有 機 燐 剤 中 毒 に 関 す る 研 究
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(2) 6126. 植. Table. 356. (337〜376)mg/kg,. mg/kgで 2). MINA. 1. Intravenous. 159. 松. Toxicity. (133〜191). ハ ツ カ ネ ズ ミ致 死 量 に 及 ぼ す 影 響(Table 3,. 4,. 則. of DAM. and. Fig.. Table 2. 2‑1,. 2‑2). Toxicity. of Alkylphosphates. MINA. Mice. ハ ツ カ ネズ ミを種 々の 群 に分 け 有 機 燐 剤 とDAM 80mg/kg或. あ る.. 2,. 義. はMINA. 40mg/kgを. 静 注 した 結果. はTable. 2及 び3に 示 す と ころ で あ る.こ の 結 果 か. らLDPを. 算 定 し て 有 機燐 剤 の み を投 与 した 際 の. in Mice injected. with. DAM. (80mg/kg. i. v.).
(3) 有 機 燐 剤 中 毒 に 関 す る 研 究. Table. 3. Toxicity of Alkylphosphates. in Mice injected with MINA (40mg/kg i. v.). 6127.
(4) 6128. 植. Table. 4. 松. 義. 則. LD50 of Alkylphosphates in Mice injected with DAM (80mg/kg i. v.) and MINA (40mg/kg i. v.) in Comparison with Control. (mg/kg). Fig. 2-1 Effects of DAM (80mg/kg i. v.) and MINA (40mg/kg i. v.) in Mice with Alkylphosphate Poisoning.. Fig. 2-2 Effects of DAM (80mg/kg i. v.) and MINA (40mg/kg i. v.) in Mice with Alkylphosphate Poisoning..
(5) Table. 5-1. Effect of DAM (100mg/kg i. v.) and MINA (30mg/kg i. v.) for Blood Cholin esterase of Rabbits with Alkylphosphate. Poisoning..
(6) Table. 5-2. Effect of DAM (100mg/kg. i . v.) and MINA (30mg/kg i. v.) for Blood Cholinesterase of Rabbits with Alkylphosphate. Poisoning..
(7) Table. 5-3. Effect of DAM (100mg/kg i. v.) and MINA (30mg/kg i. v.) for Blood Cholinesterase of Rabbits with Alkylphosphate. Poisoning..
(8) 6132. 植. LDPと. 比 較 す る とTable. 果, DAM又. 4の. はMINA投. よ う に な る.こ. 与 でLDPの. る 例 は あ る が 有 意 の 差 は な く,逆 れ ど もLDPの DAM又. 松. 義 Wilson. の結. body. thiodide. 与 に よ る死 亡 ま で の 時 間 の. 纏 め る.こ. れ に よ る と死 亡 ま で の 時 間 に. DAM又. はMINA投. 与 の 影 響 は な い よ うで あ. (1953)19). れ に 次 ぐNieotinhydroxamic. (Wilson. 等(1956)2). acidな. 195520))は. me. そ の 後 の 平 木,難. 波. 16)の 動 物 及 び 人 体 成 績 を 得 て 有 機 燐 剤. 中 毒 治 療 の 特 効 薬 と し て の 地 位 を 確 保 した.こ. 2‑1,. 2‑2に. acid). ど の 研 究 の 結 果 現 わ れ たPridine‑2‑aldoxime. に有 意差 は な い け. 経 過 を み る た め に 死 亡 率 の 時 間 的 経 過 をFig.. (Picolinhydroxamic. で あ ろ う.こ. 僅 か上 昇 す. 減 少 す る 例 さ え み られ る.. はMINA投. 則. と か ら阻 碍 さ れ たChEの 注 目 さ れ,現. のこ. 復 活 剤 と し てOximeが. 在 も陸 続 と 新 剤 が 合 成 さ れ 出 現 して い. る わ け で あ る.. る. 3). ウ サ ギ 血 液ChE復 5‑2,. 5‑3,. Fig.. 活 作 用(Table. DAM. す で にPAMの 約半 量 を皮 下 注 射. よ り注 射 した.そ のMalathon及. はMINA. 30mg/kgを. の 結 果 の 血 液ChEの びDFPに. TEPP,. 耳静脈. 性 で あ る こ と は い う ま で もな い.し ま ずDAM及. 対す るも. の に 多 少 の 復 活 力 が あ る よ う に み え る が,こ. あ る が,ハ. れ らも. びMINAの. (337〜376)mg/kg,. MINA. はPAMの159. の 場 合 に 比 べ る と 復 活 は 甚 だ し く貧 弱 で あ る.. に 比 べ て 後 者 は 同 程 度,前. 3. Behavior. PAM,. of Blood. DAM. and. Cholinesterase. MINA. Alkylphosphate. Activity. Administration. た がつ て著 者 も. 毒 性 を 検 討 したわ けで. ツ カ ネ ズ ミ に 対 す る静 注LD50. 変 動 が 相 当 に 激 し く,か つ 前 編 で 報 告 し たPAM. Fig.. の 後 も2〜3. さ て 薬 剤 を投 与 す る場 合 に 常 に 問 題 と な る の は 毒. 動 き はDAM. びDFPに. 発 表 と 同 年 にChilds8), Holmes14). の 報 告 者 に よ つ て 追 試 さ れ て い る.. 対 す る もの 及 びMINA. Diazinon及. びMINAは. ら に よ つ て 最 初 の 成 績 が 報 告 さ れ,そ. 最 低 に 達 した と 考 え ら れ る時 期 に. 100mg/kg或. のEPN,. と こ ろ で 本 稿 に と り あ げ たDAM及. 3). ウ サ ギ に 各 有 機 燐 剤 のLDPの し て 血 液ChEが. 5‑1,. 139. DAM. 356. (133〜191)mg/kg. (144.1〜175.5). mg/kg(難. 波1)). 者 は 遙 に 高 く安 全 な も の. と考 え られ る.従 来 の 成 績 で はAskew5). by. 6). は ダ イ コ ク ネ ズ ミ の 腹 腔 投 与LD50は. in. DAM. Poisonings.. 150mg/kg,. MINA. あ りMINAの. 30mg/kgで. 毒 性 は青 酸 生 成 に よ ると. 考 え て い る.又Dulz9)は. ハ ツカ ネ ズ ミ. 腹 腔 投 与LD50はDAM. MINA. 900mg/kg, の. 150mg/kgと. 発 表 して い る.以. 上 の成 績 は多 少 異 る所 が あ るが,や は り 投 与 法 及 び 動 物 の種 類 に よ る差 が 現 われ て い るの で あ ろ う. 毒 性 の 決 定 の次 に問 題 とな るの は投 与 量 で あ る.従 来 ま で の成 績 は腹 腔 投 与 で は あ るが,多 量投 与す る 程 有 効 で あ る (Askew5) 7), Dulz9)).そ の投 与 量 の最 高 3.. 考. はDAMは. 按. ハ ツ カ ネズ ミ及 び ダ イ コ ク ネ ズ ミで. 200mg/kg. 有機 燐剤 中 毒がChEの す で にGross13),. Wirth21)或. 障碍 で あ る と い う こ とは はAdrian3)ら. によ つ. て1939年 ご ろか ら判 明 して い た.し た が つ て 阻碍 さ れ たChEを. 復 活 す る こ とが 治 療 へ の道 に直 接 通 ず. る こ とは容 易 に判 明 す るの で あ るが,こ の ことは 長 年 月解 決 さ れ る に 至 ら ず, Atropineが. 対症 的薬 剤. と して 主 流 をな して い た の で あ る. このChEの. 復 活 に は多 く の 研 究 が進 め られ て き. た の で あ るが,そ. の 最 初 の 物 質 と考 え られ るの は. i.p., MINAは. i.p.,で あ る(何. ハ ツ カ ネ ズ ミで75mg/kg. れ もDulz9)). .こ. の 量 は 静注では. 事 情 を 異 に す る と 思 わ れ る が,著. 者 のMINAの. LD. の上 実 験 を 行 つ. 0.01,. 60mg/kgよ. り 多 い ‑そ. て い る と有 機 燐 剤 で 侵 襲 を 受 け た た あ も あ る と 思 わ れ るが,こ. れ よ り遙 に 少 い 量 で 静 注 シ ョ ッ ク死 に 陥. る も の が 多 い .そ ハ. ツ カ ネ ズ. 40mg/kg MINA. i. v.,ウ 30mg/kg. の 起 らな い しか も最 高 の 量 と して. ミ に はDAM. 80mg/kg. サ ギ に はDAM i. v.を. 選 んだ. i . v., 100mg/kg. ,こ. れ はPAMの. MINA i,v.,.
(9) 有 機 燐 剤 中 毒 に 関 す る研 究 場 合 の80〜100mg/kg MINAは. i.v.とPAMは. 等 し く. 半 量 に な る.. 多 く,特. に 効 力 の 比 較 に は よ く 用 い ら れ る .こ れ. か ら す る とDAM. 80mg/kg=0.792mMol/kg,. 100mg/kg=0.99mMol/kg 0.560mMol/kg,. ,. MINA. 30mg/kg=0. DAMの. 40mg/kg=. 果 が劣 る とい え る. この よ うな 違 い ので き た原 因 は i) 対象 動 物 の 違. の要 因 の何 れ か に帰 せ られ るの で あ ろ う.. , PAM. 100mg/kg=0. あ つ てPAMに. 量 は 甚 だ し く多 い わ け で あ る .し. 対 象 動物 と して従来 ウサ ギ を使 用 して い る報告 は. .356. 比 べ てMINA. ,特. に. か し薬 剤. な い が,ハ ツカ ネ ズ ミは従 来 も使 用 され てい る.さ らにPAMで ウ サギChEの. 証 明 さ れ て い る よ うに有 効 な 場 合 は 恢 復 が起 るべ きで あ る.動 物 の 系 統. の 効 力 比 較 は 等 分 子 の 効 力 か ら云 々 す る の み で は な. に よ る感 受 性 の差,或. く,実. な い ことで あ るが, PAMと. 際 に は 最 高 の 効 果 を 発 揮 し,し. MINAは. り非 常 に 多 量 が投 与 され て い るか ら一層 効. い, ⅱ) 投与 法 の違 い, ⅲ) 対 象 有機 燐 剤 の違 い,. .345mMol/kg. 80mg/kg=0.285mMol/kg, mMol/kgで. れ を等 分子 の作 用 か ら論 ず れ ばDAM, PAMよ. 薬 剤 投 与 の 場 合 に は 分 子 濃 度 を 問 題 とす る 場 合 が. 6133. か も副 作 用 の. は個体 差 な ど をい え ば 際限 の の比 較 士 著 者 が 前編 で. な い量 に お い て す べ き と考 え られ るの で この よ うに. 使 用 した の と同一 系 列 の動 物 を 使 用 して い るの で あ. 決 定 し た.. るか ら,動 物 の差 は あ ま り考 え る要 はな い で あ ろ う.. さ て 従 来DAM及. びMINAの. れ た 有 機 燐 剤 はTEPP, てTEPP以 TEPP,. 効 果 検 討 が行わ. DFP,. Sarinが. 外 の 農 薬 は な い.即 Dyflos,特. にCarinて. ちChilds8)は. 賦 活 作 用 か ら. ほ ぼ 同 じ作 用 力 が あ る と い い,. 次 い でHolmes14)は. 分 離 し た ダ イ コ クネ ズ ミの横. 隔 膜 神 経 一 横 隔 膜 挿 本,ネ てTEPP或. はDFPで. 効 力 はPAMと. コの前 脛 骨 筋 標 本 につ い. は生 体 内 に吸 収 され たDAM,. MINAが. 特殊臓器で. 分 解 又 は合 成 を 行 つ て始 め て 有効 にな る とい う こと も考 え られ るか らで あ る.し か し これ ら薬品 の実 地 医 学 上 の最 大 の 目的 は人 体 の 中 毒 の治 療 で あ る.人 体 に腹 腔 内注 射 は原 則 と して 用 い得 な い.又 有機 燐 剤 中毒 は 緊 急 を要 す る もの で あ る か ら,内 服 又 は皮. 阻 碍 した 場 合 のMINAの. 同 程 度 で あ る と し,又. い る.著 者 の場 合静 注 に よつ た とい う ことが効 力 を 落 した とい う ことは考 え られ な い こと もな い.そ れ. 阻 碍 さ れ た ヒ ト血. 球 又 は ダ イ コ ク ネ ズ ミ 脳ChEの MINAをPAMと. 主で あつ. 次 に従 来 の成 績 は生 体 の 場合 は腹 腔注 射 に よつ て. ダ イ コ クネ. 下 注射 よ り も迅 速 な静 注 の 方 が好 ま しい.そ の意 味. 恢 復 を も た ら し た と い う.と. で 静注 で無 効 とい う こと,或 は生 体 内で 変 化 して始. こ ろ が ダ イ コ ク ネ ズ ミそ の 他 の 死 亡 率 か らSarin. め て 有効 な形 態 とな るとい う こ とは治 療 薬 剤 と して. 中 毒 の 実 験 を し たAskew5). の価 値 を減 ず る と思 わ れ る.. ズ ミの 横 隔 膜ChEの. 作 用 が な く, DAM及 う.例. 7)は,. びMINAが. PAMは. 遙 か に有 効 と い. え ばSarinのLDPをPAMで. は1.3倍. 引 上 げ 得 る の み て あ る が, は 実 に25.8倍. 殆 んど. MINAは4.6倍,. に. はSarin中. 毒 の ダ イ コ ク ネ ズ ミ生 体内 でMINA及. びDAMは. 脳 及 び 血 液ChEを. 復 活 す る が,前. 方 が 強 力 で あ る と い う.又Dulz9)はSarin中 ツ カ ネ ズ ミ及 び ダ イ コ ク ネ ズ ミの 実 験 て, 圧 倒 的 に優 秀 でMINAは 用 が な い と い う.極. 従 来 の報 告 に もTEPPを. 使 用 した も のが あ るが,. これ は生 体 外 の 実験 で あ る.そ れ が著 者 の生 体 内 実. DAM. に 引 上 げ る と い う.又Rutland17). 最 後 に対 象 有機 燐 剤 に よ る差 は大 い に考 え られ る.. 18). 験 と異 る こ とは 当然 考 え 得 る.従 来 の成 績 でDAM 又 はMINAが. 最 も有効 とい わ れ て い る有 機 燐 剤 は. 者 の. Sarin (leopropylmethylphoaphonofluoridate)で. 毒 ハ. つ て こ れ はFluorophospateに DFP. DAMが. 遙 か に 劣 り, PAMは. 作. く 最 近Grob10) 11) 12)はSarin. 考 え られ る. DFPに ツ カ ネ ズ ミLDPの. つ いて は溶 解 度 の 問題 か らハ 実 験 を行 え な か つ た が,ウ サギ. 及 び 各 種 抗 筋 無 力 症 剤 に つ い て 入 体 実 験 を 行 つ た が,. ChE作. こ の 場 合PAMとDAMと. 機 燐 剤 の構 造 の差 よ りChE阻. は 同程 度 の効 果 を認 め. て い る.. ,は甚 だ 優 れ て い る.し ミのLD50か. はMINA. か る に私 の 成 績 は ハ ツ カ ネ ズ. らす れ ば 全 く無 効,ウ. サ ギ の 血 液ChE. か らす れ ば 多 少 効 力 を 考 え さ せ られ る 場 合 も あ る が, PAMに. 用 は程 度 は 弱 い が有 効 な様 子 が み え る.有. 従 つ てOximeの. 以 上 の よ う に 従 来 の 報 告 で はDAM或. 比 べ て は 全 く問 題 に な らな い の で あ る.こ. か.恐. あ. 属 す る.従 つ て (Diisopropyl fluorophoephate)と の近 似 性 が. 碍 作 用 に も差 が あ り,. 効 力 に も差 が あ るの で は あ る ま い. ら くはChE活. 合 状 況 はPhosphateの. 性 中心 に対 す る有 機 燐 剤 の 結 差 に よ つ て異 る もの で あ ろ. う. 以上DAM及. びMINAは. 著 者 の 実 験 した諸 種. 有 機 燐 剤 中毒 に 対 して効 果 を示 さな か つ た.従 つ て.
(10) 6134. 植. 松. 人 体 応 用 に まで 実 験 を拡 大 す るに は至 らな か つ た も. 義. 則. 対 象 と 差 は な い. 3). の で あ る.. ウ サ ギ にDAM. 30mg/kg静 4.. 結. 論. tone. のOxime,即. を と り あ げ,有. methiodideと. 比較. Malathon, 1)ハ. EPN,. Diazinon,. TEPP,. PAMの. Dipterex及. びDFPで. あ る.. ツ カ ネ ズ ミ静 注 毒 性(LDP)はDAM. (337〜376)mg/kg,. MINA. 159. 40mg/kgを. で あ り,少. 2). 80mg/kg或. はMINA. 測 定 した と こ ろ,有. 機 燐 剤 の み を投 与 した. 崎 ほ か:. 6,. 1958,. 438,. 平 木,難. 毒 性,内. 日 本 医 事 新 報,. No.. 1702,. cholinesterose. 第45回. 日本 公 衆 衛 生学 会 総 会 及 び. 日 本 消 化 器 病 学 会 総 会 に 報 告 し た). 献 E. H. & weil, W. B.: Studies on a group of. 科 の 領 域,. 10,. 1956.. W. & Kilby,. inhibiting. Brit.. B. A.:. action. J. Pharmacol.,. compounds in sarin. poisoning, J. Pharmacol. 522, 1957.. Exp. Therap.,. 10) Grob, D. & Iohns, R. J.:. 119,. Use of oximes in. of flu. the treatment. 2,. esterase compounds in mormal subjects, Am.. 56,. of intoxication. by anticholin. J. Med., 497, 1958.. 1947. 4) Ammon,. R.:. Die fermentative. Acetylcholins, 233,. 486,. 5) Askew,. Pflugers. Brit.. J.. Oximes. and hydroxamic. in anticholinesterase. Pharmacol.,. & Holmes,. D. R.,. R. : The nature Brit.. J.. of the. A. L.. thenia gravis,. toxicity. Pharmacol.,. 11,. Am. J.. Oximes. Brit.. J.. and atropine. Pharmacol.,. in sarin. 12,. 340,. with myas. Med., 24, 512, 1958.. 12) Grob, D. & Iohns, R. J.: .. by anticholin. compounds in patients. cholinesterase. Green,. Use of oximes in. of intoxication. intoxication. Treatment of anti with oximes, J. Am. Med. Asso., 166, 1855, 1958.. 13) Gross,. E.:. by Schrader,. Phosphorsaeureund Veterinaer-Medizin. G.:. Organische. Thiophosphorsacureester. ale neue Wirksubstanzen. B. M.:. poisoning,. the treatment. 1956.. 1956.. 7) Askew,. 11) Grob, D. & Iohns, R. J.:. acids. poisoning,. 11, 417,. B. M., Davies,. of 2-oxo-oximes, 424,. des. esterase. B. M.:. 6) Askew,. Spaltung. Arch. Gesamt. Physiol.,. 1934.. as antidotes. in der Human-und. and in Hygiene-Sektor,. 496, Medizin and Chemie, Band V. Bayer., 1956.. 1957. 8) Childs,. A. F.,. & Rutland,. Davies,. J. P.:. and hydroxamic. D. R.,. Green,. The reactivation. A. L.. by oximes. acids of cholinesterase. by organo-phosphorus Pharmacol.,. 9) Dulz,. 口 両 学 士 の 御 協 力 を 感 謝 す る.. (本 稿 の 要 旨 は 第13回. ラ チ オ ン 中 毒 治 療 の 進 歩,. E. D., Feldberg,. orophosphates,. ited. 崎,谷. oximes as therapeutic. 波 ほ か:パ. 3) Adrian, The. PAMの. 優 れ る と こ ろ は な い.. 田原 教 授 及 び 難 波 講 師 の 御指 導 御 校. 閲 を 深 謝 し,岡. 除 く各 有 機 燐 剤の. 難 波,岡. J.. く と もPAMに. (133〜191)mg/kg. 文 1). 効 果 は 失望 す べ き も の. 356. 静 注 してDFPを. LD50を. 毒 に対 す. 復 作 用 が 多 少 は 認 め られ る が,. びMINAの. 平 木 教 授,大. ハ ツ カ ネ ズ ミにDAM. はMINA. びDFP中. 以 上 の成 績 か らこ こに取 あ げ た各 種 有 機燐 剤 に対. で あ る. 2). びDEP又. 場 合 に 比 べ て は 甚 だ し く劣 る.. す るDAM及. Pestox‑3,. 性 に 及 ぼす 影 響 をみ. Diazinon及. るCholinesterase恢. 機 燐 剤 は 現 在 実 用 に 供 さ れ て い るEthyl.. 及 びMethylparathion,. TEPP,. はMINA. 種 有 機 燐 に よ つ て 阻 碍 され. る と, DAMのMalathon及 のEPN,. 機 燐 剤 中毒 に対 す. る 効 果 をPyridine‑2‑aldoxime し た.有. ち. (DAM)とMonoisonitrosoace. (MINA)と. 注 し て,各. て い る 血 液Cholinesterase活. 著 者 は 新 た に 登 場 し た2つ Diacetylmonoxime. 100mg/kg或. L., Epstein,. 10, 492,. inhib. compounds,. Brit.. by oximes of neuromuscular by anticholinesterases,. Brit.. The reversal block produced J. Pharmacol.,. 10, 490, 1955. 15) Litch field, J.T. & Wilcoxon, F.: A simplified. 1955.. M. A., Freeman,. 14) Holmes, R. & Robins, E. L.:. G., Gray,. method of evaluating. dose effect experiment,.
(11) 有 機 燐 剤 中 毒 に 関 す る研 究 J.. Pharmacol.,. 16) Namba,. T.. - 2-aldorime. 17) Rutland,. 42,. 1949. K.:. of acetylcholinesterase. PAM (Pyridine. therapy J.. Am.. for. Med.. phates,. alkyl. in sarin. Assoc.,. of some. poisoning , Biochem.. J.,. 18,. 66,. 168,. 21) Wirth,. Biochem.. poisoning,. The effect Brit.. J.. of some oximes Pharmacol. neue. ., 13,. E. K... Reactivation. 1953.. A powerful. inhibited. Acetyl. et Biophys.. Acta,. Organische. Phos. Wirk. Thiophosphorsaeure substanzen. Medizin. in. und. der. ester. als. Human-und. in Hygiene-Sektor,. und Chemie,. Band. V, Bayer,. 1956.. Studies on Alkylphosphate Part 3.. 75, 4628, S.:. by Schrader:. Veterinaer-Medizin 496,. I. B. & Meislich,. by alkylphos. 1955. W.:. phorsaeure-und J. P.:. Chem. Soc.,. of alkylphosphate. cholinesterase, The in vivo effects. 1958.. 19) Wilson,. Am.. inhibited. I. B. & Ginsburg,. reactivator. 1957.. in sarin. J.. 20) Wilson,. 1958. J. P.:. 18) Rutland,. 899,. & Hiraki,. poisoning,. 1834,. oximes. 99,. methiodide). phosphate 166,. 96,. 6135. Poisoning. Effects of Diacetylmonoxime (DAN) and Monoisonitrosoacetone (MINA) on Various Alkylphosphate. Poisoning. By Yoshinori Uematsu Departmentof Internal MedicineOkayamaUniversity MedicalSchool (Director: Prof. Kiyoshi Hiraki) Departmentof Public Health OkayamaUniversity MedicalSchool (Director: Prof. KazuyoshiOhtawara) With the use of two new oximes that have just recently made debut, namely, diacetyl monoxime (DAM) and monoisonitroscacetone (MINA), the author made comparative study of their effectiveness on alkylphosphate poisoning with that of pyridine-2-aldoxime methiodide (PAM). Alkylphosphates used in the present experiment were commercially available ones such as Ethyl and Methylparathion EPN, TEPP, Pestox-3, Nalathon, Daizinon, Dipterex and DFP. 1. LD50of DAM given intravenously to mice is 356 (337-376)mg/kg, and that of MINA is 159 (133-191)mg/kg. 2. In determinig LD50 of various alkylphosphates excluding DFP by injecting intra venously 80mg/kg DAM or 40mg/kg MINA, there can be found no difference from the control group of mice given only alkylphosphates. 3. After injecting intravenously 100mg/kg DAM or 30mg/kg MINA into rabbits and observing the effects of these drugs on the serum cholinesterase activity that has been inhibi ted by various alkylphosphates, DAM is slightly effective in the case of Malathon and DFP poisoning while MINA on EPN, TEPP, Diazinon, and DFP, but the effect of either one is quite inferior to that of PAM. From these results the effects of DAM and MINA on the alkylphosphates mentioned above are quite disappointing, and their effects at leaet can never be said to exceed that of PAM..
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