ッ シ ュ の シ リ カ ゲ ル を 詰 め た カ ラ ム を 用 い た.溶
6
0
0
全文
(2) 報. 文. 本 水, 米 田, 岩 知 道: カ ラ ム分 離/溶 媒 抽 出 FIA. 試 薬 溶 液: 10‑3M EDTA. 5×10‑4M (2Li塩). C12‑EO, 5×10‑3M 及 び 3×10‑3M. 分 析法 に よ る Na. と K の吸光光度法. 643. B18C6, LiOH を含. む 溶 液 を 用 い た. 溶 離 液:10‑2M酢. 酸 リチ ウ ム と 5×10‑3M. B18C6. を. 含 む 溶 液 を 用 い た。 キ ャ リヤ ー 液:蒸 抽 出 溶 媒:ベ 1) を 用 い た.. 留 水 を 用 い た.. ン ゼ ン と クロロ ベ ン ゼ ン の 混 合 溶 媒(1十. そ の 他 の 試 薬 は す べ て 特 級 品 を 使 用 し た. Fig. 2・2. 装. 抽 出FIAの 概 略 流 れ 図 をFig.1に タ ー 類 の 接 続 チ ュ ー ブ,反 応 コ イ ル,抽 は 内 径0・5mmの FE)チ. Schematic. diagram. of. the. FIA. system. 示 す.各 コネ ク 出 コイ ル な どに. ポ リ テ トラ フ ル オ ロ エ チ レ ン(PT‑. ュ ー ブ を 用 い た.ポ. ンプ は サ ヌキ工 業 製 ダ ブ ル. プ ラ ン ジ ャ ー 型 ボ ン プ(DM2M‑1016)を2台 キ ャ リ ヤ ー 液,溶 minと. 1. 置. し た.シ. 用 い た.. 離 液 及 び 抽 出 溶 媒 の 流 量 は0.8m1/ リ カ ゲ ル カ ラ ム は 市 販 の シ リ カ ゲ ル(和. 光 純 薬 工 業,WakogelC‑200)を 内 径1mm,長 さ20 cmのPTFEチ ュ ー ブ に 詰 め て 作 製 し た.セ グメンタ ー に は 既 報13)14)と 同 じT字 型 コ ネ ク タ ー を 用 い た .相 分 離 器 に は 孔 径0・8μmのPTFE膜(住. 友 電 工 製)を. 用 い 既 報13)14)と 同 様 自 作 の も の を 用 い た.吸. 光 度 は8μl. の フロ 一 セ ル を 取 り付 け た 相 馬 光 学 製 波 長 可 変FIA検 出 器S‑3250型. に よ り波 長450nmで. 製 記 録 計FBR‑251Aに. 3 3・1. 測 定 し,東. 亜電波. 験 液 の吸 光 度 が 大 き くな り,ベ ー ス ラ イ ン の不 安 定 性 の. よ り記 録 し た｡. 原 因 とな る.又 抽 出性 の悪 い トル エ ソ,四 塩 化 炭 素 な ど. 結果及 び考察. で は イ オ ン会 合 体 は ほ とん ど抽 出 され ず,実 用 的 で は な. 抽 出 溶 媒 の検 討. い.そ こで ベ ン ゼ ン と クロロ ベ ソ ゼ ン の混 合 溶 媒 を用 い. 一 般 に イオ ン会 合 体 の抽 出性 の 良 い ジ ク ロ ロエ タ ンな どを 用 い る と,リ チ ウム も多 量 に 抽 出 され,試 薬 か ら試. る こ と と し,混 合 比 を 変 え て 検 討 した.結 に示 す 。 これ らの ピー クは 10‑3M. Na+. (5). (4) (3). (2) (1). Fig.. 2. Effect. of extraction. solvent. on peak shape. 果 をFig.2 と 10‑4M. K+.
(3) BUNSEKI. 644. KAGAKU. 溶 液 を 別 々に 注 入 し,記 録 した ピー クを 重 ね 合 わ せ た も. Vol. 37 (1988). Li+の. 抽 出 に よ り 試 薬 か ら 試 験 値 が 大 き くな りベ ー ス. ので あ る.予 想 され る よ うに クロ ロベ ンゼ ンの 含 有 量 が. ライ ンが不 安 定 とな る.更 に 相 分 離 器 に よ る有 機 相,水. 多 くな るに つ れ て,ピ. 相 の分 離 が悪 くな る.こ れ はPTFE膜. る割 合 はNa+の. ー クは 高 くな る.ピ ー クの 高 くな. ほ うが 大 きい が,抽. 出率 はK+の10. にBl8C6が. 吸. 着 し,エ ー テ ル酸 素 の 親 水 性 の た め に有 機 相 の 通 過 が阻. 分 の1以 下 で あ り,抽 出性 は 悪 い.し か し,実 用 的 な面. 害 され る もの と思 わ れ る.本 研 究 で は 相分 離 と感 度 を考. か ら考 えれ ば,血. 慮 して5×10"3Mを. のNa+. 清,河. 濃 度 はK+の. 川 水,海 約10倍. 水 など 普通の試料中. 程 度 で あ るの で,妥. 用 い る こ と と した.. 当. な感 度 と言 え る.ベ ー ス ラ イ ン の安 定 性 を 考 慮 し,ベ ン. 3・3 溶 離 液 組 成. ゼ ソ+ク 律 ロベ ンゼ ソ=1+1を. Smithら15)16)は シ リカ ゲ ル カ ラ ムをHPLCに. 用 い る こ と と した.. 用いて. 金属 イ オ ンの分 離 を 行 った.ア ル カ リ金 属 イオ ソの分 離 3・2 試 薬 溶 液(RS)中. の ベ ンゾ‑18‑ク ラ ウ ン‑6の 濃. に は酢 酸 リチ ウム(2×10‑3M)溶. 度の影響 有 機 相 へ の クラ ウ ン錯 体 の抽 出率 の順 序 は ジ ベ ン ゾ‑. mmのPTFEチ. と な るが,ジ. 用 い,最 長40cmの. ベ ソ ゾ48‑ク ラ ウソ‑6は 水 に 溶 け に くい た. め 本 研 究 の 目的 に は 適 さ ない.そ ゾ‑18‑クラ ウ ン‑6(Bl8C6)を. こで,本 研 究 で は ベ ン. 用 い る こ と と した.Fig.3. に 示 す よ うに 試 薬 溶 液 中 のB18C6の びK+の. 濃度を増すにつれ. ピ ー クは 高 く な り,Na+の. クの 上 昇 は 大 きい.し か し,Bl8C6が. ピー. 高 濃 度 に な る と,. 分 離 に成 功 している15).. 本 研 究 で も酢 酸 リチ ウ ム溶 液 を 用 い て検 討 した.内 径1. 18‑ク ラ ウ ン‑6>ベ ソ ゾ‑18‑ク ラ ウ ンー6>18‑ク ラ ウ ソ‑6. て,Na+及. 液 を 溶 離 液 と して用. い る こ とに よ りNa+とK+の. ュ ー ブに シ リカ ゲル を詰 めた カ ラ ムを も の まで 検 討 した が,Na+とK+を. 分 離 す る こ とは で きな か った.そ. こで,溶 離 液 にBl8C6. を 加 え て 検討 した と ころ,良 好 な分 離 を 得 た.長 cmの. カ ラ ム を 用 い た と きの 結 果 をFig.4に. Bl8C6濃. 度 の増 加 と共 にNa+とK+の. な るが,K+の. さ20 示 す.. 分 離 は 良好 に. 溶 出時 間が 長 く,ピ ー クが 幅広 くな る.. そ の 結 果 ピー ク高 さは 低 下 す る.更. に,B18C6の. 増大. に よ り試 薬 か ら試 験 値 が 大 き くな りベ ー ス ラ ィ ンの不 安 定 化 を 招 く,一 方,Na+の (1). (2). (3). 溶 出時 間 は,Bl8C6濃. 増 加 に よ って もほ とん ど変 化 せ ず,ク. 度の. ラ ウ ン濃 度 の増 加. に よ り 抽 出性 が 増 し,ピ ー クは 高 く な る.本 研 究 では Na+とK+の. 最 高 ピー ク位 置 に お い て,お 互 い に影 響. を 与 え な い5×10‑3Mを 溶 離液 のpHを8以 H+が. 用 い る こ とと した. 上 にす る と,シ. リカ ゲル 表面 の. よ り多 く解 離 す るた め,分 離 は 良好 とな る 。 しか. し,シ リカ ゲルが 徐 々に 溶 け 出 し,カ ラ ムは詰 ま り,カ ラ ム圧 は 高 くな る.例 えば20cm長 (4). (5). (6). の カ ラ ムでは 約12. 気 圧 で あ るが 長期 間使 用 した もの又 は アル カ リ性 の溶 離 液 を 流 す と20気 い.更. 圧 を 超 え,ベ. 相 分 離能 が 急 速 に 低 下 し,全 る.な. ー ス ラ イ ンは 安 定 し な. に,溶 出 した シ リカ ゲ ル のた め に,PTFE膜. の. く有 機 相 を 分 離 しな くな. お,本 研 究 で用 いた 溶 離 液 のpHは. 約7と な っ. て い るが,長 期 間使 用 して い る 問 に シ リカ ゲル が 少 しず つ 溶 出 し,圧 が増 して くる.こ のた め,圧 が17気. 圧程. 度 に な る と新 し く詰 め替 え る こ とと した.. Fig. 3. Effect of amounts of benzo-18-crown-6 (B18C6) in a reagent solution on peak shape. 3・4. シ リカ ゲ ル カ ラ ム長 の影 響. Fig,5に てNa+とK+の. カ ラム長10,20及. び30cmの. もの につ い. 分 離 を 調 べ た結 果 を示 す.10cmで. は ピ ー クは 高 い が 両 者 の分 離 は 不 十 分 で あ る.又,30 cmで. は 両 者 の 分 離 は 非 常 に 良好 で あ るが,ピ. ー クは 幅.
(4) 報. 文. 本 水, 米 田, 岩 知 道: カ ラ ム分 離/溶 媒 抽 出 FIA. (2). (1). Fig. 4. (3). Effect of amounts of benzo-18-crown-6. 分 析法 に よ る Na. (4). と K の 吸光 光 度 法. (6). (5). (B18C6) in an eluent on peak shape. (1) (3) (2). (2) (1). (3). Fig. 5. Effect. of column. length. on peak. shape. Fig.. 6. Effect. of. silica. gel. size. 645.
(5) 646. BUNSEKI. 広 で,低. く な る.更. に 溶 出 時 間 も 長 く な る.そ. Vol. 37 (1988). KAGAKU. こ で最 高. ピ ー ク 高 さ の と こ ろ で は お 互 い に 影 響 を 与 え な い20cm. 一 例 をFig M,K+. 長 の も の を 用 い る こ と と し た.. .7に. 示 す.Na+. は. 1×10‑4M〜2×10‑3. は5×10‑6〜1×10‑4Mの. 範 囲 で ピ ー ク高 さ 及. び ピ ー ク面 積 に よ る 検 量 線 は 直 線 性 を 示 す.河 の フ ロ ー シ グ ナ ル も 同 時 に 示 す が,こ. 3・5. シ リ カゲ ル の 粒 径 の 影 響. 定 量 可 能 な こ と が 分 か る.. 市 販 の シ リ カ ゲ ル(Wakogel)の ッ シ ュ), C‑200(100〜200メ. C‑100(40〜100メ. 文. ッ シ ュ), C‑300(200〜300. メ ッシ ュ)を 用 い て 内径1mm,長. さ20cmの. はNa+とK+の. 1). カ ラ ムを. 作 製 し,粒 径 の影 響 を調 べ た.結 果 をFig.6に Cｰ100で. 川 水2種. の検 量 線 の範 囲で. 示 す.. 分 離 は 十 分 で は な い.又. 献. S. Motomizu, K. Toei, T. Iwachido : Bull. Chem. Soc. Jpn., 42, 1006 (1969). M. Kyrs, M. Pivonkova, P. Selucky : Anal. Chim. Acta, 43, 132 (1968). T. Iwachido, K. Mei : Bull. Chem. Soc. Jpn., 37, 1276 (1969).. 2). ピ. ー クは 幅 広 く,低 い.こ れ は 粒 径 が 大 き いた め に 間 げ き. 3). が 多 くカ ラム 中 で の 分 散 が 大 き くな る た め で あ る.C‑. 4). 春 山 慣 二,芦. 300で は 両 者 の分 離 は 良 好 で,ピ. 5). T. Sekine, D. Dyrssen : Anal. Chim. Acta, 45, 433 (1969).. 6). 関 根 達 也,小. 7). A. Sadakane, T. Iwachido, K. Mei : Bull. Chem. Soc. Jpn., 48, 60 (1975). M. Jawaid, F. Ingman : Talanta, 25, 91 (1978).. クは 高 い.こ れ はC‑100と. ー ク幅 も小 さ く,ピ ー. は 逆 に,粒 径 が 小 さい た め,. 間 げ きが 少 な く分 散 が 小 さ いた め で あ る.分 離 と ピー ク 形 状 か ら考 え る とC‑300が. 好 ま し いが,カ. 常 に 高 くな り,最 初 か ら20気 た め,ベ. ラム圧 は 非. 9). こで,中 間 の性 質 を示 すC‑200を. 用 いる. こ と と した.. 12). 岩知道 579. 示 す 流 れ 系 にNaClとKClを. 含む水溶液. 100μlを 注 入 し て検 量 線 を作 成 し た.FIAシ. グナ ル の. 析 化 学,14,120. 優:分. (1965).. 析 化 学,24,94(1975).. 石 勝 彦,石. 橋 信 彦:分. 析 化 学,27,. H. Sumiyoshi, K. Nakahara, K. Ueno : Talanta, 24, 763 (1977). A. Yu. Nazarenko, I. V. Pyatnitskii, T. A. Stolyarchuk : Zh. Anal. Khim., 36, 1719 (1981).. 11). 検量線. Fig.1に. 10). 峻:分. 松. 喜 納 兼 勇,白 291 (1978).. ー ス ラ イ ンが 不 安 定 とな り,あ ま り実 用 的 とは. 言 え な い.そ. 3・6. 8). 圧 を超 え て しま う.そ の. 沢. 13). 正,田. 尻 政 直,桐. 栄 恭 二:分. 析 化 学,34,. (1981).. T. lwachido, M. Onoda, S. Motomizu : Anal. Sci., 2, 493 (1986). S. Motomizu, M. Onoda, M. Oshima, T. Iwachido : Analyst (London), 113, 743 (1988). R. L. Smith, D. J. Pietrzyk : Anal. Chem., 56, 610 (1984). D. J. Pietrzyk, D. M. Brown : Anal. Chem., 58, 2554 (1986).. 14) 15) 16). ☆ Spectrophotometric and potassium by on a silica column. determination of sodium FIA coupled with separation Shoji and solvent extraction.. MOTOMIZU,. YONEDA*. CHIDO**. Naomi. (*Department. Science,. Okayama. Arts,. and. metrically. 7. Flow samples. signals. for. calibration. graph. and. the. complexes. into. organic. aration. by. a. Sodium. and. column. (1 mm. and. was. phase. extraction. a. Liberal. 20. carrier, solvent,. gel. and phase. an. cm; an. the. a. (pore. eluent,. dye. the. phase. : a. mesh. of sep-. 0.8 ƒÊm). silica. silica. a ,reagent propelled. were. poly(tetrafluoro-. on. 100•`200. alkali. absorbance. size. separated. were. The. between. after with. flow. column.. anionic. and. measured. were. spectrophotoextraction. formed. separator. i.d. •~. were. silica. membrane. potassium. streams, an. a which. organic. porous. of. Tsushimanaka,. solvent. complexes. an phase. ethylene). Four. ions. with. ether. extracted. **College. by. incorporated. metal-crown. of. Tsushimanaka,. 700). potassium. association. IWA-. Faculty. 2-1-1,. determined. injection ion. 700;. University, Okayama. Sodium. Tadashi. 3-1-1,. Okayama. Okayama. Okayama-shi,. and. Chemistry,. University,. Okayama-shi,. Fig.. of. gel gel).. solution at. the. flow.
(6) 報. 文. rate. of. The. 本 水, 米 田, 岩 知 道: カ ラ ム分 離/溶 媒 抽 出 FIA. 0.8. ml. eluent. 5 •~ 10-3 solution. M. min-1.. The. contained. carrier. 10-2. benzo-18-crown-6. consisted. of. 5 •~ 10-4. dichloroazobenzene-4-sulfonate, M. EDTA. benzene was cell sodium. The and. (path. potassium. and. M. 4-diethylamino-2,. and. :. 10 mm). were. the. M. was. 450. nm. in. reagent. M. 10-4. respectively.. M,. samples. to. per. 2 •~ 10-3. lithium. M The. and. from. sampling. 5 •~ 10-6 rate. M. was. to. 1 •~. about. 20. hour.. (Received June Keyword. mixture. of. absorbance. with. a. 8 ƒÊl. curves range. 647. と K の 吸光 光 度 法. 18, 1988). 10-3. The. the. 1 •~ 10-4. 5-. M a. Calibration linear. and. B18C6,. 3 •~ 10-3. (1+1). at. water.. acetate. (B18C6),. solvent. measured length. and. salt). extraction. chlorobenzene. continuously. distilled. lithium. 5 •~ 10-3. (dilithium. hydroxide.. was. M. 分 析 法 に よ る Na. flow for from. phrases. solvent extraction/FIA ; silica-gel column separation; sodium and potassium determination; benzo-18crown-6; 4'-diethylaminophenyl-2, 5-dichloroazobenzene-4-sulfonate ion as counter ion..
(7)
関連したドキュメント
馬鈴薯澱粉はエステル結合したリン酸基を多く含み、リン酸基には種々のカチオンが結
[r]
中学校 自主・自律 人間関係 社会参画 未来の創造. ・課題を解決するため の 方法 と手順 を考 え、これまでの経験
Baker,D.andPiburn,Iv1.(1991).ProcessSkillsAcquisition,CognitiveGrowth,andAttitudeChangeofNinth
Diamond’s model of the “Process for the Development of Educational Programs” provides a valuable overall structure for faculty to use in course and program design. The model serves
めた。結果を Table4 に示す。
[r]
･粘 り強 く取 り組 む子 読雷指導研究主題. ･読雷の楽 しさを体得するとともに自ら調べようと
