アル コールを除けば,再び未変化のまま分離 して来る ことか ら考えると,脂肪族ニ トt Z化合物では無い｡反 応条件か ら考えても,そんなに簡単に

にニ ト｡益 が入るとは思えない｡

ァルカリに対する安定性から,由酸エステルである とも考えに くい｡ この場合生成する可俵性の大 きい硝 敢 エステル と言えば,硝敢 メチル しか無いが,勿論こ れ とは,明 らかに甜性質が典る｡

結局ニ トラミンであろ うとい う可能性が一番大 きく なるが, しか しニ トチミン類も,アルカ リにはあま り 安定でないものが多い｡た とえば,メチルニ トラミン

L ) のように,ニ トロ基の結合 してい

H

る査察原子に

が放っていると酸性を示 し,アルカ リ処理すると,塩 を作って溶ける｡ もしこのような酸 性 をあらわす原因 となるような

が無ければ,当然 アルカリに対 しては安定なはづである｡それで丁度脂 W) ‑ ニ トロ化合物の中で,アルカリに安定な第三綾ニ ト

ロ化合物のように,活性の水素を持たないニ トラミン の一概であると考えてよいであろ う｡ このように考え れば,アルカ リで加水分解すると,メチルニ トラミン と硝散を生成することか ら,その構造は,一応容易に 推定 しうる｡即 ち,メチルニ トラミンができるのであ るか ら

2のような部分があるに迩いな

j

い｡ これに

lをつけてやれば

1とい う分 子式 と各元来の敦 は ‑敦する｡結局

J ) !

となるが,このような構造であるとすれば,一応アル カ リに対 してもかな り安定であろ うと思われる

ot が

の方に入って

2

OZの如 きも

. H

のの方が,常良的には,存在の可能性が大 きいように 思えるが, しかしこのような構造では,敵性が敷 く簡 単にアルカリに溶けるであろう｡また加水分解 してメ チルニ トラミンを生ずることも集いであろう｡

結局これ までの実験の結果では,メチルジニ トロア ミンとも呼ぶべ き化合物であるとするのが妥当と考え られる｡アルカ リによる加水分解は,次式のように一 方 の N‑N 結合が 開裂するとすれば,メチルニ トラ

ミンと胡散ができる｡

32

cH3‑N≦N".?:･H20^{‑ CH･‑N}

〈H

硫酸では,さらに

ml でも分解ナる｡

cH･･N農 工CH30NOz･NzO

メチルニ トラミンが分解 して,メチルTルコールや亜 酸化車乗を生ずるの と似ている｡

cH3‑N

く" H O

あとで述べるように,衝撃や摩擦に対 しきわめて鋭感 で.爆発し易いことなどか らも,このような不安定な 構造 を推定することが,全然無理であるとはI E iえない

と思われる｡

蒸留捕刺 したものの赤外線吸収スペ ク トルを図

に 示 した が

lと

附近に,それ ぞれ

2の非対称伸締および対称伸縮振肋による もの と考えられる強い吸収が躍め られる｡

uo!sS!usufJL.Jo

一

&5O

脚

DO 脚

WAVenumber(cm

‑I) Flg.5 Infmredspectm olnitrzLtiotlprod

uct S.

火薬

学的放せ モノメチル原索のニ トF ･ 化生成物が.上に

推定 した ように.メチルジニ トロアミンとも官 うべき

化合物で あるならば,当然鼓索バランスは非常に良 く

0･OT g/g)蛮細血 も34.7%

と多 く.従って燥発

すればそ の威力はかな り大 きいもの と考えられる｡そ

こで火薬 としてどのような性質を持っているものか,

一応調べ て見た｡大鼓に取救 うことは危険 と考えられ

たので, 思 うように雑魚できなかったが.これ までに

わかった 火薬学的性質について次に妃 し

てお く｡

5.1

潜火に よる銀地

モ ノノチル尿素のニ ト｡化生成物は,熱を 加えると 容易に爆発する｡その一滴 ( 約

を鉄

板上 に 庶 き,マ ッチで着火 した敏合は瞬時に燃 えるが

爆発はし ない｡ しか し釈放管のような容掛 こ

入

れて上か ら苛火すると爆発する｡癌閉状銀であれば

5mg

転

(288) エ菜火

度 の赦免でも,マ ッチによる肴火で租尖に爆発させ る こ とができる｡内径

長 さ

の ガラス 毛細管にこの椎体を入れ,鉛板上にf E t いて,一鵬にマ ッチの伯 を当てると,爆発 して 鉛板上に

の細 ヽ･ みぞをはっきりと攻す｡ニ ト｡グリセ リンは,この よ うな方法では爆発させることができなかった｡ この ものの脱水に用いた盤化か レシウムの小粒に, うっか り伯 を近づけて爆発 したこともあ り,火E A に 対 して J ま,少畳であっても起爆薬 と同 じような注意を払 うこ

とが必要である｡

.5.2

衝撃感庇

倍管用雷管耽教職 を改造 し,通常の搭槌妖験槻用ア ー ンビルを取付けたもので,搭槌耗教を行なった｡耽径

･6mm

の

F鰍 こ銑札 1滴 ( 約

を しみこませ,

･ 直径

の斜

佃の問に挟んで,アンビル上に 二 倍 さ.盃

の銅球をその上に路 と して不煙 点 を求めた｡その結果は

で,全 く同校 に して 求めたニ ト｡グリセ リンの不爆点

で あった｡

このように研撃 に 対 し鋭感で,ニ トt Zグリセ i Iンよ

･ リ,はるかに爆発. L易い物質である0

魚tと比容

密閉状憩であれば,微最でも加熱 しただけで爆発さ せ ることが可任なので.通常のベルテt 7‑,マラー式 熱畳計を用いて,繰発熱および比容 の 糾定 を行なっ た｡加熱による分解の項で述べたのとは じ紫領で,拭

･

を,点火用白金線 を封入 した小ガラス球に入 れ,共空下に燥芳させて,常法によ り熱血を求め,ま

̲ た爆発後のポ ンプ内のガスを,ガス純

T Fんに移 し, ガス蕊の耐定 とガス分析を行なった｡その結果を衷 t

▲ に示す｡

TBbleI HeatoEexplosiorLand gJu volumeoENittationproduct

垂憩 艶 篭 ,

I

この結果か ら,爆発反応は,およそ次式で示すこと . ができる｡

CHJ480一=COz+).5H!0+1.5N,+0.250壬 +2)2触 l

上式か ら爆発温度 を計井 して見 る と

7

℃ とな J

),また火薬のカ

は,およそ

と,いづ九 も非常に大 きな借が得 られる

5･4

飴輔拭験

10

gを トラクゾルの鉛鍬 こ入れ,その上 を水でおお : い

号雷究雷管 で爆発させ拡大容稗を求めた｡釈放

,Yo1.25.No.5.1141

i ad fは 1 7 ℃ である｡爆発によ り.図

のように鉛蹄 の上称が,ち切れてしまったが.斜線の部分の容積は

Lで,これよ り中央孔の原容

Eを差引 き, 拡大容軌

L となる｡松 ダイナマイ トの拡大容 功が

とされているが,これに比べても, かな り大 きな伍である｡

I TT ‑

Fig.d Trau211cadblock test 5.5

爆 速

大政に取扱えないので,雑魚が少なくても測定可俵 な,晦像管による方法I )によ り燦速 を封定 した｡内径

か ら

まで,太 さ の泉る

範頼の ガラス毛細管を,いづ九も長 さ

とし,これ に 試料を満たし,その‑稗に接 して

の 鉛 アザイ ドを駅いて,前比塩気火花によ りアザイ ドに着火 し, それによって拭料を爆発させるように した｡各毛細管 について

L g J づっ,合計

回測定を行なったが,この 税F Rのモ細管では,太 さによる撫適の丑は.ほ とんど 認め られず,すべての 珊定既 が

の範囲にあった｡ニ トログリセ リンが条件によって任 倍 速

)

^{と,祐 倍 速}

see)

を示 すように,よ り太い鉄管などに入れて測定 すれば,おそ らくニ トログリセ リンの高燥連に相当す る仇が得 られるのではないか と考えられる｡

5.

4 ! 王 庇

カス トの硬度計によ り,薬

gで 淘定 した｡た だ し,由

は.直径

高 さ

圧桧 皮が

まで検定済 み のものを代用 した｡筑料は 内

.高さ

,好 さ

の ガラス容 弓 削こ入れ . 呼さ

のゴム栓 を して,ゴム栓の中 央部に押入 した 8号怒気雷管によ り起爆 した｡その結 果.鈎蛙の旺楯払 ま

で,同様にして測定 し たニ トログリセ リン

g の圧籍虫は

であ った｡圧J J 卦 二は,庄梅

ま で の伍 しか無い ので.l l: 軌 ま期 しがたいが.攻の圧綿丘‑圧力のか ‑ プか ら外押 して,それぞれ銅掛 こ加わった圧力を求め ると･およそ

2および

2と な り･垣腔に於てもニ トt Zグリセ リンに くらべ.やや 大であることが認められた｡

(289) ₃₃

さ

･ 掩 括

モノメチル尿索を研酸 と無水酢酸で処理することに よ り爆発性の液体を得た｡

水に不溶であるが,多 くの有機溶剤によく溶解 し, 輔興したものは無色透明で,梢故メチ/ レそっ くりであ る｡ しか し物理恒掛 ま,これ と全 く興っている｡元･ # 分析,アルカリや酸による分解,その他の性質か ら.

この物質は,メチルジニ トt lアミンとも呼ぶべき,一 也のニ トラミンであろうと推定 した｡

横力は,ニ ト｡グリセリンに仕るほど大 きいが,非 常に鋭感で,加熱,衝撃,摩擦などにより容易に爆発 する｡感度か ら官 うと,む しろ起爆薬に近い感 じの物 質である｡その上蒸気圧がかな り高いので,大魚に取 救 うことは,極めて危険であ り,直ちに火薬 として使

い得るもので無いが.このような化合物は,従来知 ら れていなかったと考えられ,多 くの点か ら興味深い物 質である｡

附妃 :本葉敦の燥速に関する部分は,中野義信技官 の協力を得た｡在 お,本報文 の 横路 は,エ菓火薬協 会

年春季研究発黄金で報告 した｡

文 献

])推野

,生沼,エ火格詰

Soc.58,)800(1936)

3)0.Degner,H.YonPechmann,LおT･.30, 652(1897)

4)Beilstein,'2nJe

d

l .Ⅳ

水島,広川,エ火臨臥

OAtlleNitr8tionProduct血om AlotIOmethyltTreA byKazuoShiinoandSenヱ00inuma An explosive compound is obtained by

treatingmonomethylureawith amiXtureoE nilricacidandaceticanhydride.Theprocess iscarriedoutasfollows:

20gofmonomethylurea nitrate is added toamixtureoE120goEnitricacid(Sp.gr. 1.52)and

l

temperatureisnotal)owedtoriseabove‑3

℃.AEterthe introduction ofrnonomethyl urea nitrate the stirring iscontinuedfora further15min.ThereaCtionmixtureispoured into ice waterand isthenextracted with ether. The ethersolution iswashed with sodasolutionandwithwater.ALterdistilling o托thesolvent,the substance thatremains

34

inthedaskisdriedoveraTihydrouscalcitm chlorideandfractionallydistilledunderdim‑

irLishedpressure.Theprincipal fractionisa: mobil, colourlessoilboilingat24℃/10mm Hgandhasthefollowing constants:dio, 1.4267;n

B D O ,I

,

Itappearsfromtheanalysisandconversion thatthesubstanceismethyldinitroamine.

Thiscompound hasvery high explosion･ powerasindicatedbyTrauzlleadblocktest, itsvaluebeingasgreatasthatforaTlyOther singleingredientexplosive.

､ ( 290) 工業火呈 挺協会倦