ピク リン酸鉛複塩について

研 究 笛 文

甘Imm ZlZm lLLmuLP

ピク リン酸鉛複塩について

奥村快也* 蓮江和夫* 岡崎一正*

ビクリy酸は金属と反応 して ピクリン酸塩を生成 し.正金蝕 は特に鋭感になるとみなされ ているが, ピクリン酸舶 勤 ま点火薬や起爆薬として好適であるとい う報告がある｡ しか し.

この雀盤の性掛 こついては不明な点が多いので.数棚 の鶴 を合成 して成定等について基礎 的突放を行った｡枚塩の合成は比較的容易で安全であ.,た｡合成 した鈴塩について.負,落つ い衝撃.摩軌 花見火花などに対する感度を詞べた｡

釈放結果か ら. ピクリン酸鉛複塩は,現用されているL/ゾルシソのエ Iロ勝導体の銀盤 より も鈍感で.爾流による発火性 も良好であることがわか り,点火薬あるいは起爆薬として兎相可 位性があると考えられる｡

1.椿 甘

ビクリソ酸鉛複塩については.わが国でIL ほとん ど検討されてないので, 先ず米国特許1)!)に基づいて 6朝萩の三馳 (3屯の鉛也の初島)を合成 した｡こ の複塩は.一塩基性 ピクリン酸鉛と弱酸の船坂をホス

=:し.硝酸鉛をゲス tとする匂遭化合物とみなされ ている｡ 本研究で対象とした緊酸の虫塩は, 酢 酸 鉛 (これを含む三地 をTSAcと略配する｡以下5懲病 の弱敵の他 に対する噂妃についても同様),改革 ク

ツ酸鉛くTSH),塩素酸鈴 (TSC),アジ化曲くTSAzi), ギ酸鉛(TsF)および グ リコール酸鉛 (TSG)で あ る｡三正塩以外に比故のため.一塩基性 ピクリン酸 鈴 ･酢酸鉛 (Ds)と中性 ピタ9γ酸由 (NS)も合成 して.これ ら複塩の性質の把握などを B的とする基並 的東欧を行ったので.その結果について報告する｡

2.央政方法および典故稔果 2.1鉛壇の合成

2.I.1‑塩基性 ビクリン故鉛 ･璃軸 ･酢故ぬ くで8Ac)

11の四つ口丸底フラスコにピタ yy酸23gを入れ 水250Jnlを加えた破 くピタyy酸は完全には挿解 し てないが.以下 ピタ9ソ酸砕波 23g/250mtのように 略紀)を投辞 しなが ら酢酸ナ 19サム14.5gを加え.

温度を50一班℃に上げる｡挿液は苛褐色となる｡次に 50nLの水に水酸化ナ ナリウム9gを浮か した溶液を 加えると反応液は黄色とな り.一路ゲル化する｡次い で

3

可8L50*10月8E7受忍

●抄砕大事故化学蝦 7239墳gI良市先太 1‑1柑

硝酸鉛水砕液152g/300 mJのように賂妃) を徐々に 加えると発色沈殿が生ずる｡収丑60g｡

2.1.2‑墳墓性 ビクリン細 ･硝酸曲 ･次jEリン 取鉛(TSⅡ)

ピクリン酸醇液23g/250mLを70‑75℃に保って, 50mlの水に次亜gy酸ナ トリウム12gと水酸化ナ I 9ウム9gを溶か した帝液を徐々に加えると反応液は 赤褐色とな り, 一缶 ゲル化する｡ 次に 硝酸曲水拝辞 150g/300mLを加えると発褐色沈毅が生ずる｡ 収 丘 60g｡

2.1.3‑壇甚蛙 ピクリン酸曲 ･硝酸鉛 ･埴乗取鈷 (TBC)

ビクリy酸静液 23g/250mlを 50‑55℃に操って, 50mlの水に塩素酸ナ Iリウム12gと水酸化ナ トリウ

ム9gを辞か した溶液を徐々に加えると反応液は黄色 とな り.一杯ゲル化する｡次に投辞 しながら硝酸鉛水 溶液152g/300 mJを加えると朱色沈毅が生ずる｡ 収 丑65g｡

2.1.4‑塩基性 ピクリン酸鎗 ･胡甜 ･アジ化蛤 (TSAヱ)

ビクリy酸砕波 11.5g/150mLを70‑75℃ に保っ て.50mlの水にアジ化ナ り ウム3.5gと水酸化ナ u ウム4.5gを溶か した溶液を徐々に加えると反応 液は朱色とな り,一筋ゲル化する｡次に挽挿 しながら 硝酸鉛水溶液75g/200mlを徐 々に 滴下すると井 色 沈殿が生ずる｡収丘28g｡

2.1.5‑塩基性 ピタリン鞍飴 ･硝酸曲 ･ギ酸鉛 (唱 F)

ビタリン砕 波 11.5g/150mlを70‑75℃ に促っ

‑ 326‑ ー工業火農協金港

Table1 ElemeJltaTy8JlaIy8i80日eAdBal也 Ekmemt TSAc TSH TSC TSA& TsF TSG

Ds NS C (%) (1122..53) 1(93..01) 1(09..50) (99..84) (1l3l..40) ll.3 17.4 21.1

(12.1) (15.6) (21.7) H (%) (00..78) (00..75) (00..54) (00..64) (8.0.65) (00..7)6 く01..90) (0.0.76) N (Q/.) (77..52) (87..20) (77..90) (1124..82) (87..66) く77..03) (9.5 12.1

6.8) (12.7) Pb (鶴) (5543..01) (5462..42) (4582..02) 55.6 49.6 55.0 44.8 30.6

(54.3) (54.1) (52.0) (50.5) (31.2) ( )Thcored

cBtyAltle TSAc:TripleBall‑monobadcleadpicrzL

te･leAdnitn

t

U ･1飽dhypphckBPhAte TSC ;TripleB

8It‑ q ･leadchlorate TSAJHTriple

88tt‑ U ･le8daJide TSF .･Triple恥

lt‑ Q ･leadEornAte TSG :Triple臥It‑ U ･leAdgtyco

hte

DS :DotlbleBdt‑monobA8icl也dpicrAte･leAdACetAte

NS ;Nom d leadpicrate

て.50tnLの水にギ酸ナI9ウム3.5gと水酸化ナ I ツケム4.58を梓か した砕波を徐 々に加えると反応液 は淡色となる｡次に鵡酸銀水

沖披76g/200mtを徐 々 に軒下すると光色沈取が生ずる｡

収丘27g｡

2.1.6‑JA拙 ピクリン酸飴 ･胡取払 ･グ リコー ル取払 (T86)

ビク リ./酸砕

波 11.58/150mtを 50‑55℃ に振っ て,70mLの水にグ リコール戯4

.25gと水虚化ナI9 ウム7gを辞か した帝液を

徐々に加える｡次に硝酸魚 水辞液76g/200mtを徐

々に滞下すると丑色沈取が生 ず る｡収血2.1. 20g｡

7‑墳墓性 ピケリン紬 ･排せ鎗 (Ds) ビクリ･

/酸梓波 5.8g/2SOmLを 50一弘℃ に 保 っ て. 水酸化ナIリウム水辞液

2.25g/12.5mEを徐 々 に加えると

押掛 土淡顕色となる｡投拝 しなが ら酢酸曲 水挿液27.5

gPSmLを徐 々に加えると紫色汲駿が 生 ず る｡収血15g

2ビ.1ク.8中性 ビクリン細｡ くN8)I〉

リyFa50gを2Lの三つ 口九民フヲヌコに入れ 750mZ

の水を加え.温故を70‑75℃ に保って.酸化 マグネシウム2.5gを. 次に徐 々に 酢酸鉛水辞 g/180mE 披 36

を加えると紫色沈殿が生ず る｡収丑36g｡

上陀

いずれの方掛 こおいても,後反応を約30分間行 ない.沈殿

を炉別 して水軌.能換する｡

2

.2各銀地の分析

J=紀の合成法で得た各櫛の飴塩の元来分 析 椅 束 を

TOVJbloe.lllに示す｡各鉛鮎 とも元来分析伍 と化学組成を‑N0.も1甘さ それぞれ次のように推定 して肝辞 した盤鎗伍とははば一 致 している｡

TSAc:Pb(CCHIN

J

･Pb(

Ctt7108)8 TSH :Pb(CltTIN

1

･Pb(H暮POl)I TSC :Ph(CIHIN107)J･Pb(OH)J･Pb(NO‑)I

･Ph(CIO‑), TSAzi:Pt)(C4tもN

I

･PB(NJ)t TSF ･'Pb(Cetl暮NIO')I･Pb(O

H),･･Ph(NO●), Pb(HCOI)‑ TSG :Pb(C8けINIO‑)J･Ph(OH)一･Pb(NO●)I

･Ph(ClffJ0.)I DS :Ph(CeけIN‑P')I･Pb(OH),･Pb(C

,f7,0,)‑

NS :Pb(C8HlNIO

Th

元素分析伍だけで完全に断定はできないが.一 応 目 的とす る曲塩が合成 されたものとして,それ らの

踏性 質を検肘することとした｡2.3各鉛屯の

性質

合成 した各鈴虫について.熱.鮮つい術

*.摩轍お よび喝免火

花に対する感度特性を閑べた｡さらに両横 加熱による鬼

火性を袖かめるため.代虫的な来朝につ いて.一定電流に対する点火

TAbb 2 SemsitivjtycharacteristicsoE leadsalts

500/QhitiatioApoint Speciesapit58‑. ‑ntc(℃)c

I

m

p

a c

t

kg) (mJ) TSAe 243 32

.8 1.25 13.4 TSH 2

48 53.2 1.88 7.2 TSC 241 27.0 1171 4.1 TSAg 246 43.5 1.

19 3.2 TSF 237 41.

5 0.96 9.8 TSG 227 71.4

0.68 7.8 Ds 241 39.9 1.

31 (3ll/1p90) NS temp262 31.5 5.18

eratur240 2e 60 280 300 TenperatLJrO.^● Fig.1 Ignition delay asa fCtlnCt

ion oL tenpe

rature

す｡はBAM式醇披感度武執政で軸足し.衝kg港ついを使用して武執し,UD法で試行回数を60以上しして各藩高に対す推定爆発率を求めた｡得 られた感度曲線を衝撃感度は 2Fig.2に示す｡摩擦感度 る

撃感度の場合と同様なを100または1060pF,印加奄庄(V)を8‑20kVUD法で各荷重に対する推定爆発串を求めた｡定には起爆薬用の装置を使用しソコヂソナー客丘(C) とおりである｡電気火花感度の測 その篇巣はFig.ノ3の

と した｡喝塩の間隔は2mとし訳料約60mlを内径3m,肉厚 lnnの塩化

ビニル 管に充てん

T&ble3 ExcitatjontineoEleadsalts

Specjec Ayebrreisdjgestr8AwirnegC Curee (A)rentcXcMetiitmAatni〇m iCrpiitticioanl e enerW (D)

(nS) (tAJ) TSA｡ 0.

56 I 乱38 1.89 TSAZ0.5313.201. 70q‑07一〇lJ一432

‑ , ( ,̲官' 盲●OpdtJ

○ 芸LJB

[ 3.0

15 4D Tir

ne.ns代

Flg.5 RelムーionbetweenapplicationtiJne and ignition percentage fo

r A dircctcurrentoE1&

mpere 金イiIジウム線)を使用 し. lA の直茂に付する平

均 点火時間を求めた｡耽料は屯積を四んだビニル管内に 0.8g/cm8の帯皮に裁てん し,定喝托装置とタイ

ムカ ウンターにより,古沢l)の方法に準 じて.各通寵時

間 における訳行数を 20として潤定 した｡ そ の 括 束 は

Fig3.5.とTable3に示すとお りである｡

3.1* *飴塩化について 複

塩の合成は比故的容易で安全であるが,輸丑が田 野なた

め.鈍晶を柑薙い｡鈴丑は.ホス t分子中にゲ ヌ I分子{･

ある硝酸鉛を完全に包擁 していない坊分や 中性塩が存在すれば

少な くな り.ニ塩基性塩などが別 生 した り.包接以外に吸着が起 りた りすれ

ば 多 くな る｡ホス t分子の性質によっても包接のされ

方が典な ると考えられるので,より純度の商い ものを

得るには.

予備央験で.使用する硝酸鉛の丑 と生成する 胎盤の船 虫 との関係を十分に確海 しなければならない｡

3.52秒発火点に基づい感度特性について

て熟感度の祐いものか ら並べる と.TSG>TsF

>TSC>Ds>TSAc>TSAB>TSH>

NS となる｡

碑畢感度については50%爆点によると

, 鋭感なも のか ら塀に,TSC>NS>TSAc

>Ds>TsF>TSAzi>

TSH>TSGとな

る｡燦.不燦の判定は.NSを除 き 明腺な爆発音

を 蒐するので容易であった｡TSA王と TsFの爆

発は強力で. 円筒コロを 破旗することがあ

Yo1.36.No.l.1粥 った｡これ らの鉛盤はすべて

,野中らi)の結果と比放 して.碑牢に対 しては L/

ゾルシソのエ トロ誘導体の鉛 塩 よりはるかに鈍感であることが

わかった｡

摩擁感度 も50./.爆点に基 づ け ば,

TSG>TsF>

TSAZ>TSAc>Ds>TSC>TSH>NS{･ある｡

倭.

不燦の判定LL TSA壬

.TsF,TSGでは容易であっ たが.TSAc.TSH.TSC,Ds

の場合には.小帯丑 のときは内姓なこともあ り.った｡ なお, T NSではさらに困鐘であ SA王の場合には. 使用 した摩娘坂の 約20%が破壊された｡摩擦

に対 しては.Vゾルシソの 三 下ロ併専件の鶴 と比牧する

と.モノまたはジIS i ロL/ゾルシソの鉛塩とほぼ同程庇で.

IgヱtロL/ゾ JL,屯気火花に対 しては.三シyのEl塩 より鈍感である｡

ComplexB81血 ofbがicleadpicrate

by冗.Okumura,a HasueandK Okamki

Thispaperpresentstheresultsofexperimentalinvestigationonthepreparation 一andpfOPertiesofcomplexsaltsofbasicleadpicrate. Themetl10dsofpreparation hveconsistedinaddingaaqueaussolutionofleadnitratetoaaqueaussolutionof picricacidcontainingthesaltsofweakacid.

ThesensitivitieBtOheat,impact,frictionandelectricsparkweredeterminedon variousspesiesofcomplexsaltsofbasicleadpicrate.TheresultsobtainedweresuEEL‑ merizedandmoredetailedsensitivityctuve8forcomplexsaltswereshown.According totheresults,Complexsaltsarenotsosensibleasleadtrinitroresorcinate.

TheexcitationtimeofhotwireignitionEofSOmeOfthecomplex saltsisgiven inTable3.

(DepartmentofChemistry,NationalDefenseAcademy,Yokosuka,Japan)

ニ ュー ･ス W l))))mlZZ)]WFlrl]]]ITrrlM]1JFJI

発破用 多重 El盛メー タ 616A型

発破用多重 F盛メータ616A型 はAttasPowder

社か ら出され 新 しい用途の多い携帯用の電気テス ト用のメータとして認め られている｡

この漫定性発破作業における電線の接戒のチェ タ グに̲用い られ る｡例えば筒先箇管の点火用電源 とし ての安定性を見 るため AC,DCの電線路の電圧は 600Vは で軸定できる｡発破回路テスターとして電 気館管,筋管回路の抵抗抑定,発破母線,直並列回 路における直列回路の′(ランスのチェdJク等 で あ

る｡

この連荘は,MESAに よって坑内での使用が認 可 されている｡オーム計のレンジ切替のときの零点 調節のノ タブに特魚がある｡

御足の範囲は AC電圧 (4t/ソジ), ACミリ

寵fE(IL/yジ);DC 電圧 (4レンジ),DC ミリ 電圧(1vソ57);抵抗 (4レンジ),内部喝池のチ

ェブタとか らな っている｡

ManllfacttlrerSForum

MiningCongressJournal.July1975

(岩武)

エ薬化学世界会読 1976

昭和51年6月28.29, 30日7月1日に ア ムステ ルダムにおいて衰記 (WorldCongressonChem‑

icalEngineering)が ヨーロッパ 工業化学連合と国 際同連合に よって開催されます｡4人の幹事 と各国 の30人の分担で,将来方向を探究 して開かれます｡

主賓6セクションはケ ミカルエ ンジニアリングの進 歩.ケ ミカJE,エソジエアyyグにおける協力研究, 食塩工学,エネルギーと資源,環境 と人柄活軌 科 学 と工学におけ る教育です｡

各 セクシa1/で一般放浪後パネル討曲を行な うこ とにな っています｡その外特定項 目の蒸留,粉体, 情報等 もあ ります｡参加申込みは期限切れですが.

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(水島)

‑330‑ 工業火薬協会姑